PL221616B1

PL221616B1 - Method for producing - radically crosslinked UV-sensitive adhesive of photoreactive

Info

Publication number: PL221616B1
Application number: PL403910A
Authority: PL
Inventors: Zbigniew Czech; Agnieszka Kowalczyk; Dominika Sowa
Original assignee: Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date: 2013-05-16
Filing date: 2013-05-16
Publication date: 2016-05-31
Also published as: PL403910A1

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania sieciowanego rodnikowo promieniowaniem UV fotoreaktywnego kleju samoprzylepnego zawierającego w swojej strukturze grupy oksiranowe. Tego typu kleje charakteryzują się w usieciowanym stanie dużą wytrzymałością wewnętrzną (kohezją), dużą lepnością (tackiem) oraz wysoką adhezją do różnorodnych substratów.The subject of the invention is a method for the production of a radically cross-linked photoreactive pressure-sensitive adhesive containing oxirane groups in its structure. In the cross-linked state, this type of adhesives is characterized by high internal strength (cohesion), high stickiness (tray) and high adhesion to various substrates.

Z opisów patentowych US6946051 i EP 131657 znane są sieciowane UV wodne kleje emulsyjne zawierające w swojej strukturze (met)akrylan glicydylu oraz nienasycone fotoinicjatory na bazie acetofenonu. Opis wynalazku US4812541 opisuje sieciowane wiązką elektronów poliakrylanowe kleje samoprzylepne zbudowane z akrylanów alkilowych, monomeru glicydylowe oraz N-winylokaprolaktam. Z opisu wynalazku US4980410 znane są wodne dyspersje akrylanowe do syntezy których zastosowano (met)akrylan glicydylu, jako związek sieciujący zastosowano żywicę aldehydową. Ze zgłoszenia patentowego US 2012/0263950 znane są samoprzylepne poliakrylanowe kleje dyspersyjne na bazie monomerów zawierających grupy mocznikowe oraz grupy glicydylowe. Z międzynarodowej publikacji wynalazku W02005017059 znane są taśmy maskujące oparte na sieciowanym termicznie poliakrylanowym kleju samoprzylepnym zawierającym jako monomer (met)akrylan glicydylu. Japoński opis wynalazku JP2000017242 opisuje sieciowane kationowo kleje samoprzylepne do syntezy których zastosowano (met)akrylan glicydylu oraz octan winylu. Z opisu wynalazku W09823698 znane są kleje termotopliwe na bazie poliakrylanów zawierające grupy epoksydowe. Opis brytyjski wynalazku 1481131 opisuje sieciowane wiązką elektronów kleje na bazie akrylanu 2-etyloheksylu, metakrylanu glicydylu oraz bezwodnika meleinowego. Z opisu wynalazku W02007/073827 znane są kleje strukturalne bazujące na fotoreaktywnym syropie otrzymanym w wyniku inicjowanej promieniowaniem UV polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej alkiometakrylany, metakrylan glicydylu oraz akrylan 2-hydroksyetylu. Znany jest z opisu wynalazku PL210730 sposób wytwarzania poliakrylanowego kleju samopr zylepnego polegający na polimeryzacji fotoreaktywnych sieciowanych UV nienasyconych monomerów zawierających grupy funkcyjne, w którym poddaje się polimeryzacji rodnikowej monomery z grupami funkcyjnymi w postaci grup oksiranowych, korzystnie akrylan glicydylu, metakrylan glicydylu i/lub eter alliloglicydolowy, oraz akrylany alkilowe zawierające od 4 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej, przy czym klej sieciuje się przy użyciu promieniowania ultrafioletowego w obszarze od 200 do 400 nm w obecności fotoinicjatora kationowego-sole arylodiazoniowe, sole sulfoniowe, sole diarylojodoniowe, sole seleniowe i/lub pochodne metalocenowe. Jedynymi grupami funkcyjnymi w stosowanych monomerach są grupy oksiranowe.From patents US6946051 and EP131657, UV-cross-linked aqueous emulsion adhesives are known, containing in their structure glycidyl (meth) acrylate and unsaturated acetophenone-based photoinitiators. Description of the invention US4812541 describes electron beam cross-linked polyacrylate pressure-sensitive adhesives made of alkyl acrylates, glycidyl monomer and N-vinyl caprolactam. From the description of the invention US4980410 there are known aqueous acrylate dispersions for the synthesis of which glycidyl (meth) acrylate was used, an aldehyde resin was used as a crosslinking compound. From the patent application US 2012/0263950 there are known self-adhesive polyacrylate dispersion adhesives based on monomers containing urea groups and glycidyl groups. From the international publication of the invention WO2005017059, masking tapes based on a thermally crosslinked polyacrylate pressure-sensitive adhesive containing glycidyl (meth) acrylate monomer are known. Japanese description of the invention JP2000017242 describes cationically cross-linked pressure-sensitive adhesives for the synthesis of which glycidyl (meth) acrylate and vinyl acetate are used. From the description of the invention W09823698 hotmelt adhesives based on polyacrylates containing epoxy groups are known. British Description of the Invention 1481131 describes electron beam crosslinked adhesives based on 2-ethylhexyl acrylate, glycidyl methacrylate and melein anhydride. From the description of the invention WO2007 / 073827 there are known structural adhesives based on a photoreactive syrup obtained by UV-initiated polymerization of a monomer mixture containing alkyl methacrylates, glycidyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. There is known from the description of the invention PL210730 a method for producing a polyacrylate self-adhesive adhesive consisting in the polymerization of photoreactive UV-cross-linked unsaturated monomers containing functional groups, in which monomers with functional groups in the form of oxirane groups are subjected to radical polymerization, preferably glycidyl acrylate, methacrylate and glycidyl glycidyl ether , and alkyl acrylates containing from 4 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group, the adhesive being crosslinked by ultraviolet radiation in the region from 200 to 400 nm in the presence of a cationic photoinitiator - aryldiazonium salts, sulfonium salts, diaryliodonium salts, selenium salts and / or metallocene derivatives. The only functional groups in the monomers used are the oxirane groups.

Zadaniem proponowanego wynalazku jest synteza nowych sieciowanych rodnikowo fotoreaktywnych kopolimerów poliakrylanowych zawierających w swojej strukturze grupy oksiranowe, które w porównaniu do wymienionych w stanie techniki klejów charakteryzują się doskonałymi właściwościami samoprzylepnymi oraz doskonałą kohezją. Nieoczekiwanie okazało się, że powyższe wymagania spełniają sieciowane rodnikowo promieniowaniem UV fotoreaktywne kleje samoprzylepne zawierające grupy oksiranowe. Inicjowany promieniowaniem UV proces sieciowania o mechanizmie rodnikowym przebiega pomiędzy wbudowanym w trakcie polimeryzacji nienasyconym fotoinicjatorem rodnikowym (fotoreaktywne monomery (met)akrylanowe) a trzeciorzędowym atomem węgla grupy oksiranowej.The object of the proposed invention is the synthesis of new cross-linked photoreactive polyacrylate copolymers containing oxirane groups in their structure, which, compared to the adhesives mentioned in the prior art, are characterized by excellent self-adhesive properties and excellent cohesion. Surprisingly, it has been found that the above requirements are met by radical-crosslinked UV radiation photoreactive pressure-sensitive adhesives containing oxirane groups. The cross-linking process initiated by UV radiation takes place between the unsaturated radical photoinitiator (photoreactive (meth) acrylate monomers) incorporated during the polymerization and the tertiary carbon atom of the oxirane group.

Sposób wytwarzania sieciowanego rodnikowo promieniowaniem UV fotoreaktywnego kleju samoprzylepnego, według wynalazku, zawierającego grupy oksiranowe, charakteryzuje się tym, że polimeryzacji rozpuszczalnikowej poddaje się 50 do 96,9% wagowych alkilanowych monomerów (met)akrylanowych, zawierających od 1 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej, 3 do 40% wagowych monomerów zawierających grupy oksiranowe i 0,1 do 10% wagowych fotoreaktywnych monomerów (met)akrylanowych zawierających grupy benzofenonowe, które stanowią fotoinicjator. Stężenie wszystkich monomerów fotoreaktywnego kleju samoprzylepnego wynosi 100% wagowych. Po polimeryzacji i usieciowaniu otrzymuje się fotoreaktywny kopolimer (met)akrylanowy.The process for the production of a radical cross-linked UV photoreactive pressure-sensitive adhesive according to the invention, containing oxirane groups, is characterized in that 50 to 96.9% by weight of (meth) acrylate alkylate monomers containing from 1 to 12 carbon atoms in the side chain are subjected to solvent polymerization. an alkyl group, 3 to 40 wt.% oxirane group-containing monomers, and 0.1 to 10 wt.% photoreactive (meth) acrylate monomers containing benzophenone groups which constitute the photoinitiator. The concentration of all monomers of the photoreactive pressure-sensitive adhesive is 100% by weight. After polymerization and cross-linking, a photoreactive (meth) acrylate copolymer is obtained.

Jako alkilanowe monomery (met)akrylanowe korzystnie stosuje się (met)akrylan metylu, (met)akrylan etylu, (met)akrylan propylu, (met)akrylan butylu, (met)akrylan pentylu, (met)akrylan heksylu, (met)akrylan heptylu, (met)akrylan oktylu, (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan 2-etyloheksylu, (met)akrylan 2-metyloheptylu, (met)akrylan nonylu, (met)akrylan decylu i/lub (met)akrylan dodecylu. Zastosowanie (met)akrylanów alkilowych, zawierających od 1 do 3 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej do syntezy poliakrylanowych klejów samoprzylepnych bądź folii poliakrylanowych, umożliwia wzrost ich kohezji. Zastosowanie (met)akrylanów alkilowych zawierających od 4 do 12 atomów węglaAlkylate (meth) acrylate monomers are preferably methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylate. heptyl, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-methylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and / or dodecyl (meth) acrylate. The use of alkyl (meth) acrylates with 1 to 3 carbon atoms in the side chain of the alkyl group for the synthesis of polyacrylate pressure-sensitive adhesives or polyacrylate films enables their cohesion to be increased. Use of alkyl (meth) acrylates having 4 to 12 carbon atoms

PL 221 616 B1 w łańcuchu bocznym grupy alkilowej do syntezy polimerów pozwala na regulowanie właściwości adhezyjnych kompozycji klejowej, takich jak tack oraz adhezja.The side chain of the alkyl group for polymer synthesis allows the control of the adhesive properties of the adhesive composition, such as tack and adhesion.

Jako monomery zawierające grupy oksiranowe korzystnie stosuje się (met)akrylan glicydylu, eter alliloglicydylowy lub 4-winylo-1-cyklohyksyleno-1,2-epoksyd. Składniki te są niezbędne, ponieważ sieciowanie fotoreaktywnych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych przebiega według mechanizmu rodnikowego (przedstawionego na poniższym schemacie) pomiędzy wbudowanym w trakcie polimeryzacji w łańcuch polimeru fotoinicjatorem rodnikowym a trzeciorzędowym atomem węgla grupy oksiranowej.As oxirane group-containing monomers preferably glycidyl (meth) acrylate, allylglycidyl ether or 4-vinyl-1-cycloxylene-1,2-epoxide are used. These components are necessary because the cross-linking of the photoreactive polyacrylate pressure-sensitive adhesives proceeds according to the radical mechanism (shown in the diagram below) between the radical photoinitiator incorporated in the polymer chain during polymerization and the tertiary carbon atom of the oxirane group.

Schemat rodnikowego sieciowania UV klejów samoprzylepnych zawierających grupy oksiranowe Jako fotoreaktywne monomery (met)akrylanowe zawierające grupy benzofenonowe korzystnie stosuje się 4-akryloilooksybenzofenon, 4-akryloilooksyetoksybenzofenon, 4-akryloilooksybutoksybenzofenon lub 4-akryloilooksyheksoksybenzofenon.Scheme of UV radical crosslinking of oxirane groups-containing pressure-sensitive adhesives Preferred photoreactive (meth) acrylate monomers containing benzophenone groups are 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxybutoxybenzophenone or 4-acryloyloxybenzophenone or 4-acryloyloxybenzophenone.

Fotoreaktywne poliakrylanowe kleje samoprzylepne, wytworzone według wynalazku, mogą być sieciowane jako kleje rozpuszczalnikowe syntetyzowane w temperaturze wrzenia takich rozpuszczalników organicznych jak: octan etylu, aceton, benzyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-hexan, n-heptan oraz metyloetyloketon. Najbardziej efektywnymi rozpuszczalnikami w reakcji polimeryzacji są octan etylu, aceton oraz metyloetyloketon.Photoreactive polyacrylate pressure-sensitive adhesives, prepared according to the invention, can be cross-linked as solvent adhesives synthesized at the boiling point of such organic solvents as: ethyl acetate, acetone, gasoline with a boiling point between 60 and 95 ° C, toluene, n-hexane, n-heptane and methyl ethyl ketone. The most effective solvents in the polymerization reaction are ethyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone.

Właściwości samoprzylepne oraz właściwości mechaniczne usieciowanych promieniowaniem UV fotoreaktywnych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych zależą w dużej mierze od rodzaju oraz stężenia zastosowanego fotoinicjatora, w tym przypadku fotoinicjatorów rodnikowych na bazie pochodnych benzofenonu. Zastosowanie efektywnych nienasyconych rodnikowych fotoinicjatorów w postaci pochodnych benzofenonu do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych umożliwia otrzymanie produktów samoprzylepnych, charakteryzujących się doskonałymi właściwościami adhezyjnymi oraz mechanicznymi, a mianowicie dużej kleistości (tacku), wysokiej adhezji oraz wysokiej kohezji. Do uzyskania ww. pożądanych właściwości wystarczy już niewielkie stężenie nienasyc onych fotoinicjatorów rodnikowych rzędu 0,1% wag. w odniesieniu do masy akrylanowego kopolimeru fotoreaktywnego. Zaletą rozwiązanie jest to, że zastosowanie nienasyconych pochodnych benzofenonu jako fotoinicjatorów rodnikowych w procesie sieciowania promieniowaniem UV kopolimerów akrylanowych umożliwiło jego wbudowanie w łańcuch polimerowy w trakcie polimeryzacji, co podczas naświetlania samoprzylepnego kleju poliakrylanowego nie powoduje powstawania ubocznych produktów fotolitycznego rozkładu fotoinicjatora.The self-adhesive properties and the mechanical properties of the UV-cross-linked photoreactive polyacrylate pressure-sensitive adhesives largely depend on the type and concentration of the photoinitiator used, in this case radical photoinitiators based on benzophenone derivatives. The use of effective unsaturated radical photoinitiators in the form of benzophenone derivatives for cross-linking of polyacrylate pressure-sensitive adhesives enables the production of self-adhesive products with excellent adhesive and mechanical properties, namely high tack, high adhesion and high cohesion. To obtain the above-mentioned of the desired properties, a low concentration of 0.1% by weight of unsaturated radical photoinitiators is sufficient. based on the weight of the acrylate photoreactive copolymer. The advantage of this solution is that the use of unsaturated benzophenone derivatives as radical photoinitiators in the process of cross-linking with UV radiation of acrylate copolymers allowed for its incorporation into the polymer chain during polymerization, which does not result in the formation of by-products of photolytic decomposition of the photoinitiator during the exposure of polyacrylate self-adhesive glue.

Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady syntezy nowych sieciowanych rodnikowo promieniowaniem UV fotoreaktywnych klejów samoprzylepnych zawierających grupy oksiranowe oraz nienasycone fotoinicjatory rodnikowe na bazie benzofenonu.The invention is illustrated in more detail by the following examples of the synthesis of new free radical cross-linked UV photoreactive pressure-sensitive adhesives containing oxirane groups and unsaturated benzophenone-based radical photoinitiators.

W celu zbadania podstawowych właściwości usieciowanych klejów samoprzylepnych, takich jak: tack, adhezja oraz kohezja, otrzymane w wyniku polimeryzacji kleje samoprzylepne powlekano o gramaturze 60 g/m na folię poliestrową, a następnie suszono 10 min w kanale suszącym w temperaturze 105°C w celu odparowania rozpuszczalnika z warstwy kleju samoprzylepnego. Otrzymaną warstwę samoprzylepną kleju poliakrylanowego sieciowano promieniowaniem UV się pod lampą UV Aktiprint-mini 18-2 przy różnych natężeniach promieniowania UV, które mierzono specjalnym miernikiem UV.In order to test the basic properties of cross-linked pressure-sensitive adhesives, such as tack, adhesion and cohesion, the pressure-sensitive adhesives obtained as a result of polymerization were coated with a grammage of 60 g / m2 on a polyester film, and then dried for 10 minutes in a drying channel at 105 ° C to evaporation of the solvent from the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive polyacrylate adhesive layer was cross-linked with UV radiation under the Aktiprint-mini 18-2 UV lamp at different intensities of UV radiation, which were measured with a special UV meter.

PL 221 616 B1PL 221 616 B1

Właściwości uzyskanego materiału samoprzylepnego w postaci poliestrowej folii samoprzylepnej o gramaturze 60 g/m testowano na adhezję do stali wg. międzynarodowej normy AFERA 4001 mierzonej w 20°C, tack (kleistość) do stali wg. międzynarodowej normy AFERA 4105 oraz kohezję w temperaturze 20°C oraz 70°C wg. międzynarodowej normy AFERA 4012. Otrzymane wyniki pomiarów przedstawiono w tabeli 1.The properties of the obtained self-adhesive material in the form of a polyester self-adhesive film with a weight of 60 g / m were tested for adhesion to steel according to international standard AFERA 4001 measured at 20 ° C, tack for steel acc. international standard AFERA 4105 and cohesion at 20 ° C and 70 ° C acc. of the international standard AFERA 4012. The obtained measurement results are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 2 h 200 g mieszaniny złożonej z 50 g akrylanu 2-etyloheksylu (25% wag.), 50 g metakrylanu 2-etyloheksylu (25% wag.), 80 g akrylanu glicydylu (40% wag.), 20 g nienasyconego fotoinicjatora 4-akryloilooksybenzofenonu (10% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 20,8 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na foli poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 10 s pod lampą UV przy 22 natężeniu 800 mJ/cm . Otrzymaną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.200 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture consisting of 50 g of 2-ethylhexyl acrylate (25% by weight), 50 g of 2-ethylhexyl methacrylate (25% by weight) are added dropwise over 2 hours to the boiling ethyl acetate, 80 g of glycidyl acrylate (40% by weight), 20 g of unsaturated 4-acryloyloxybenzophenone photoinitiator (10% by weight) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1% by weight). The polymerization process is carried out for 5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and a viscosity of 20.8 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and then crosslinks for 10 s under a UV lamp at a intensity of 800 mJ / cm. The obtained pressure-sensitive adhesive layer with a weight of 60 g / m2 is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 1,5 h 200 g mieszaniny złożonej z 193,8 g akrylanu butylu (96,9% wag.), 6 g metakrylanu glicydylu (3% wag.), 0,2 g 4-metakryloilooksybenzofenonu (0,1% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 9,1 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na foli poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 12 s ₂ pod lampą UV przy natężeniu 650 mJ/cm . Otrzymaną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze ₂ g/m bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.200 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture of 193.8 g of butyl acrylate (96.9% by weight) and 6 g of glycidyl methacrylate (3% by weight of ), 0.2 g of 4-methacryloyloxybenzophenone (0.1 wt.%) And 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 3 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and viscosity of 9.1 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and 12 are cross-linked then the _two intensity UV lamp at 650 mJ / cm. _{The obtained 2} g / m2 pressure-sensitive adhesive layer is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika złożonego ze 100 g octanu etylu oraz 100 g acetonu. Mieszaninę rozpuszczalników ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 3 h 200 g mieszaniny złożonej z 70 g akrylanu butylu (35% wag.), 70 g metakrylanu dodecylu (35% wag.), 50 g eteru alliloglicydylowego (25% wag.), 10 g akryloilooksyetoksybenzofenonu (5% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 2,5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 8,6 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na foli poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 25 s pod lampą UV przy natężeniu200 g of a solvent consisting of 100 g of ethyl acetate and 100 g of acetone are placed in a 1 L reactor in an oil bath equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel. The solvent mixture is heated to the boiling point and then 200 g of a mixture consisting of 70 g of butyl acrylate (35% by weight), 70 g of dodecyl methacrylate (35% by weight) and 50 g of allylglycidyl ether (25% by weight) are added dropwise over the course of 3 hours. .), 10 g of acryloyloxyethoxybenzophenone (5 wt.%) And 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 2.5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and viscosity of 8.6 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and then crosslinks 25 s under a UV lamp at intensity

1200 mJ/cm². Otrzymaną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m² bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.1200 mJ / cm ² . The obtained pressure-sensitive adhesive layer with a weight of 60 g / m ² is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika złożonego ze 100 g octanu etylu oraz 100 g metyloetyloketonu. Mieszaninę rozpuszczalników ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 1 h 200 g mieszaniny złożonej z 78 g akrylanu heksylu (39% wag.), 40 g akrylanu decylu (20% wag.), 40 g 4-winylo-1-cyklohyksyleno-1,2-epoksydu (20% wag.), 40 g akrylanu 4-hydroksybutylu (20% wag.), 2 g 4-akryloilooksybenzofenonu (1% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 13,3 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Otrzymany roztwór polimeru powleka się200 g of a solvent consisting of 100 g of ethyl acetate and 100 g of methyl ethyl ketone are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The solvent mixture is heated to reflux and then 200 g of a mixture consisting of 78 g of hexyl acrylate (39% by weight), 40 g of decyl acrylate (20% by weight) and 40 g of 4-vinyl-1-, are added dropwise over 1 hour. cyclohyxylene-1,2-epoxide (20% by weight), 40 g of 4-hydroxybutyl acrylate (20% by weight), 2 g of 4-acryloyloxybenzophenone (1% by weight) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and a viscosity of 13.3 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer.

PL 221 616 B1 za pomocą rakla na foli poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturzeUsing a doctor blade on a polyester film, then drying in an oven for 10 minutes at temperature

105°C, a następnie sieciuje 16 s pod lampą UV przy natężeniu 550 mJ/cm . Otrzymaną warstwę kleju ₂ samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.105 ° C, and then crosslinked for 16 s under a UV lamp at an intensity of 550 mJ / cm. The obtained pressure _{-sensitive adhesive layer 2} with a weight of 60 g / m2 is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 2 h 200 g mieszaniny złożonej z 71 g akrylanu izooktylu (35,5% wag.), 60 g akrylanu 2-etyloheksylu (30% wag.), 38 g akrylanu metylu (19% wag.), 30 metakrylanu glicydylu (15% wag.), 1 g 4-akryloilooksybutoksyfenonu (0,5% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości200 g of ethyl acetate are placed in a 1 L reactor in an oil bath equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture consisting of 71 g of isooctyl acrylate (35.5% by weight) and 60 g of 2-ethylhexyl acrylate (30% by weight) are added dropwise to the boiling ethyl acetate over 2 hours, 38 g of methyl acrylate (19% by weight), 30 g of glycidyl methacrylate (15% by weight), 1 g of 4-acryloyloxybutoxyphenone (0.5% by weight) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1% by weight) . The polymerization process is carried out for 5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and viscosity

15,6 Pa-s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na foli poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min ₂ w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 8 s pod lampą UV przy natężeniu 1000 mJ/cm². Otrzyma₂ ną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m² bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów sam oprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.15.6 Pa-s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 min ₂ at 105 ° C, and then crosslinked for 8 s under a UV lamp at an intensity of 1000 mJ / cm ² . The obtained _second layer of pressure-sensitive adhesive with a weight of 60 g / m ² is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

T a b e l a 1T a b e l a 1

Fotoreaktywny Klej samoprzylepny Photoreactive Self-adhesive glue Tack [N] Tack [N] Adhezja [N] Adhesion [N] Kohezja [N] Cohesion [N] 20°C 20 ° C 20°C 20 ° C 70°C 70 ° C 1 1 14,7 14.7 15,8 15.8 120 120 40 40 2 2 16,9 16.9 18,1 18.1 90 90 30 thirty 3 3 15,6 15.6 16,4 16.4 110 110 35 35 4 4 13,6 13.6 14,7 14.7 120 120 40 40 5 5 11,8 11.8 12,7 12.7 110 110 40 40

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims

1. Method for the production of a radical cross-linked, photoreactive pressure-sensitive adhesive containing oxirane groups with UV radiation, characterized in that 50 to 96.9% by weight of (meth) acrylate alkylate monomers containing from 1 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group are subjected to solvent polymerization, 3 to 40% by weight of oxirane group containing monomers and 0.1 to 10% by weight of benzophenone group containing photoreactive (meth) acrylate monomers, the concentration of all photoreactive pressure sensitive adhesive monomers being 100% by weight.

2. The production method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the (meth) acrylate monomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate , heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-methylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and / or ( meth) dodecyl acrylate.

3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the monomers containing oxirane groups are glycidyl (meth) acrylate, allylglycidyl ether or 4-vinyl-1-cycloxylene-1,2-epoxide.

4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the photoreactive (meth) acrylate monomers containing benzophenone groups are 4-acryloyloxybenzophenone, 4-acryloyloxyethoxybenzophenone, 4-acryloyloxy-butoxybenzophenone or 4-acryloyloxyhexoxybenzophenone.