PL221583B1 - New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce them - Google Patents
New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce themInfo
- Publication number
- PL221583B1 PL221583B1 PL405147A PL40514713A PL221583B1 PL 221583 B1 PL221583 B1 PL 221583B1 PL 405147 A PL405147 A PL 405147A PL 40514713 A PL40514713 A PL 40514713A PL 221583 B1 PL221583 B1 PL 221583B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copper
- etnh
- ethylamine
- general formula
- carboxylate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe, ciekłe połączenia miedzi(II) z perfluoroalkilokarboksylanem i etyloaminą o ogólnym wzorze [Cu2(EtNH2)2^-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową, oraz sposób ich w ytwarzania.The subject of the invention is new, liquid combinations of copper (II) with perfluoroalkylcarboxylate and ethylamine of the general formula [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 CR) 4 ], where R denotes trifluoromethyl, nonafluorobutyl, undecafluoropentyl, tridecafluorohexyl groups, and their production.
Kompleksy te mogą stanowić źródło lotnych nośników metalu, czyli są to tzw. prekursory w m etodzie chemicznego osadzania z fazy gazowej (Chemical Vapor Deposition - CVD) oraz osadzania z fazy gazowej warstw atomowych (Atomic Layer Deposition - ALD). Prekursory przeznaczone są do otrzymywania cienkich filmów miedzi, materiałów bimetalicznych i kompozytowych znajdujących zastosowanie: w mikroelektronice do uzyskiwania wielowarstwowych układów scalonych o bardzo dużej i ultra dużej skali integracji (VLSI i ULSI), w materiałach służących do konstrukcji trwałych magnesów, które charakteryzują się bardzo wysoką indukcją pola magnetycznego, ponadto w detektorach gazów i ogniwach słonecznych. Ponadto można otrzymywać warstwy tlenkowe, które stanowią komponenty nadprzewodników wysokotemperaturowych. Bardzo pożądaną cechą dla prekursorów CVD i ALD jest niska temperatura topnienia, aż do występowania w stanie ciekłym w temperaturze pokojowej. Ma to związek z temperaturą odparowania prekursora oraz z możliwością zastosowania związków w układach z dozowaniem ciągłym bądź impulsowym prekursora.These complexes can be a source of volatile metal carriers, i.e. they are the so-called precursors in Chemical Vapor Deposition (CVD) and Atomic Layer Deposition (ALD). Precursors are designed to obtain thin films of copper, bimetallic and composite materials that are used: in microelectronics to obtain multilayer integrated circuits with a very large and ultra-large scale of integration (VLSI and ULSI), in materials for the construction of permanent magnets, which are characterized by a very high magnetic field induction, moreover in gas detectors and solar cells. Moreover, it is possible to obtain oxide layers which are components of high-temperature superconductors. A very desirable feature for CVD and ALD precursors is the low melting point, until liquid is present at room temperature. This is related to the evaporation temperature of the precursor and the possibility of using the compounds in continuous or pulsed precursor systems.
Należy nadmienić, że powstawanie ciekłych związków koordynacyjnych obserwowane jest niezwykle rzadko, co podnosi atrakcyjność otrzymanych połączeń pod kątem przyszłych zastosowań. Ze wspomnianą wyżej cechą związany jest fakt, iż wyizolowane kompleksy mogą również znaleźć zastosowanie w metodzie powlekania obrotowego (SC spin coting) do otrzymywania cienkich filmów nieorganiczno-organicznych, które następnie można modyfikować poprzez prowadzenie procesu wygrzewania lub naświetlania w celu otrzymania nanomateriałów.It should be mentioned that the formation of liquid coordination compounds is observed extremely rarely, which increases the attractiveness of the obtained connections for future applications. The above-mentioned feature is related to the fact that the isolated complexes can also be used in the SC spin coting method to obtain thin inorganic-organic films, which can then be modified by annealing or exposure to nanomaterials.
Jak wynika z przeprowadzonego przeglądu literaturowego nie otrzymano do tej pory pochodnych kwasów perfluoroalkilokarboksylowych z miedzią(II) i etyloaminą (EtNH2). Ogólna liczba doniesień literaturowych na temat kompleksów Cu(II) z karboksylanami i aminami pierwszorzędowymi jest niewielka. Znany jest jedynie sposób wyizolowania pochodnej kwasu dikarboksylowego, czyli poly(metyloaminoszczawianomiedzi(II)) o wzorze ogólnym [Cu(CH3NH2)(C2O4)]n. Połączenie to otrzymano w wyniku reakcji uwodnionego szczawianu miedzi(II) o wzorze [Cu(C2O4)]-0,33H2O z 40% wodnym roztworem metyloaminy, gdzie uzyskany ciemnoniebieski roztwór rozcieńczono wodą, a następnie odparowywano. Jedynie niewielki ułamek wśród kryształów substratu stanowiły niebieskie monokryształy poly(metyloaminoszczawianomiedzi(II)). Sposób ten może służyć jedynie do uzyskania monokryształu do analizy rentgenostrukturalnej, ale nie jest to metoda preparatywna dla otrzymywania karboksylanowych kompleksów miedzi(II) z aminami. Ponadto nie ma doniesień, co do wykorzystania tej metody dla otrzymywania pochodnych kwasów monokarboksylowych. Poza tym zastosowanie analogicznego sposób dla otrzymywania połączeń miedzi(II) zawierających fluoroalkilokarboksylan i etyloaminę może prowadzić do hydrolizy kompleksu w roztworze wodnym z utworzeniem pary jonowej fluoroalkilokarboksylanu etyloamonowego o wzorze ogólnym [(EtNH3+)(O2CR-)]. W wyniku takiego procesu dochodzi do zanieczyszczenia produktu końcowego oraz następuje znaczne zmniejszenie wydajności reakcji, przy czym całkowitego rozkładu powstającego początkowo związku koordynacyjnego nie można wykluczyć. Drugi przykład doniesienia literaturowego dla połączeń miedzi(II) z karboksylanami i prostą alifatyczną aminą pierwszorzędową stanowią kompleksy tetrakis^-fluoroalkilokarboksylano)-bis(te/f-butyloamino)miedzi(N). Otrzymano je w formie niebieskich substancji krystalicznych na drodze reakcji te/t-butyloizocyjanianu z karboksylanem miedzi(II) w środowisku acetonitrylu.As it results from the literature review, no derivatives of perfluoroalkyl carboxylic acids with copper (II) and ethylamine (EtNH 2 ) have been obtained so far. The overall number of reports in the literature on Cu (II) complexes with carboxylates and primary amines is small. The only known method is the isolation of the dicarboxylic acid derivative, i.e. poly (methylamino copper (II)) with the general formula [Cu (CH 3 NH 2 ) (C 2 O 4 )] n. This combination was obtained by reacting hydrated copper (II) oxalate of formula [Cu (C 2 O 4 )] - 0.33H 2 O with a 40% aqueous methylamine solution, where the resulting deep blue solution was diluted with water and then evaporated. Only a small fraction of the substrate crystals were blue poly (methylamino copper (II)) single crystals. This method can only be used to obtain a single crystal for X-ray structure analysis, but it is not a preparative method for the preparation of copper (II) carboxylate complexes with amines. Moreover, there are no reports on the use of this method for the preparation of monocarboxylic acid derivatives. In addition, the use of an analogous method for the preparation of copper (II) combinations containing fluoroalkyl carboxylate and ethylamine can lead to the hydrolysis of the complex in aqueous solution with the formation of an ethyl ammonium fluoroalkyl carboxylate ion pair having the general formula [(EtNH3 + ) (O2CR - )]. As a result of this process, the final product is contaminated and the reaction yield is significantly reduced, the complete decomposition of the coordination compound formed initially cannot be ruled out. A second example in the literature for combinations of copper (II) with carboxylates and a simple aliphatic primary amine are the tetrakis -butylamino) -bis (te / t -butylamino) copper (N) complexes. They were obtained in the form of blue crystalline substances by reacting te (t-butylisocyanate) with copper (II) carboxylate in acetonitrile.
Podjęto próbę wykorzystanie tej metody syntezy dla otrzymania połączeń z etyloaminą. Pozytywny skutek prowadzono procesu nie był oczywisty, ponieważ z przeprowadzonych przeze mnie badań wynika, że zarówno rodzaj karboksylanu, jaki i izocyjanianu wpływają na mechanizm reakcji oraz typ powstającego produktu (czy tu muszę podać konkretne przykłady nie udanych syntez?) Z drugiej strony istotna była możliwość zaadoptowania tej metody syntezy, która wykorzystywałaby izocyjanian etylu dla otrzymywania połączeń z etyloaminą, ponieważ w warunkach normalnych amina ta występuje w stanie gazowym, co znacznie utrudnia prowadzenie reakcji bezpośrednich z tym związkiem. Kiedy prowadzono syntezę kompleksów zgodnie z zaadoptowanym przepisem dla tetrakis^-fluoroalkilokarboksylano)-bis(te/f-butyloamino)miedzi(N) oczekiwano, na drodze analogii, produktu w formie krystalicznego ciała stałego, natomiast otrzymano substancje w stanie ciekłym, co jestAn attempt was made to use this method of synthesis to obtain combinations with ethylamine. The positive effect of the process was not obvious, because the research I carried out showed that both the type of carboxylate and isocyanate affect the reaction mechanism and the type of the resulting product (do I have to give specific examples of unsuccessful syntheses here?). adapting this method of synthesis, which would use ethyl isocyanate for the preparation of combinations with ethylamine, because under normal conditions this amine exists in a gaseous state, which significantly hinders direct reactions with this compound. When the synthesis of the complexes was carried out according to the adopted recipe for tetrakis ^ -fluoroalkylcarboxylate) -bis (te / t-butylamino) copper (N), by analogy, a product in the form of a crystalline solid was expected, while the substances were obtained in the form of a liquid, which is
PL 221 583 B1 rzadko obserwowane dla związków koordynacyjnych. Ciekłe połączenia są obiecującymi układami z punktu widzenia zastosowania zarówno w metodzie osadzania par chemicznych, jak i powlekania obrotowego.PL 221 583 B1 is rarely observed for coordination compounds. Liquid joints are promising systems for both chemical vapor deposition and spin coating applications.
Istotą rozwiązania wg wynalazku są nowe karboksylanowe związki miedzi(II) z etyloaminą, nowe połączenia miedzi(II) z perfluoroalkilokarboksylanem i etyloaminą o ogólnym wzorze [Cu2(EtNH2)2-^-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową nonafluorobutylową undekafluoropentylową tridekafluoroheksylową oraz sposób ich wytwarzania.The essence of the solutions according to the invention are new carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine, new combinations of copper (II) with perfluoroalkylcarboxylate and ethylamine of the general formula [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 - ^ - O 2 CR) 4 ], where R denotes trifluoromethyl, nonafluorobutyl, undecafluoropentyl, tridecafluorohexyl, and a method of their preparation.
Istotą rozwiązania jest sposób wytwarzania nowych kompleksów miedzi(II) z perfluoroalkilokarboksylanem i etyloaminą o ogólnym wzorze [Cu2(EtNH2)2^-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową polegający na tym, że perfluoroalkilokarboksylan miedzi(II) poddaje się reakcji z etyloizocyjanianem w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze pokojowej, w atmosferze powietrza. W tych warunkach dochodzi do oddziaływania etyloizocyjanianu z wodą obecną w środowisku reakcji i generowania in situ aminy, co umożliwia powstanie tetrakis^-perfluoroalkilokarboksylanów)-bis(etyloamino) miedzi(II) o wzorze ogólnym [Cu2(EtNH2)2^-O2CR)4], gdzie przez R oznaczono grupy trifluorometylową, nonafluorobutylową, undekafluoropentylową, tridekafluoroheksylową.The essence of the solution is the method of producing new complexes of copper (II) with perfluoroalkyl carboxylate and ethylamine of the general formula [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 CR) 4 ], where R denotes trifluoromethyl, nonafluorobutyl, undecafluoropentyl, tridecafluorohexyl groups that copper (II) perfluoroalkyl carboxylate is reacted with ethylisocyanate in an organic solvent medium at room temperature in an air atmosphere. Under these conditions, the ethylisocyanate interacts with the water present in the reaction medium and in situ generation of the amine, which enables the formation of tetrakis-1 -perfluoroalkylcarboxylates) -bis (ethylamino) copper (II) with the general formula [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 CR) 4 ], where R denotes trifluoromethyl, nonafluorobutyl, undecafluoropentyl, tridecafluorohexyl groups.
Następnie przesącza się roztwór w celu usunięcia zanieczyszczeń i odparowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze pokojowej i atmosferze gazu obojętnego, korzystnie argonu. Możliwa jest również izolacja produktu reakcji na drodze odparowania rozpuszczalnika w strumieniu zimnego powietrza, co jednakże może skutkować powstaniem niewielkich ilości produktów hydrolizy np. perfluoroalkilokarboksylanu etyloamonowego o wzorze ogólnym [(EtNH3)+(O2CR)-]. Sposobem według wynalazku można otrzymać kompleksy, w których stosunek molowy miedzi do aminy i do karboksylanu wynosi: 1 : 1 : 2.The solution is then filtered to remove impurities and the solvent is evaporated under reduced pressure at room temperature under an inert gas atmosphere, preferably argon. It is also possible to isolate the reaction product by evaporating the solvent in a stream of cold air, which, however, may result in the formation of small amounts of hydrolysis products, e.g. ethylammonium perfluoroalkylcarboxylate of the general formula [(EtNH 3 ) + (O 2 CR) - ]. By the process of the invention, complexes can be obtained in which the molar ratio of copper to amine and to carboxylate is: 1: 1: 2.
Zaletą sposobu według wynalazku jest prowadzenie reakcji w warunkach normalnych, na powietrzu, w jednym naczyniu reakcyjnym bez zastosowania żadnych dodatkowych specyficznych wymagań dotyczących warunków prowadzenia procesu oraz wykorzystywanej aparatury, który to problem pojawiałby się przy korzystaniu z gazowego substratu. Ponadto sposób umożliwia wyeliminowanie możliwości reakcji redukcji miedzi(II) do miedzi(I) i powstania mieszaniny produktów, co obserwowano w bezpośredniej reakcji karboksylanu miedzi(II) z aminą.The advantage of the process according to the invention is that the reaction is carried out under normal conditions, in air, in a single reaction vessel without any additional specific requirements for the process conditions and equipment used, which would be a problem if a gaseous substrate was used. Moreover, the method makes it possible to eliminate the possibility of the reduction of copper (II) to copper (I) and the formation of a mixture of products, which was observed in the direct reaction of copper (II) carboxylate with an amine.
Otrzymane związki stanowią źródło nośników metalu w fazie gazowej, na co wskazuje analiza widm zmienno-temperaturowych IR w fazie gazowej oraz widm spektrometrii mas. Ponadto stwierdzono, że lotne nośniki metalu stanowią karboksylanowe połączenia Cu(II). Istotną zaletą wynalazku jest obecność aminy w sferze koordynacyjnej kompleksu, co umożliwia prowadzenie procesu osadzania z fazy gazowej (CVD) bez wprowadzenia dodatkowego czynnika redukującego. Temperatura odparowania tetrakis^-fluoroalkilokarboksylanów)-bis(etyloamino)miedzi(II) o wzorze ogólnym [(Cu2(EtNH2)2-^-O2CR)4] została ustalona na 473-493 K. Istotną zaletą wynalazku jest wyizolowanie ciekłych prekursorów miedzi dla osadzania chemicznego z fazy gazowej CVD oraz powlek ania obrotowego SC, które odznaczają się stabilnością na powietrzu i możliwością zastosowania bez dodatkowego czynnika redukującego oraz mogące być przechowywane kilkanaście miesięcy w obecności standardowego środka suszącego, co czyni je przyjaznymi dla użytkownika.The obtained compounds are a source of metal carriers in the gas phase, which is indicated by the analysis of the gas-phase IR temperature spectra and the mass spectrometry spectra. Moreover, it has been found that the volatile metal supports are Cu (II) carboxylate linkages. A significant advantage of the invention is the presence of an amine in the coordination sphere of the complex, which enables the vapor deposition (CVD) process to be carried out without the addition of an additional reducing agent. The evaporation temperature of tetrakis N -fluoroalkylcarboxylates) -bis (ethylamino) copper (II) with the general formula [(Cu 2 (EtNH 2 ) 2 - ^ - O 2 CR) 4 ] was set at 473-493 K. A significant advantage of the invention is the isolation of liquid copper precursors for chemical vapor deposition CVD and SC rotary coating, which are stable in air and can be used without additional reducing agent and can be stored for several months in the presence of a standard drying agent, which makes them user-friendly.
Przedmiot wynalazku został zilustrowany w poniższych przykładach jego wykonania.The subject of the invention is illustrated in the following examples of its implementation.
Otrzymywanie tetrakis^-trifluoroetanolanu)-bis(etyloamino)dimiedzi(N) o wzorze [Cu2(EtNH2)2-(g-O2CCF3)4].Preparation of tetrakis N -trifluoroethoxide) -bis (ethylamino) dimopper (N) of formula [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 - (g-O 2 CCF 3) 4].
P r z y k ł a d l.P r z y k ł a d l.
-3 3-3 3
W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0-10- mola trifluorooctanu miedzi(II) w 30 cm acetoni-3 trylu (99.93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0-10- mola etyloizocyjanianu (99.93%). Syntezę prowadzi się 4 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a ciekły produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293 K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 53%.The reaction vessel is 1.0-10 - mol trifluoroacetate, copper (II) in 30 cm 3 of acetonitrile-propionitrile (99.93%) and stirring was added dropwise 1.0-10 - etyloizocyjanianu mol (99.93%). The synthesis is carried out for 4 hours at the temperature of 293 K with constant stirring. The reaction mixture is filtered and the liquid product is obtained by removing the solvent in a stream of cold air at 293 K or under reduced pressure at 293 K under an argon atmosphere. The reaction yield is 53%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-trifluoroetanolanu)-bis(etyloamino) dimiedzi(II) - [Cu2(EtNH2)2^-O2(CCF3)4] (oznaczona zawartość: Cu, 18,3%; teoretyczna zawartość: Cu, 19,0%; oznaczona zawartość: C, 22,7%; teoretyczna zawartość: C, 21,5%; oznaczona zawartość: H, 2,28%; teoretyczna zawartość: H, 2,11%).The product obtained in this way was subjected to elemental analysis for the content of copper, carbon and hydrogen, the results of which confirm the composition of tetrakis ^ -trifluoroethoxide) -bis (ethylamino) di-copper (II) - [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 (CCF 3 ) 4 ] (determined content: Cu, 18.3%; theoretical content: Cu, 19.0%; determined content: C, 22.7%; theoretical content: C, 21.5%; determined content: H, 2.28%; theoretical content: H, 2.11%).
PL 221 583 B1PL 221 583 B1
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm) oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przyIn order to determine the structure of the complex, infrared spectra (4000-100 cm) and EI-MS mass spectrometry (303-573 K) were performed. The infrared spectrum contains characteristic bands at
11
1682 cm- i 1439 cm- pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup COO oraz przy 3093 i 1523 cm- , które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2 . W widmie spektrometrii mas (T = 305 K) zarejestrowano jony (m/z, RI %): [C2H7N]+ (45, 45); [Cu(EtNH2)(O2CCF3)+] (221, 11); [Cu2(O2CCF3)]+ (239, 100); [Cu2(EtNH2)(O2CCF3)]+ (283, 6); [C^C^CCFshf (352, 66); [Cu2(O2CCF3)3(EtNH2)2]+ (555, 3), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dimeryczną budowę związku.1682 cm - and 1439 cm - coming from the asymmetric and symmetric stretching COO groups and at 3093 and 1523 cm - which are characteristic of the NH 2 group vibrations. The following ions were recorded in the mass spectrometry spectrum (T = 305 K) (m / z, RI%): [C 2 H 7 N] + (45, 45); [Cu (EtNH 2 ) (O 2 CCF 3 ) +] (221, 11); [Cu2 (O2CCF3)] + (239,100); [Cu2 (EtNH2) (O2CCF3)] + (283.6); [C ^C ^CCFshf (352,66); [Cu 2 (O 2 CCF 3 ) 3 (EtNH 2 ) 2 ] + (555, 3), the presence of which confirms the coordination of both ligands in the complex and indicates the dimeric structure of the compound.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 525 K, przy czym masa produktu końcowego wskazuje na formowanie się metalicznej miedzi.Thermal analysis showed that the end point temperature of the compound decomposition was 525 K, with the weight of the end product indicating formation of metallic copper.
Otrzymywanie tetrakis^-nonafluoropentanianu)-bis(etyloamino)dimiedzi(II) o wzorze [Cu2(EtNH2)-2^-O2(CC4Fg)4].Preparation of tetrakis N-nonafluoropentanoate) -bis (ethylamino) dimopentanoate (II) of formula [Cu 2 (EtNH 2 ) - 2 N -O 2 (CC 4 F 6) 4].
P r z y k ł a d II.P r z x l a d II.
33
W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0-10- mola nonafluoropentanianu miedzi(II) w 30 cm acetonitrylu (99.93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0-10- mola etyloizocyjanianu (99.93%). Syntezę prowadzi się 4 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a ciekły produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293 K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 59%.The reaction vessel is 1.0-10 - nonafluoropentanianu mole copper (II) in 30 cc of acetonitrile (99.93%) and stirring was added dropwise 1.0-10 - etyloizocyjanianu mol (99.93%). The synthesis is carried out for 4 hours at the temperature of 293 K with constant stirring. The reaction mixture is filtered and the liquid product is obtained by removing the solvent in a stream of cold air at 293 K or under reduced pressure at 293 K under an argon atmosphere. The reaction yield is 59%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-nonafluoropentanianu)-bis(etyloamino) -dimiedzi(II) — [Cu2(EtNH2)2^-O2CC4F9)4] (oznaczona zawartość: Cu, 10,2%; teoretyczna zawartość: Cu, 10,0%; oznaczona zawartość: C, 22,2%; teoretyczna zawartość: C, 22,7%; oznaczona zawartość: H, 1,53%; teoretyczna zawartość: H, 1,11%).The product obtained in this way was subjected to elemental analysis for the content of copper, carbon and hydrogen, the results of which confirm the composition of tetrakis ^ -nonafluoropentanoate) -bis (ethylamino) -dimmed (II) - [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 CC 4 F 9 ) 4 ] (determined content: Cu, 10.2%; theoretical content: Cu, 10.0%; determined content: C, 22.2%; theoretical content: C, 22.7%; determined content: H, 1.53%; theoretical content: H, 1.11%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000—100 cm-) oraz spektrometrii mas EI-MS (303—573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przyIn order to determine the complex construction of the infrared spectra (4000-100 cm -) and mass spectrometry EI-MS (303-573 K). The infrared spectrum contains characteristic bands at
-1 -1-1 -1
1681 cm- i 1403 cm- pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup -1 —1681 cm - and 1403 cm - from asymmetric vibrations and symmetrical stretching groups -1 -
COO oraz przy 3068 i 1531 cm- , które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2 . W widmie spektrometrii mas (T = 341 K) zarejestrowano jony (m/z, RI %): [C2H7N]+ (45,10); [Cu2(O2CC4F9)]+ (389, 100); [Cu2(EtNH2)(O2CC4F9)]+ (434, 1); [Cu2(O2CC4F9)2]+ (652, 25); [Cu2(O2CC4F9)3(EtNH2)2]+ (1005, 1), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dim eryczną budowę związku.COO and at 3068 and 1531 cm - which are characteristic of the vibrations of the NH2 group. The following ions were recorded in the mass spectrometry spectrum (T = 341 K) (m / z, RI%): [C2H7N] + (45.10); [Cu2 (O2CC4F9)] + (389,100); [Cu2 (EtNH 2) (CC4F9 2 O)] + (434 1); [Cu 2 (O 2 CC4F9) 2 ] + (652, 25); [Cu 2 (O 2 CC4F9) 3 (EtNH 2 ) 2 ] + (1005, 1), the presence of which confirms the coordination of both ligands in the complex and indicates the dimeric structure of the compound.
Analiza termiczna pozwoliła stwierdzić, że temperatura końcowa rozkładu związku wynosi 520 K, a produktem końcowym jest metaliczna miedź.Thermal analysis showed that the end temperature of the decomposition of the compound is 520 K, and the end product is metallic copper.
Otrzymywanie tetrakis^-undekafluoroheksanianu)-bis(etyloamino)dimiedzi(II) o wzorze [Cu2(Et-NH2)2(^O2CC5F11)4].Preparation of tetrakis N -decafluorohexanoate) -bis (ethylamino) dimopper (II) of formula [Cu 2 (Et-NH 2 ) 2 (2 O 2 CC 5 F11) 4].
P r z y k ł a d III.P r x l a d III.
W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0-10- mola undekafluoroheksanianu miedzi(II)The reaction vessel is 1.0-10 - undekafluoroheksanianu mole copper (II)
-3 w 30 cm acetonitrylu (99.93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0-10- mola etyloizocyjanianu (99.93%). Syntezę prowadzi się 4 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a krystaliczny produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293 K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 41%.30 cm -3 in acetonitrile (99.93%) and stirring was added dropwise 1.0-10 - etyloizocyjanianu mol (99.93%). The synthesis is carried out for 4 hours at the temperature of 293 K with constant stirring. The reaction mixture is filtered and the crystalline product is obtained by removing the solvent in a stream of cold air at 293 K or under reduced pressure at 293 K under an argon atmosphere. The reaction yield is 41%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis^-undekafluoroheksanianu)-bis(etyloamino)dimiedzi(II) — [Cu2(EtNH2)2^-O2CC5Fii)4] (oznaczona zawartość: Cu, 8,2%; teoretyczna zawartość: Cu, 8,7%; oznaczona zawartość: C, 22,0%; teoretyczna zawartość: C, 22,9%; oznaczona zawartość: H, 1,17%; teoretyczna zawartość: H, 0,96%).The product obtained in this way was subjected to elemental analysis for the content of copper, carbon and hydrogen, the results of which confirm the composition of tetrakis ^ -undecafluorohexanoate) -bis (ethylamino) di-copper (II) - [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 ^ -O 2 CC 5 Fii) 4 ] (determined content: Cu, 8.2%; theoretical content: Cu, 8.7%; determined content: C, 22.0%; theoretical content: C, 22.9%; determined content: H, 1.17%; theoretical content: H, 0.96%).
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000—100 cm-) oraz spektrometrii mas EI-MS (303—573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przyIn order to determine the complex construction of the infrared spectra (4000-100 cm -) and mass spectrometry EI-MS (303-573 K). The infrared spectrum contains characteristic bands at
-1 -1-1 -1
1685 cm- i 1411cm- pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup -1 —1685 cm - and 1411cm - vibrational asymmetrical and symmetrical stretching groups -1 -
COO oraz przy 3078 i 1545 cm-1, które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2—. W widmie spektrometrii mas (T = 317 K) zarejestrowano jony (m/z, RI %): [C2H7N]+ (45,28); [Cu2(O2CC5F11)]+ (439, 28); [Cu2(EtNH2)(O2CC5F11)]+(484, 2); [Cu2(O2CC5F11)2]+ (752, 22); [Cu2(O2CC5F11)3(EtNH2)2]+ (1155, 2), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dim eryczną budowę związku.COO and at 3078 and 1545 cm -1 , which are characteristic of the vibrations of the NH2 - group. The following ions were recorded in the mass spectrometry spectrum (T = 317 K) (m / z, RI%): [C2H7N] + (45.28); [Cu2 (O2CC5F11)] + (439,28); [Cu2 (EtNH2) (O2CC5F11)] + (484.2); [Cu2 (O 2 CC 5 F11) 2 ] + (752, 22); [Cu 2 (O 2 CC 5 F11) 3 (EtNH 2 ) 2 ] + (1155, 2), the presence of which confirms the coordination of both ligands in the complex and indicates the dimeric structure of the compound.
PL 221 583 B1PL 221 583 B1
Otrzymywanie tetrakis(ą-tridekafluoroheptanianu)-bis(etyloamino)dimiedzi(II), o wzorze [Cu2-(EtNH2)2(g-O2CCaF13)4].Preparation of tetrakis (ą-tridecafluoroheptanoate) -bis (ethylamino) di-copper (II), formula [Cu 2 - (EtNH 2) 2 (g-O 2 CCaF 1 3) 4].
P r z y k ł a d IV.P r x l a d IV.
33
W naczyniu reakcyjnym umieszcza się 1,0-10' mola tridekafluoroheptanianu miedzi(II) w 30 cm acetonitrylu (99.93%) i mieszając, dodaje kroplami 1,0-10' mola etyloizocyjanianu (99.93%). Syntezę prowadzi się 4 godziny, w temperaturze 293 K, ciągle mieszając. Mieszaninę reakcyjną przesącza się, a ciekły produkt otrzymuje usuwając rozpuszczalnik w strumieniu zimnego powietrza, w temperaturze 293 K lub pod zmniejszonym ciśnieniem, w temperaturze 293 K w atmosferze argonu. Wydajność reakcji wynosi 60%.In a reaction vessel 1.0-10 'mole of copper (II) tridecafluoroheptanoate is placed in 30 cm of acetonitrile (99.93%) and 1.0-10' mole of ethylisocyanate (99.93%) is added dropwise with stirring. The synthesis is carried out for 4 hours at the temperature of 293 K with constant stirring. The reaction mixture is filtered and the liquid product is obtained by removing the solvent in a stream of cold air at 293 K or under reduced pressure at 293 K under an argon atmosphere. The reaction yield is 60%.
Wytworzony w ten sposób produkt poddany został analizie elementarnej na zawartość miedzi, węgla i wodoru, której wyniki potwierdzają skład tetrakis(ą-tridekafluoroheptanianu)-bis(etyloamino)dimiedzi(II) - [Cu2(EtNH2)2(ąO2CC6F13)4] (oznaczona zawartość: Cu, 7,7%; teoretyczna zawartość: Cu, 7,6%; oznaczona zawartość: C, 22,4%; teoretyczna zawartość: C, 23,0%; oznaczona zawartość: H, 1,17%; teoretyczna zawartość: H, 0,85%).The product obtained in this way was subjected to elemental analysis for the content of copper, carbon and hydrogen, the results of which confirm the composition of tetrakis (ą-tridecafluoroheptanoate) -bis (ethylamino) di-copper (II) - [Cu 2 (EtNH 2 ) 2 (ąO 2 CC 6 F 13 ) 4 ] (determined content: Cu, 7.7%; theoretical content: Cu, 7.6%; determined content: C, 22.4%; theoretical content: C, 23.0%; determined content: H , 1.17%; theoretical content: H, 0.85%).
'1'1
W celu określenia budowy kompleksu wykonano widma w podczerwieni (4000-100 cm') oraz spektrometrii mas EI-MS (303-573 K). Widmo w podczerwieni zawiera charakterystyczne pasma przy '1 '1In order to determine the structure of the complex, infrared spectra (4000-100 cm ') and EI-MS mass spectrometry (303-573 K) were made. The infrared spectrum contains characteristic bands at '1' 1
1691cm' i 1410 cm' pochodzące od drgań asymetrycznych i symetrycznych rozciągających grup '11691cm 'and 1410cm' derived from the asymmetrical vibrations and symmetrical stretching groups' 1
COO oraz przy 3132 i 1558 cm' , które są charakterystyczne dla drgań grupy NH2- W widmie mas (T = 365 K) zarejestrowano jony (m/z, RI %): [C2H7N]+ (45, 11); [Cu2(O2CC6F13)]+ (489, 100); [Cu2(EtNH2(O2CC6F13)+ (534, 2); [Cu2(O2CC6F13)2]+ (852, 19); [Cu2(O2CC6F13)3(EtNH2)2]+ (1305,1), których obecność potwierdza koordynację obydwu ligandów w kompleksie oraz wskazuje na dime' ryczną budowę związku.COO and at 3132 and 1558 cm ', which are characteristic for the vibrations of the NH 2 group - In the mass spectrum (T = 365 K) the following ions were recorded (m / z, RI%): [C 2 H7N] + (45, 11); [Cu2 (O2CC6F13)] + (489,100); [Cu2 (EtNH 2 (O 2 CC6F13) + (534.2); [Cu 2 (O 2 CC6F13) 2 ] + (852, 19); [Cu 2 (O 2 CC6F13) 3 (EtNH 2 ) 2 ] + (1305,1), the presence of which confirms the coordination of both ligands in the complex and indicates the dimeric structure of the compound.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405147A PL221583B1 (en) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405147A PL221583B1 (en) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce them |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL405147A1 PL405147A1 (en) | 2015-03-02 |
| PL221583B1 true PL221583B1 (en) | 2016-04-29 |
Family
ID=52574523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL405147A PL221583B1 (en) | 2013-08-28 | 2013-08-28 | New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce them |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221583B1 (en) |
-
2013
- 2013-08-28 PL PL405147A patent/PL221583B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL405147A1 (en) | 2015-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8859785B2 (en) | Volatile group 2 metal precursors | |
| US8580989B2 (en) | Process for the preparation of indium chlordialkoxides | |
| TW201638374A (en) | Process for the generation of thin inorganic films | |
| TW200835694A (en) | Heteroleptic organometallic compounds | |
| TW201014925A (en) | Titanium pyrrolyl-based organometallic precursors and use thereof for preparing dielectric thin films | |
| CN110073474A (en) | Zirconium precursors, hafnium precursors, titanium precursor and the film for containing the 4th race using its deposition | |
| KR102033540B1 (en) | Metal triamine compound, its preparation method and composition for depositing a metal-containing thin film comprising the same | |
| JP2017505858A (en) | Method for producing inorganic thin film | |
| US20110206863A1 (en) | Organometallic compounds having sterically hindered amides | |
| US12065453B2 (en) | Lanthanoid compound, lanthanoid-containing thin film and formation of lanthanoid-containing thin film using the lanthanoid compound | |
| JP5536689B2 (en) | Volatile imidazole and group 2 imidazole metal precursors | |
| KR101052360B1 (en) | Novel gallium alkoxide compound and preparation method thereof | |
| PL221583B1 (en) | New carboxylate compounds of copper (II) with ethylamine and method to produce them | |
| US20120201958A1 (en) | Multidentate Ketoimine Ligands For Metal Complexes | |
| KR102141350B1 (en) | Method for producing indium alkoxide compounds, indium alkoxide compounds producible according to said method and the use thereof | |
| US11084837B2 (en) | Chemical deposition raw material including iridium complex and chemical deposition method using the chemical deposition raw material | |
| PL217556B1 (en) | Novel carboxylate compounds of copper (II) of tert-butylamine and process for their production | |
| Vikulova et al. | Crystal structure of two complexes containing tris-(β-diketonato) magnate anion | |
| KR101242772B1 (en) | Novel bismuth amino alkoxide complexes and process for preparing thereof | |
| KR100704464B1 (en) | Copper aminoalkoxide complexes, preparation method thereof and process for the formation of copper thin film using the same | |
| WO2010064524A1 (en) | Hafnium amide complex manufacturing method and hafnium-containing oxide film | |
| CN114008238B (en) | Raw material for chemical vapor deposition comprising organic manganese compound and chemical vapor deposition method using the same | |
| US20210193459A1 (en) | Organic metal compound, composition for depositing thin film comprising the organic metal compound, manufacturing method for thin film using the composition, thin film manufactured from the composition, and semiconductor device including the thin film | |
| TW201533261A (en) | Process for the generation of thin inorganic films | |
| KR100695571B1 (en) | Novel praseodymium(iii) complexes and preparation method thereof |