PL222085B1 - Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy - Google Patents

Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy

Info

Publication number
PL222085B1
PL222085B1 PL393758A PL39375811A PL222085B1 PL 222085 B1 PL222085 B1 PL 222085B1 PL 393758 A PL393758 A PL 393758A PL 39375811 A PL39375811 A PL 39375811A PL 222085 B1 PL222085 B1 PL 222085B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
chitosan
tricalcium
weight
complex
microcrystalline chitosan
Prior art date
Application number
PL393758A
Other languages
English (en)
Other versions
PL393758A1 (pl
Inventor
Magdalena Kucharska
Luciano Pighinelli
Bogdan Gruchała
Kinga Brzoza-Malczewska
Original Assignee
Inst Biopolimerów I Włókien Chemicznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Biopolimerów I Włókien Chemicznych filed Critical Inst Biopolimerów I Włókien Chemicznych
Priority to PL393758A priority Critical patent/PL222085B1/pl
Publication of PL393758A1 publication Critical patent/PL393758A1/pl
Publication of PL222085B1 publication Critical patent/PL222085B1/pl

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy.
Chitozan jest polimerem o unikalnych właściwościach biologicznych, takich jak: biozgodność, biodegradowalność, nietoksyczność czy zdolność przyśpieszania procesu gojenia się ran. Postacią użytkową szczególnie przydatną do zastosowań specjalnych i medycznych jest mikrokrystaliczny chitozan, otrzymywany w wyniku agregacji z wodnych roztworów chitozanu w kwasach. Mikrokrystaliczny chitozan charakteryzuje się wszystkimi cenniejszymi właściwościami chitozanu wyjściowego, przy znacznie wyższej bioaktywności, zdolności do biodegradacji oraz innymi unikalnymi cechami, jak zdolność do tworzenia błon polimerowych bezpośrednio z zawiesiny wodnej.
Ortofosforan trójwapniowy jest to związek, który wykazuje wysoką biozgodność jak również zdolność resorpcji i biodegradacji w żywych organizmach oraz zdolność do wiązania z tkanką kostną. W połączeniu z polimerami naturalnymi, na przykład z chitozanem, tworzy kompleksy nadające się do wytwarzania biomateriałów w formie „scaffoldów” czyli rusztowań przeznaczonych do leczenia ubytków kości.
Kompozyty oparte na polimerach naturalnych i fosforanach wapnia, jak hydroksyapatyt czy ortofosforan trójwapniowy (β-TCP) zwany ceramiką whitlockitową znajdują zastosowanie jako nowoczesne materiały implantacyjne.
Z patentu europejskiego EP 1255576 znany jest sposób wytwarzania biokompozytów chitozan/fosforan wapnia (apatyt, fosforan wapnia, fosforan dwuwapniowy, fosforan trójwapniowy, fosforan czterowapniowy, fosforan ośmiowapniowy, amorficzny fosforan wapnia) polegający na wytworzeniu mieszaniny roztworu soli chitozanu o pH = 6.5-7,4 z fosforanem wapnia, w formie proszku.
Znana jest również z amerykańskiego zgłoszenia patentowego US 20100021545 kompozycja chitozan/fosforan trójwapniowy (TCP) w postaci żelu, wytworzona w wyniku zmieszania roztworu chlorowodorku chitozanu zawierającego dodatek środka żelującego (dwusodowy glycerofosforan, sól glukozo-fosforanu, sól fruktozo-fosforanu, histydyna) z fosforanem trójwapniowym w formie proszku, w której stosunek wagowy chitozanu do fosforanu trójwapniowego wynosi: 1:10, 3:10, 5:10.Z patentu europejskiego EP 1648532 znane są kompozyty w postaci proszku otrzymywane z polimerów naturalnych, jak : kolagen, chitozan z dodatkiem materiałów osteokondukcyjnych, takich jak bioaktywne szkło, hydroksyapatyt lub ortofosforan trójwapniowy. Kompozyty te mogą być stosowane jako nośniki białek osteoindukcyjnych i mogą być wykorzystane w postaci powłoki na implant lub wypełnienia porów czy otworów.
Znany jest również z patentu amerykańskiego US 5180426 kompozyt chitozan/fosforan trójwapniowy/hydroksyapatyt w postaci proszku, wytworzony w wyniku zmieszania roztworu soli chitozanu (cytrynian chitozanu, fosforan chitozanu) z odmianą a fosforanu trójwapniowego z hydroksyapatytem.
W czasopiśmie „Non Crystalline Solids Journal” nr 282, str. 159-164, rok 2001 opisano kompozyt chitozan/fosforan wapnia, w postaci proszku, wytworzony z soli chitozanu oraz szkła fosforanowowapniowego i β-fosforanu trójwapniowego.
Z publikacji w czasopiśmie „Acta Biomaterialia” nr 2, str. 557-565, rok 2006 znany jest kompozyt chitozan/fosforan wapnia w postaci cementu, składający się z składników ciekłych i stałych. Ciekły składnik stanowi roztwór cytrynianu chitozanu z dodatkiem glukozy, natomiast składnik stały stanowił fosforan wapnia w postaci proszku.
W czasopiśmie „European Polymer Journal” nr 42, str. 3171-3179, 2006 rok opisano metodę otrzymywania kompozytu chitozan/hydroksyapatyt polegającą na neutralizacji roztworem wodorotlenku sodowego liofilizatu otrzymanego z mieszaniny roztworu octanu chitozanu z roztworem azotanu wapnia i fosforanu dwuamonu.
Z publikacji w czasopiśmie „Solid State Science” nr 8, str. 513-519, 2006 rok znany jest sposób otrzymywania kompozytu chitozan/apatyt polegający na wytrącaniu mieszaniny soli cytrynianu chitozanu i dwuwodnego fosforanu dwuwapniowego w roztworze wodorotlenku sodowego, w temperaturze pokojowej.
Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy według wynalazku ma postać żelopodobnej zawiesiny o wiskozymetrycznie średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 100000-250000, wskaźniku wtórnego pęcznienia w zakresie 500-600% i pH = 7,2-7,4, zawierającej 0,5-4,5% wag. kompleksu chitozan/ortofosforan trójwapniowy, w tym 0,05-1,93 wag. ortofosforanu trójwapniowego,
PL 222 085 B1 przy czym stosunek procentowy mikrokrystalicznego chitozanu do ortofosforanu trójwapniowego wynosi od 90 : 10 do 57 :43.
Sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy według wynalazku polega na tym, że do wodnej zawiesiny chitozanu, zawierającej 2% wagowe polimeru o wiskozymetrycznie średnim ciężarem cząsteczkowym 200 000-400 000 i stopniu deacetylacji 70-90%, wprowadza się równoważną ilość części wagowych roztworu ortofosforanu trójwapniowego o stężeniu 0,5-1,5% wag. w kwasie solnym o stężeniu 0,7-1,8% wag. Mieszaninę poddaje się homogenizacji przez 10-15 minut z prędkością obrotową 5000-6000 obr/min, a następnie przez 240-300 minut z prędkością obrotową 400-600 obr/min. Otrzymany roztwór poddaje się filtracji, a uzyskany filtrat wprowadza się do mieszalnika, do którego wprowadza się następnie, przy ciągłym mieszaniu, 870-910 części wagowych wodnego roztworu wodorotlenku sodowego o stężeniu 0,4% wag. do uzyskania pH=7,7-7,8. Otrzymany kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy w postaci zawiesiny pozostawia się przez 24 godziny w temperaturze 5-7°C, po czym oczyszcza się go wodą demineralizowaną do uzyskania pH = 7,2-7,4.
Oczyszczony kompleks można poddać sterylizacji parą wodną w temperaturze 121°C w czasie 20-30 minut.
Zaletą sposobu według wynalazku jest wytwarzanie kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy w postaci żelopodobnej zawiesiny o unikalnych właściwościach, takich jak zawartość jonów wapnia i fosforu, stabilność oraz wysoka aktywność biologiczna.
Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy ze względu na unikalne właściwości może być stosowany zwłaszcza w medycynie do leczenia ubytków kości.
Przedmiot wynalazku ilustruje przedstawione poniżej przykłady wykonania nie ograniczając jego zakresu.
P r z y k ł a d I. Do mieszalnika zaopatrzonego w układ mieszadeł wolno- i szybkoobrotowych wprowadzono 500 cz. wag. wodnej zawiesiny chitozanu zawierającej 2% wag. polimeru o średnim ciężarem cząsteczkowym 342100, stopniu deacetylacji 82% i zawartości wilgoci 12,8%. Następnie dodano równoważną ilość części wagowych roztworu ortofosforanu trójwapniowego o stężeniu 0,5% wag. w kwasie solnym o stężeniu 0,7% wag., po czym mieszaninę poddano homogenizacji, początkowo przez 10 minut z prędkością obrotową 5000-6000 obr/min, a następnie przez 240 minut z prędkością obrotową 500 obr/min. Otrzymano 1000 cz. wag. roztworu zawierającego 1% wag. chitozanu oraz 0,25% wag. ortofosforanu trójwapniowego w kwasie chlorowodorowym o stężeniu 0,35% wag. Otrzymany roztwór poddano filtracji na lejku Bϋchnera zaopatrzonym w tkaninę filtracyjną o masie powierzchniowej 96,8 g/m i grubości 0,33 mm, otrzymując 958,3 cz. wag. filtratu, który wprowadzano do mieszalnika wyposażonego w układ mieszadeł wolno i szybkoobrotowych. Następnie do mieszalnika, w temperaturze 20-25°C, przy ciągłym mieszaniu początkowo z prędkością obrotową 4000 obr/min a następnie z prędkością obrotową 500 obr/min., wprowadzono 901,2 cz. wag. wodnego roztworu wodorotlenku sodowego o stężeniu 0,4% wag. do uzyskania pH = 7,7-7,8. Otrzymany kompleks mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy w postaci zawiesiny pozostawiono przez 24 h w temperaturze 5-7°C celem stabilizacji pH. Następnie poddano go procesowi oczyszczania poprzez przemywanie wodą demineralizowaną o pH=7,4 na lejku Bϋchnera zaopatrzonym w tkaninę filtracyjną 2 w postaci włókniny PP jednostronnie kalandrowanej o masie powierzchniowej 400±30 g/m2 i prze3 2 2 puszczalności powietrza 800±80d m3/m2s oraz tkaninę bawełnianą o masie powierzchniowej 96,8 g/m2 i grubości 0,33 mm. Proces oczyszczania prowadzono aż do uzyskania przez zawiesinę kompleksu mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy wskaźnika pH = 7,4. Po oczyszczeniu uzyskany produkt poddano sterylizacji parowej w temperaturze 121°C w czasie 20 min.
Otrzymano 531,2 cz.wag. kompleksu mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy w postaci żelopodobnej zawiesiny o wiskozymetrycznie średnim ciężarem cząsteczkowym = 207 000, wskaźniku wtórnego pęcznienia WRV 560% i pH=7,40, zawierającej 3,76% wag. kompleksu, w tym 3,008% wag. mikrokrystalicznego chitozanu i 0,752% wag. ortofosforanu trójwapniowego.
P r z y k ł a d II. Do mieszalnika jak w przykładzie I, wprowadzono 500 cz. wag. wodnej zawiesiny chitozanu zawierającej 2% wag. polimeru o wiskozymetrycznie średnim ciężarem cząsteczkowym 400000, stopniu deacetylacji 70% i zawartości wilgoci 11,3%. Następnie do wodnej zawiesiny chitozanu dodano równoważną ilość części wagowych roztworu ortofosforanu trójwapniowego o stężeniu 1,5% wag. w kwasie solnym o stężeniu 1,8% wag. Mieszaninę poddano homogenizacji, jak w przykładzie I. Otrzymano 1000 cz. wag. roztworu zawierającego 1% wag. chitozanu, 0,75% wag. ortofosforanu trójwapniowego w kwasie chlorowodorowym o stężeniu 0,9% wag. Roztwór poddano filtracji, jak
PL 222 085 B1 w przykładzie I, otrzymując 950,1 cz. wag. filtratu, do którego wprowadzano podczas mieszania, jak w przykładzie I, 890,2 cz. wag wodnego roztworu wodorotlenku sodowego o stężeniu 0,4%, do uzyskania pH=7,7-7,8. Otrzymany kompleks mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy w postaci zawiesiny pozostawiono przez 24 h w temperaturze 5-7°C celem stabilizacji pH. Następnie kompleks poddano procesowi oczyszczania, jak w przykładzie I, do uzyskania przez zawiesinę kompleksu mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy pH=7,2. Po zatężeniu uzyskany produkt poddano sterylizacji jak w przykładzie I.
Otrzymano 471,3 cz. wag. kompleksu mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy w postaci żelopodobnej zawiesiny o wiskozymetrycznie średnim ciężarem cząsteczkowym =181 000, wskaźniku wtórnego pęcznienia WRV=545% i pH=7,20, zawierającej 4,25% wag. kompleksu, w tym 2,43% wag. mikrokrystalicznego chitozanu i 1,82% wag. ortofosforanu trójwapniowego.

Claims (3)

1. Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy, znamienny tym, że ma postać żelopodobnej zawiesiny o wiskozymetrycznie średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 100000-250000, wskaźniku wtórnego pęcznienia w zakresie 500-600% i pH=7,2-7,4, zawierającej 0,5-4,5% wagowych kompleksu chitozan/ortofosforan trójwapniowy, w tym 0,05-1,93% wagowych. ortofosforanu trójwapniowego, przy czym stosunek procentowy mikrokrystalicznego chitozanu do ortofosforanu trójwapniowego wynosi od 90 : 10 do 57 :43.
2. Sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy, znamienny tym, że do wodnej zawiesiny chitozanu, zawierającej 2% wagowe polimeru o wiskozymetrycznie średnim ciężarze cząsteczkowym 200000-400000 i stopniu deacetylacji 70-90%, wprowadza się równoważną ilość części wagowych roztworu ortofosforan u trójwapniowego o stężeniu 0,5-1,5% wagowego w kwasie solnym o stężeniu 0,7-1,8%, po czym mieszaninę poddaje się homogenizacji przez 10-15 minut z prędkością obrotową 5000-6000 obr/min., a następnie przez 240-360 minut z prędkością 400-600 obr/min., po czym otrzymany roztwór filtruje się, a uzyskany filtrat wprowadza się do mieszalnika, do którego wprowadza się następnie przy ciągłym mieszaniu 870-910 części wagowych wodnego roztworu wodorotlenku sodowego o stężeniu 0,4% do uzyskania pH = 7,7-7,8, po czym otrzymany kompleks mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy w postaci zawiesiny pozostawia się przez 24 h w temperaturze 5-7°C i oczyszcza wodą demineralizowaną do uzyskania pH w zakresie 7,2-7,4.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że oczyszczony kompleks mikrokrystaliczny chitozanu/ortofosforan trójwapniowy poddaje się sterylizacji para wodną w temperaturze 121°C w czasie 20-30 minut.
PL393758A 2011-01-27 2011-01-27 Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy PL222085B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393758A PL222085B1 (pl) 2011-01-27 2011-01-27 Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL393758A PL222085B1 (pl) 2011-01-27 2011-01-27 Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL393758A1 PL393758A1 (pl) 2012-07-30
PL222085B1 true PL222085B1 (pl) 2016-06-30

Family

ID=46575870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL393758A PL222085B1 (pl) 2011-01-27 2011-01-27 Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL222085B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL393758A1 (pl) 2012-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Muzzarelli et al. Natural and artificial chitosan–inorganic composites
US9272071B2 (en) Osteoinductive nanocomposites
AU2014292503B2 (en) Biomimetic collagen-hydroxyapatite composite material
WO2016179089A1 (en) Biomimetic nano-composite scaffold for enhanced bone healing and fracture repair
Peniche et al. Chitosan/hydroxyapatite-based composites
US20210121606A1 (en) Ionic-doped composition methods and uses thereof
KR100889593B1 (ko) 생체고분자와 생체세라믹의 이종복합체 및 그 제조 방법
Vokhidova et al. Synthesis and application of chitosan hydroxyapatite: A Review
CN103656756B (zh) 一种纳米羟基磷灰石/丝素蛋白复合膜材料及其制备方法
US9421227B2 (en) Biomaterials containing calcium phosphate
KR101885896B1 (ko) 인체뼈 유래 무기질을 포함하는 천연 골재생재
CN103920193B (zh) 一种载生物活性因子的类骨陶瓷复合材料的制备方法
PL240725B1 (pl) Biomateriał na bazie naturalnego polisacharydu-β-1,3-glukanu (kurdlanu) i ceramiki do zastosowań w inżynierii tkankowej kości oraz sposób jego otrzymywania
PL222085B1 (pl) Kompleks mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy i sposób wytwarzania kompleksu mikrokrystaliczny chitozan/ortofosforan trójwapniowy
RU2753529C1 (ru) Способ изготовления гранул из биоактивного материала на основе гидроксиапатита или фторапатита
Yang et al. Hydroxyapatite: a promising hemostatic component in orthopaedic applications
CN116942909A (zh) 一种胶原蛋白-生物陶瓷复合人工骨及其制备方法
CN108379654A (zh) 一种多梯度载药浓度人工骨支架的制备方法
Peniche et al. Materiales compuestos de quitosana e hidroxiapatita
CN107754014A (zh) Pet纤维表面的抗菌促骨复合涂层的制备方法及其产品和应用
KR20210112960A (ko) 실크와 세라믹 섬유를 포함하는 의료용 나노매트 및 이의 제조방법
Pighinelli et al. Functional biocomposites of calcium phosphate–chitosan and its derivatives for hard tissue regeneration short review
BR102018005390A2 (pt) Complexo de nano quitosana modificada e processo de obtenção de complexo de nano quitosana modificada
Vokhidovaa et al. SYNTHESIS AND APPLICATION OF CHITOSAN HYDROXYAPATITE: A REVIEW
Piaia Chitosan/ß-TCP/silk fibroin composites for tissue engineering applications