PL218917B1 - UV-crosslinkable polymer composition - Google Patents

UV-crosslinkable polymer composition

Info

Publication number
PL218917B1
PL218917B1 PL399881A PL39988112A PL218917B1 PL 218917 B1 PL218917 B1 PL 218917B1 PL 399881 A PL399881 A PL 399881A PL 39988112 A PL39988112 A PL 39988112A PL 218917 B1 PL218917 B1 PL 218917B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
acrylate
meth
weight
photoreactive
anion
Prior art date
Application number
PL399881A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL399881A1 (en
Inventor
Janina Kabatc
Zbigniew Czech
Katarzyna Jurek
Agnieszka Kowalczyk
Joanna Ortyl
Original Assignee
Politechnika Krakowska
Univ T Przyrodniczy Im Jana I Jędrzeja Śniadeckich W Bydgoszczy
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Krakowska, Univ T Przyrodniczy Im Jana I Jędrzeja Śniadeckich W Bydgoszczy, Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Politechnika Krakowska
Priority to PL399881A priority Critical patent/PL218917B1/en
Publication of PL399881A1 publication Critical patent/PL399881A1/en
Publication of PL218917B1 publication Critical patent/PL218917B1/en

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa zawierająca fotoreaktywne kopolimery (met)akrylanowe i kationowy fotoinicjator. Sieciowane kationowo kopolimery poliakrylanowe, szczególnie w postaci klejów samoprzylepnych charakteryzują się dużą wytrzymałością wewnętrzną (kohezją), wysoką lepnością oraz wysoką adhezją do różnorodnych substratów, takich jak metale, szkło, drewno, materiały ceramiczne oraz do szerokiej gamy tworzyw sztucznych.The present invention relates to a UV-crosslinkable polymer composition containing photoreactive (meth) acrylate copolymers and a cationic photoinitiator. Cationically cross-linked polyacrylate copolymers, especially in the form of self-adhesive adhesives, are characterized by high internal strength (cohesion), high viscosity and high adhesion to various substrates, such as metals, glass, wood, ceramics and a wide range of plastics.

Z japońskiego opisu patentowego JP 1186876 znane są sieciowane UV polimery akrylanowe zawierające grupy epoksydowe z zastosowaniem komercyjnie dostępnych fotoinicjatorów kationowych. Z opisu patentowego japońskiego JP 2008-208149 znane są sieciowane UV kopolimery akrylanowe zawierające 1,3-epoksypropan (tlenek trójmetylenu) jako rozcieńczalnik fotoreaktywny. Z opisów patentowych japońskich JP 19940816 oraz JP 1996060127 znane są sieciowane UV polimery akrylanowe zawierające wielofunkcyjne poliole oraz grupy hydroksylowe.Japanese Patent JP 1186876 discloses UV cross-linked acrylate polymers containing epoxy groups using commercially available cationic photoinitiators. Japanese Patent JP 2008-208149 discloses UV cross-linked acrylate copolymers containing 1,3-epoxypropane (trimethylene oxide) as a photoreactive diluent. From Japanese patents JP 19940816 and JP 1996060127 UV-cross-linked acrylate polymers containing multifunctional polyols and hydroxyl groups are known.

Z międzynarodowej publikacji WO 2011/112643 znane są sieciowane kationowo promieniowaniem UV poliakrylanowe kleje samoprzylepne na bazie alkilo(met)akrylanów zawierające grupy funkcyjne w postaci grup epoksydowych lub/i grup 1,3-epoksypropanowych oraz fotoinicjator kationowy. Jako fotoinicjator kationowy stosowane są pochodne tioksantonu zbudowane z kationu tioksantonowego oraz anionu sześciofluoroantymoniowego.From the international publication WO 2011/112643, cationically cross-linked polyacrylate pressure-sensitive adhesives based on alkyl (meth) acrylates containing functional groups in the form of epoxy groups and / or 1,3-epoxypropane groups and a cationic photoinitiator are known. Thioxanthone derivatives composed of a thioxanthone cation and a hexafluoroantimonium anion are used as a cationic photoinitiator.

Fotoinicjatory kationowe i ich zastosowanie do sieciowania kationowego fotoreaktywnych polimerów znane jest i praktykowane od wielu lat w przemyśle fotoreaktywnych klejów i tworzyw sztucznych (Fotochemia Polimerów Teoria i Zastosowanie, Wydawnictwo Uniwersytetu Mikołaja Kopernika, Toruń 2003). Typowe komercyjne fotoinicjatory kationowe zbudowane są na bazie soli, które zawierają kationy arylodijodoniowe, arylodiazoniowe, triarylosulfoniowe oraz nienukleofilowe aniony: BF4-, BF6-, AsF6- oraz SbF6 -.Cationic photoinitiators and their application for cationic cross-linking of photoreactive polymers has been known and practiced for many years in the industry of photoreactive adhesives and plastics (Photochemistry of Polymers Theory and Application, Publishing House of the Nicolaus Copernicus University, Toruń 2003). Typical commercial cationic photoinitiators are based on salts that include aryldiiodonium, aryldiazonium, triarylsulfonium, and non-nucleophilic anions: BF4 - , BF6 - , AsF6 - and SbF 6 - .

Zadaniem proponowanego wynalazku jest synteza nowych fotoreaktywnych kopolimerów poliakrylanowych z zastosowaniem pochodnych 2-metylobenzoksazolu jako fotoinicjatorów kationowych w procesie sieciowania fotoreaktywnych kopolimerów akrylanowych przy użyciu promieniowania ultrafioletowego (UV). Tego typu kopolimery akrylanowe mogą zostać między innymi zastosowane do wytwarzania wysokowartościowych klejów samoprzylepnych bądź użytecznych folii polimerowych.The object of the proposed invention is the synthesis of new photoreactive polyacrylate copolymers using 2-methylbenzoxazole derivatives as cationic photoinitiators in the process of crosslinking of photoreactive acrylate copolymers using ultraviolet radiation (UV). Such acrylate copolymers can be used, inter alia, for the production of high-quality pressure-sensitive adhesives or useful polymer films.

Sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa, według wynalazku, zawierająca fotoreaktywne kopolimery (met)akrylanowe i kationowy fotoinicjator, charakteryzuje się tym, że fotoreaktywny kopolimer (met)akrylanowy stanowi produkt reakcji polimeryzacji rozpuszczalnikowej 50 do 95% wagowych alkilanowych monomerów (met)akrylanowych, zawierających od 1 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej z 5 do 50% wagowych monomerów zawierających grupy epoksydowe i z 0 do 20% wagowych monomerów (met)akrylanowych zawierających grupy hydroksylowe. Stężenie wszystkich monomerów fotoreaktywnego kopolimeru (met)akrylanowego wynosi 100% wagowych. Kationowy fotoinicjator stanowi pochodna 2-metylobenzoksazolu o wzorze 1, gdzie X oznacza anion jodoniowy J lub anion chlorkowy Cl lub anion bromkowy Br- lub anion rodankowy SCN- lub anion p-toluenosulfonowy CH3-C6H4SO3, przy czym stężenie kationowego fotoinicjatora wynosi od 0,1% do 10% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy fotoreaktywnego kopolimeru (met)akrylanowego.The UV-curable polymer composition according to the invention, comprising photoreactive (meth) acrylate copolymers and a cationic photoinitiator, is characterized in that the photoreactive (meth) acrylate copolymer is the product of a solvent polymerization reaction of 50 to 95% by weight of (meth) acrylate alkylate monomers containing from 1 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group with 5 to 50% by weight of epoxy-containing monomers and from 0 to 20% by weight of hydroxyl-containing (meth) acrylate monomers. The concentration of all monomers of the photoreactive (meth) acrylate copolymer is 100% by weight. The cationic photoinitiator is a 2-methylbenzoxazole derivative of formula I, where X is iodonium anion J or chloride anion Cl or bromide anion Br - or rhodium anion SCN - or p-toluenesulfonate anion CH3-C6H4SO3, whereby the concentration of the cationic photoinitiator is from 0.1 % to 10% by weight based on the total weight of the photoreactive (meth) acrylate copolymer.

Korzystnie (met)akrylan alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej stanowi (met)akrylan metylu, (met)akrylan etylu, (met)akrylan propylu, (met)akrylan butylu, (met)akrylan pentylu, (met)akrylan heksylu, (met)akrylan heptylu, (met)akrylan oktylu, (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan 2-etyloheksylu, (met)akrylan 2-metyloheptylu, (met)akrylan nonylu, (met)akrylan decylu i/lub (met)akrylan dodecylu. Zastosowanie (met)akrylanów alkilowych, zawierających od 1 do 3 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej do syntezy poliakrylanowych klejów samoprzylepnych bądź folii poliakrylanowych, umożliwia wzrost ich kohezji. Zastosowanie (met)akrylanów alkilowych zawierających od 4 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej do syntezy polimerów pozwala na regulowanie właściwości adhezyjnych kompozycji klejowej, takich jak tack oraz adhezja, a w przypadku folii polimerowych na poprawę elastyczności oraz wydłużenia względnego.Preferably the alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, ( hexyl meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-methylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and / or dodecyl (meth) acrylate. The use of alkyl (meth) acrylates with 1 to 3 carbon atoms in the side chain of the alkyl group for the synthesis of polyacrylate pressure-sensitive adhesives or polyacrylate films enables their cohesion to be increased. The use of alkyl (meth) acrylates containing from 4 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group in the synthesis of polymers allows the adhesive properties of the adhesive composition, such as tack and adhesion, to be adjusted, and in the case of polymer films, to improve flexibility and relative elongation.

Korzystnie monomery zawierające grupy epoksydowe stanowi (met)akrylan glicydylu, eter alliloglicydylowy lub 4-winylo-1-cyklohyksyleno-1,2-epoksyd. Składnik ten jest niezbędny, ponieważPreferably, the epoxy-containing monomers are glycidyl (meth) acrylate, allylglycidyl ether or 4-vinyl-1-cycloxylene-1,2-epoxide. This ingredient is essential because

PL 218 917 B1 sieciowanie fotoreaktywnych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych przebiega według mechanizmu kationowego.The cross-linking of the photoreactive polyacrylate pressure-sensitive adhesives proceeds according to the cationic mechanism.

Korzystnie (met)akrylan zawierający grupy hydroksylowe stanowi (met)akrylan 2-hydroksyetylu, (met)akrylan 1-hydroksypropylu, (met)akrylan 2-hydroksypropylu lub (met)akrylan 4-hydroksybutylu. Dodatek tych monomerów może zwiększyć dodatkowo kohezję kopolimerów akrylanowych.Preferably the hydroxyl-containing (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. The addition of these monomers can further increase the cohesion of the acrylate copolymers.

Fotoreaktywne polimery akrylanowe, a w szczególności poliakrylanowe kleje samoprzylepne, mogą być sieciowane jako kleje rozpuszczalnikowe syntetyzowane w temperaturze wrzenia takich rozpuszczalników organicznych jak: octan etylu, aceton, benzyna o temperaturze wrzenia pomiędzy 60 a 95°C, toluen, n-heksan, n-heptan oraz metyloetyloketon. Najbardziej efektywnymi rozpuszczalnikami w reakcji polimeryzacji są octan etylu, aceton oraz metyloetyloketon.Photoreactive acrylate polymers, and in particular polyacrylate pressure-sensitive adhesives, can be cross-linked as solvent adhesives synthesized at the boiling point of organic solvents such as: ethyl acetate, acetone, gasoline with a boiling point between 60 and 95 ° C, toluene, n-hexane, n-heptane and methyl ethyl ketone. The most effective solvents in the polymerization reaction are ethyl acetate, acetone and methyl ethyl ketone.

Właściwości samoprzylepne oraz mechaniczne usieciowanych promieniowaniem UV fotoreaktywnych poliakrylanowych klejów samoprzylepnych zależą w dużej mierze od rodzaju oraz stężenia zastosowanego fotoinicjatora kationowego, w tym przypadku fotoinicjatorów kationowych na bazie pochodnych 2-metylobenzoksazolu. Zastosowanie efektywnych kationowych fotoinicjatorów w postaci pochodnych 2-metylobenzoksazolu do sieciowania poliakrylanowych klejów samoprzylepnych umożliwia otrzymanie produktów samoprzylepnych charakteryzujących się doskonałymi właściwościami adhezyjnymi oraz mechanicznymi, a mianowicie dużej kleistości (tacku), wysokiej adhezji oraz wysokiej kohezji. Do uzyskania ww. pożądanych właściwości wystarczy już niewielkie stężenie fotoinicjatorów kationowych rzędu 0,1% wag. w odniesieniu do masy akrylanowego kopolimeru fotoreaktywnego. Zaletą rozwiązania jest to, że zastosowanie nowych pochodnych 2-metylobenzoksazolu jako fotoinicjatora kationowego w procesie sieciowania promieniowaniem UV kopolimerów akrylanowych umożliwiło także otrzymanie elastycznych folii poliakrylanowych o dłuższym wydłużeniu względnym niż dla typowych folii polietylenowych. W przypadku wytwarzania folii na bazie (met)akrylanów stosuje się zazwyczaj większe stężenia fotoinicjatorów kationowych na bazie pochodnych 2-metylobenzoksazolu, dochodzące nawet do 10% wag. w odniesieniu do masy kopolimeru.The self-adhesive and mechanical properties of UV-cross-linked photoreactive polyacrylate pressure-sensitive adhesives largely depend on the type and concentration of the cationic photoinitiator used, in this case cationic photoinitiators based on 2-methylbenzoxazole derivatives. The use of effective cationic photoinitiators in the form of 2-methylbenzoxazole derivatives for cross-linking of polyacrylate pressure-sensitive adhesives enables the production of self-adhesive products with excellent adhesive and mechanical properties, namely high tack, high adhesion and high cohesion. To obtain the above-mentioned of the desired properties, a low concentration of cationic photoinitiators on the order of 0.1% by weight is sufficient. based on the weight of the acrylate photoreactive copolymer. The advantage of the solution is that the use of new 2-methylbenzoxazole derivatives as a cationic photoinitiator in the process of UV radiation crosslinking of acrylate copolymers also made it possible to obtain flexible polyacrylate films with a longer relative elongation than for conventional polyethylene films. When producing films based on (meth) acrylates, usually higher concentrations of cationic photoinitiators based on 2-methylbenzoxazole derivatives, even up to 10% by weight, are used. based on the weight of the copolymer.

Wynalazek ilustrują bliżej poniższe przykłady syntezy nowych fotoreaktywnych kompozycji polimerowych zawierających fotoreaktywne kopolimery (met)akrylanowe oraz kationowe fotoinicjatory na bazie 2-metylobenzoksazolu.The invention is illustrated in more detail by the following examples of the synthesis of new photoreactive polymer compositions containing photoreactive (meth) acrylate copolymers and cationic photoinitiators based on 2-methylbenzoxazole.

W celu zbadania podstawowych właściwości usieciowanych klejów samoprzylepnych, takich jak: tack, adhezja oraz kohezja, otrzymane w wyniku polimeryzacji kleje samoprzylepne powlekano 2 o gramaturze 60 g/m2 na folię poliestrową, a następnie suszono 10 min w kanale suszącym w temperaturze 105°C w celu odparowania rozpuszczalnika z warstwy kleju samoprzylepnego. Otrzymaną warstwę samoprzylepną kleju poliakrylanowego sieciowano promieniowaniem UV pod lampą UV Aktiprint-mini 18-2 przy różnych natężeniach promieniowania UV, które mierzono specjalnym integratorem UV. Właściwości uzyskanego materiału samoprzylepnego w postaci poliestrowej folii samoprzy2 lepnej o gramaturze 60 g/m2 testowano na adhezję do stali wg międzynarodowej normy AFERA 4001 mierzonej w 20°C, tack (kleistość) do stali wg międzynarodowej normy AFERA 4105 oraz kohezję w temperaturze 20°C oraz 70°C wg międzynarodowej normy AFERA 4012. Otrzymane wyniki pomiarów przedstawiono w tabeli 1.In order to test the basic properties of cross-linked pressure-sensitive adhesives, such as tack, adhesion and cohesion, the pressure-sensitive adhesives obtained as a result of polymerization were coated 2 with a grammage of 60 g / m 2 on a polyester film, and then dried for 10 minutes in a drying channel at 105 ° C in order to evaporate the solvent from the pressure-sensitive adhesive layer. The obtained pressure-sensitive polyacrylate adhesive layer was cross-linked with UV radiation under a UV lamp Aktiprint-mini 18-2 at different intensities of UV radiation, which were measured with a special UV integrator. The properties of the resulting pressure-sensitive material in the form of a polyester film samoprzy 2-adhesive having a basis weight of 60 g / m 2 were tested for adhesion to steel according to the international standard AFERA 4001, measured at 20 ° C, the tack (stickiness) for the steel according to the international standard AFERA 4105, and cohesion at 20 ° C and 70 ° C according to the international standard AFERA 4012. The obtained measurement results are presented in Table 1.

W przypadku zastosowania kationowych fotoinicjatorów na bazie 2-metylobenzoksazolu do sieciowania fotoreaktywnych kopolimerów (met)akrylanowych przeznaczonych do wytwarzania folii (met)akrylanowych badano wydłużenie względne usieciowanych UV filmów polimerowych (tabela 2).In the case of using cationic photoinitiators based on 2-methylbenzoxazole for the cross-linking of photoreactive (meth) acrylate copolymers intended for the production of (meth) acrylate films, the relative elongation of UV cross-linked polymer films was investigated (Table 2).

P r z y k ł a d 1 (poliakrylanowy klej samoprzylepny)Example 1 (polyacrylate pressure sensitive adhesive)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 2 h 200 g mieszaniny złożonej z 100 g akrylanu 2-etyloheksylu (50% wag.), 100 g akrylanu glicydylu (50% wag.), oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 4 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości200 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture consisting of 100 g of 2-ethylhexyl acrylate (50% by weight), 100 g of glycidyl acrylate (50% by weight) are added dropwise to the boiling ethyl acetate over 2 hours, and 0 . 2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 4 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and viscosity

14,5 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu samoprzylepnego kleju poliakrylanowego dodaje się 0,2 g (0,1% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=3 z anionem jodoniowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w tempe2 raturze 105°C, a następnie sieciuje 8 s pod lampą UV przy natężeniu 500 mJ/cm2. Otrzymaną war2 stwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m2 bada się wg międzynarodowych norm AFERA na14.5 Pa. S, measured at 23 ° C on a Rheomat RM 189 viscometer. 0.2 g (0.1% by weight) of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 3 with the iodonium anion. The resulting polymer solution was coated using a doctor blade on a polyester film and then dried in an oven for 10 min at 2 raturze 105 ° C, and 8 are cross-linked under UV light at intensity of 500 mJ / cm 2. The resulting war 2 pressure-sensitive adhesive layer was 60 g / m 2 are tested according to international standards to AFERA

PL 218 917 B1 tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.Tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 2 (poliakrylanowy klej samoprzylepny)Example 2 (polyacrylate pressure sensitive adhesive)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 1,5 h 200 g mieszaniny złożonej z 190 g akrylanu butylu (95% wag.), 10 g metakrylanu glicydylu (5% wag.), oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości200 g of ethyl acetate solvent are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture consisting of 190 g of butyl acrylate (95% by weight), 10 g of glycidyl methacrylate (5% by weight) and 0 . 2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 3 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and viscosity

8,7 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu samoprzylepnego kleju poliakrylanowego dodaje się 20 g (10% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=8 z anionem jodoniowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w tempe2 raturze 105°C, a następnie sieciuje 10 s pod lampą UV przy natężeniu 800 mJ/cm2. Otrzymaną war2 stwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m2 bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.8.7 Pa. S, measured at a temperature of 23 ° C on a Rheomat RM 189 viscometer. 20 g (10 wt.%) Of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 8 with iodonium anion are added to the solution obtained in this way. . The resulting polymer solution was coated using a doctor blade on a polyester film and then dried in an oven for 10 min at 2 raturze 105 ° C, and 10 s is crosslinked under a UV lamp with intensity of 800 mJ / cm 2. The resulting war 2 pressure-sensitive adhesive layer was 60 g / m 2 are tested according to international standard AFERA on tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 3 (poliakrylanowy klej samoprzylepny)Example 3 (polyacrylate pressure sensitive adhesive)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika złożonego ze 100 g octanu etylu oraz 100 g acetonu. Mieszaninę rozpuszczalników ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 3 h, 200 g mieszaniny złożonej z 80 g akrylanu butylu (40% wag.), 80 g akrylanu izooktylu (40% wag.), 20 g eteru alliloglicydylowego (10% wag.), 20 g akrylanu 2-hydroksyetylu (10% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 2,5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 6,6 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu samoprzylepnego kleju poliakrylanowego dodaje się 40 g (20% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=4 z anionem rodankowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 16 s pod lampą UV przy natę22 żeniu 900 mJ/cm2. Otrzymaną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 60 g/m2 bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.200 g of a solvent consisting of 100 g of ethyl acetate and 100 g of acetone are placed in a 1 l reactor in an oil bath equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel. The solvent mixture is heated to boiling and then 200 g of a mixture consisting of 80 g of butyl acrylate (40% by weight), 80 g of isooctyl acrylate (40% by weight) and 20 g of allylglycidyl ether (10% by weight) are added dropwise over 3 h. wt.%), 20 g of 2-hydroxyethyl acrylate (10 wt.%) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 2.5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and a viscosity of 6.6 Pa. s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. 40 g (20% by weight) of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 4 with the rhodate anion. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and then crosslinked for 16 seconds under a UV lamp at an intensity of 900 mJ / cm 2 . The obtained pressure-sensitive adhesive layer with a weight of 60 g / m 2 is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 4 (poliakrylanowy klej samoprzylepny)Example 4 (polyacrylate pressure-sensitive adhesive)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g rozpuszczalnika złożonego ze 100 g octanu etylu oraz 100 g metyloetyloketonu. Mieszaninę rozpuszczalników ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się w ciągu 1 h, 200 g mieszaniny złożonej z 80 g akrylanu heptylu (40% wag.), 400 g akrylanu dodecylu (20% wag.), 40 g 4-winylo-1-cyklohyksyleno-1,2-epoksydu (20% wag.), 40 g akrylanu 4-hydroksybutylu (20% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 7,3 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu samoprzylepnego kleju poliakrylanowego dodaje się 6 g (3% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=6 z anionem p-toluenosulfonowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 6 s pod 2 lampą UV przy natężeniu 700 mJ/cm2. Otrzymaną warstwę kleju samoprzylepnego o gramaturze 2 g/m2 bada się wg międzynarodowych norm AFERA na tack, adhezję oraz kohezję. Otrzymane właściwości badanych w ten sposób materiałów samoprzylepnych zamieszczono w tabeli 1.200 g of a solvent consisting of 100 g of ethyl acetate and 100 g of methyl ethyl ketone are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The solvent mixture is heated to the boiling point and then 200 g of a mixture consisting of 80 g of heptyl acrylate (40% by weight), 400 g of dodecyl acrylate (20% by weight), 40 g of 4-vinyl-1-1 are added dropwise over 1 hour. -cyclohyxylene-1,2-epoxide (20 wt.%), 40 g of 4-hydroxybutyl acrylate (20 wt.%) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 5 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and a viscosity of 7.3 Pa. s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. 6 g (3 wt.%) of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 6 with p-toluenesulfonic anion. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and then crosslinked for 6 seconds under a second UV lamp at the intensity of 700 mJ / cm 2 . The obtained pressure-sensitive adhesive layer with a weight of 2 g / m 2 is tested according to the international AFERA standards for tack, adhesion and cohesion. The obtained properties of the self-adhesive materials tested in this way are presented in Table 1.

P r z y k ł a d 5 (folia poliakrylanowa)P r z k ł a d 5 (polyacrylate foil)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 200 g octanu etylu. Octan etylu ogrzewa się do wrzenia, a następnie do wrzącego octanu etylu wkrapla się w ciągu 2 h 200 g mieszaniny złożonej z 60 g akrylanu butylu (30% wag.), 60 g metakrylanu butylu (30% wag.), 60 g metakrylanu glicydylu (30% wag.), 20 g metakrylanu hydroksyetylu (10% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 5 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer200 g of ethyl acetate are placed in a 1 L reactor in an oil bath equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel. The ethyl acetate is heated to the boiling point, then 200 g of a mixture consisting of 60 g of butyl acrylate (30% by weight), 60 g of butyl methacrylate (30% by weight) and 60 g of glycidyl methacrylate are dropped into the boiling ethyl acetate over 2 hours. (30 wt.%), 20 g of hydroxyethyl methacrylate (10 wt.%) And 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 5 h to obtain a solvent copolymer

PL 218 917 B1 akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 11,8 Pa^s, mierzonej w temperaturze% Acrylate with 50 wt. polymer content and a viscosity of 11.8 Pa · s, measured at temperature

23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu polimeru akrylanowego dodaje się 4 g (2% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=3 z anionem bromkowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 10 s pod lampą UV przy 22 natężeniu 1000 mJ/cm2. Otrzymaną warstwę polimeru o gramaturze 100 g/m2 poddaje się badaniu na wydłużenie względne. Wyniki badań otrzymanych w ten sposób folii poliakrylanowych zamieszczono w tabeli 2.23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. To the thus obtained acrylate polymer solution is added 4 g (2% by weight) of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 3 with bromide anion. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester film, then dried in an oven for 10 minutes at 105 ° C, and then crosslinked for 10 seconds under a UV lamp at a intensity of 1000 mJ / cm 2 . The obtained polymer layer with a basis weight of 100 g / m 2 is tested for relative elongation. The test results of the polyacrylate films obtained in this way are presented in Table 2.

P r z y k ł a d 6 (folia poliakrylanowa)P r z k ł a d 6 (polyacrylate foil)

W znajdującym się w łaźni olejowej reaktorze o pojemności 1 l zaopatrzonym w mieszadło, chłodnicę zwrotną, termometr oraz wkraplacz umieszcza się 150 g octanu etylu oraz 50 g n-heksanu. Mieszaninę rozpuszczalników ogrzewa się do wrzenia, a następnie wkrapla się do niej w ciągu 1,5 h, 200 g mieszaniny złożonej z 120 g metakrylanu decylu (60% wag.), 50 g akrylanu metylu (25% wag.), 30 g akrylanu glicydylu (15% wag.) oraz 0,2 g inicjatora azowego AIBN (0,1% wag.). Proces polimeryzacji prowadzi się przez 3 h, otrzymując rozpuszczalnikowy kopolimer akrylanowy o 50% wag. zawartości polimeru oraz o lepkości 9,1 Pa^s, mierzonej w temperaturze 23°C na wiskozymetrze Rheomat RM 189. Do tak otrzymanego roztworu polimeru akrylanowego dodaje się 3 g (1,5% wag.) fotoinicjatora kationowego na bazie 2-metylobenzoksazolu dla n=4 z anionem jodoniowym. Otrzymany roztwór polimeru powleka się za pomocą rakla na folii poliestrowej, następnie suszy w suszarce przez 10 min 2 w temperaturze 105°C, a następnie sieciuje 12 s pod lampą UV przy natężeniu 1200 mJ/cm2. Otrzy2 maną warstwę polimeru o gramaturze 100 g/m2 poddaje się badaniu na wydłużenie względne. Wyniki badań otrzymanych w ten sposób folii poliakrylanowych zamieszczono w tabeli 2.150 g of ethyl acetate and 50 g of n-hexane are placed in a 1 L reactor fitted with a stirrer, reflux condenser, thermometer and dropping funnel in an oil bath. The solvent mixture is heated to boiling and then 200 g of a mixture consisting of 120 g of decyl methacrylate (60% by weight), 50 g of methyl acrylate (25% by weight), 30 g of acrylate are added dropwise to it over 1.5 hours. glycidyl (15 wt.%) and 0.2 g of AIBN azo initiator (0.1 wt.%). The polymerization process is carried out for 3 hours, obtaining a solvent acrylate copolymer of 50% by weight. polymer content and a viscosity of 9.1 Pa. s, measured at 23 ° C on the Rheomat RM 189 viscometer. To the thus obtained acrylate polymer solution is added 3 g (1.5% by weight) of a cationic photoinitiator based on 2-methylbenzoxazole for n = 4 with the iodonium anion. The obtained polymer solution is coated with a doctor blade on a polyester foil, then dried in an oven for 10 min 2 at a temperature of 105 ° C, and then crosslinked for 12 s under a UV lamp at an intensity of 1200 mJ / cm 2 . Received 2 obtained is a polymer layer having a basis weight of 100 g / m 2 are tested for elongation. The test results of the polyacrylate films obtained in this way are presented in Table 2.

T a b e l a 1T a b e l a 1

Fotoreaktywny klej samoprzylepny Photo-reactive self-adhesive adhesive Tack[N] Tack [N] Adhezja [N] Adhesion [N] Kohezja [N] Cohesion [N] 20°C 20 ° C 20°C 20 ° C 70°C 70 ° C 1 1 13,7 13.7 14,9 14.9 90 90 20 twenty 2 2 15,8 15.8 16,3 16.3 120 120 40 40 3 3 14,2 14.2 15,8 15.8 110 110 30 thirty 4 4 13,7 13.7 15,1 15.1 120 120 40 40

T a b e l a 2T a b e l a 2

Fotoreaktywny klej samoprzylepny Photo-reactive self-adhesive adhesive Wydłużenie względne [%] Relative elongation [%] 5 5 31 31 6 6 73 73 Polietylen Polyethylene 17 17

Zastrzeżenia patentowePatent claims

Claims (4)

1. Sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa zawierająca fotoreaktywne kopolimery (met)akrylanowe i kationowy fotoinicjator, znamienna tym, że fotoreaktywny kopolimer (met)akrylanowy stanowi produkt reakcji polimeryzacji rozpuszczalnikowej 50 do 95% wagowych alkilanowych monomerów (met)akrylanowych, zawierających od 1 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej z 5 do 50% wagowych monomerów zawierających grupy epoksydowe i z 0 do 20% wagowych monomerów (met)akrylanowych zawierających grupy hydroksylowe, przy czym stężenie wszystkich monomerów fotoreaktywnego kopolimeru (met)akrylanowego wynosi 100% wagowych, zaś kationowy fotoinicjator stanowi pochodna 2-metylobenzoksazolu o wzorze 1, gdzie X oznacza1. A UV-curable polymer composition comprising photoreactive (meth) acrylate copolymers and a cationic photoinitiator, characterized in that the photoreactive (meth) acrylate copolymer is a solvent polymerization reaction product of 50 to 95% by weight of (meth) acrylate alkylate monomers containing from 1 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group with 5 to 50 wt.% epoxy group-containing monomers and from 0 to 20 wt.% hydroxyl-containing (meth) acrylate monomers, the concentration of all photoreactive (meth) acrylate copolymer monomers being 100 wt.% and cationic the photoinitiator is the 2-methylbenzoxazole derivative of the formula I where X is PL 218 917 B1 anion jodoniowy J- lub anion chlorkowy Cl- lub anion bromkowy Br- lub anion rodankowy SCN- lub anion p-toluenosulfonowy CH3-C6H4SO3, przy czym stężenie kationowego fotoinicjatora wynosi od 0,1% do 10% wagowych w odniesieniu do całkowitej masy fotoreaktywnego kopolimeru (met)akrylanowego.Iodonium anion J - or chloride anion Cl - or bromide anion Br - or rhodium anion SCN - or p-toluenesulfonic anion CH3-C6H4SO3, the concentration of the cationic photoinitiator being 0.1% to 10% by weight with respect to the total weight of the photoreactive (meth) acrylate copolymer. 2. Sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że (met)akrylan alkilowy zawierający od 1 do 12 atomów węgla w łańcuchu bocznym grupy alkilowej stanowi (met)akrylan metylu, (met)akrylan etylu, (met)akrylan propylu, (met)akrylan butylu, (met)akrylan pentylu, (met)akrylan heksylu, (met)akrylan heptylu, (met)akrylan oktylu, (met)akrylan izooktylu, (met)akrylan 2-etyloheksylu, (met)akrylan 2-metyloheptylu, (met)akrylan nonylu, (met)akrylan decylu i/lub (met)akrylan dodecylu.2. A UV-curable polymer composition according to claim 1, 3. The method of claim 1, wherein the alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the side chain of the alkyl group is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) ) pentyl acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-methylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate and / or dodecyl (meth) acrylate. 3. Sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że monomery zawierające grupy epoksydowe stanowi (met)akrylan glicydylu, eter alliloglicydylowy lub 4-winylo-1-cyklohyksyleno-1,2-epoksyd.3. A UV-curable polymer composition according to claim 1, The process of claim 1, wherein the epoxy-containing monomers are glycidyl (meth) acrylate, allylglycidyl ether or 4-vinyl-1-cycloxylene-1,2-epoxide. 4. Sieciowalna promieniowaniem UV kompozycja polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że (met)akrylan zawierający grupy hydroksylowe stanowi (met)akrylan 2-hydroksyetylu, (met)akrylan 1-hydroksypropylu, (met)akrylan 2-hydroksypropylu lub (met)akrylan 4-hydroksybutylu.4. A UV-curable polymer composition according to claim 1 The method of claim 1, wherein the hydroxyl-containing (meth) acrylate is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.
PL399881A 2012-07-10 2012-07-10 UV-crosslinkable polymer composition PL218917B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL399881A PL218917B1 (en) 2012-07-10 2012-07-10 UV-crosslinkable polymer composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL399881A PL218917B1 (en) 2012-07-10 2012-07-10 UV-crosslinkable polymer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL399881A1 PL399881A1 (en) 2014-01-20
PL218917B1 true PL218917B1 (en) 2015-02-27

Family

ID=49920749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL399881A PL218917B1 (en) 2012-07-10 2012-07-10 UV-crosslinkable polymer composition

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL218917B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL399881A1 (en) 2014-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102782072B (en) Cationic UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives
JP6810054B2 (en) UV curable adhesive based on acrylic polymer
CN103649212B (en) Comprise-the contact adhesive of cross linking of epoxy resin system
KR20190015184A (en) Cationic pressure-sensitive adhesive UV-cured by a medium-pressure mercury lamp
US11377577B2 (en) Pressure sensitive adhesives
ES2688155T3 (en) UV curable acrylic copolymers
EP3134444B1 (en) Compositions comprising cleavable crosslinker and methods
Bednarczyk et al. Influence of the UV crosslinking method on the properties of acrylic adhesive
PL218917B1 (en) UV-crosslinkable polymer composition
PL225777B1 (en) UV-crosslinkable polymer composition
PL221364B1 (en) UV-crosslinkable polymer composition
Czech et al. Novel pyridinium derivatives as very efficient photoinitiators for UV-activated synthesis of acrylic pressure-sensitive adhesives
JP2025514273A (en) UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive
PL225778B1 (en) Use of derivatives of 2,3,3-trimethylindolenine
PL221616B1 (en) Method for producing - radically crosslinked UV-sensitive adhesive of photoreactive
Czech et al. 2-Methylbenzothiazolium derivatives as cationic photoreactive crosslinker for acrylic pressure-sensitive adhesives containing oxirane groups from glycidyl methacrylate
PL219937B1 (en) Use of 2-methylbenzoxazole as cationic photoinitiators for photo-reactive crosslinking polyacrylate copolymers
CN119095896A (en) UV LED curable hot melt pressure sensitive adhesive composition
PL237115B1 (en) Method of producing polyacrylic pressure-sensitive adhesive
PL221363B1 (en) Use of 2-methylbenzothiazole as cationic photoinitiators for crosslinking of photoreactive polyacrylic copolymers
TW202547971A (en) Ultra-violet curable, pressure sensitive adhesives
PL210730B1 (en) Method of manufacturing of the polyacrylate selfadhesive glue and the polyacrylate selfadhesive glue
PL230991B1 (en) Self-adhesive transfer tape with polyacrylate-based glue with increased cohesion and method for increasing cohesion of polyacrylate-based self-adhesive solvent-free glues
EP4375308A1 (en) Uv led curable hotmelt pressure sensitive adhesive composition
PL246294B1 (en) Method of producing a polyacrylate-silicone pressure-sensitive adhesive