PL220835B1 - Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufacture - Google Patents
Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufactureInfo
- Publication number
- PL220835B1 PL220835B1 PL402477A PL40247713A PL220835B1 PL 220835 B1 PL220835 B1 PL 220835B1 PL 402477 A PL402477 A PL 402477A PL 40247713 A PL40247713 A PL 40247713A PL 220835 B1 PL220835 B1 PL 220835B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- acid
- polyampholyte
- formalin
- hydroxylamine
- Prior art date
Links
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 hydroxylaminomethylphosphinic acid Chemical compound 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical compound CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229940005483 opioid analgesics Drugs 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksyloaminy, znajdujący zastosowanie jako komplekson jonów metali ciężkich.The subject of the invention is a polyampholyte derived from dimethylphosphinic acid and hydroxylamine, which is used as a complexon of heavy metal ions.
Poliamfolit, będący pochodną kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy o wzorze 1. Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy jest przeznaczony do stosowania jako komplekson jonów metali ciężkich, zwłaszcza żelaza i nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej. Poliamfolity dimetylofosfinowe tworzą w swoich strukturach liczne fragmenty cykliczne, są zatem strukturalnie zbliżone do azanalogów eterów koronowych, które dodatkowo zawierają grupy OH przy każdym atomie azotu. Grupy -OH dobrze koordynują się do jonów metali ciężkich, zwłaszcza żelaza.The polyampholyte, which is a derivative of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine of the formula 1. The polyampholyte derived from dimethylphosphinic acid and hydroxylamine is intended for use as a complexon of heavy metal ions, especially iron, and has not been described in scientific or technical literature so far. Dimethylphosphine polyampholytes form numerous cyclic fragments in their structures, therefore they are structurally similar to azanalogues of crown ethers, which additionally contain OH groups at each nitrogen atom. -OH groups coordinate well with heavy metal ions, especially iron.
Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i hydroksylaminy otrzymuje się z kwasu fosfinowego, hydroksylaminy i formaldehydu w wyniku reakcji prowadzonej w temperaturze 273-373K, w wodzie, w obecności aktywatora, otrzymany kwas hydroksyloaminometylofosfinowy, w drugim etapie poddaje się reakcji polikondensacji z formaldehydem w obecności kwasu solnego, a następnie w trzecim etapie dosieciowaniu formaldehydem. Otrzymany w wyniku reakcji trudno rozpuszczalny w wodzie poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.Polyamphol derivative of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine is obtained from phosphinic acid, hydroxylamine and formaldehyde as a result of a reaction carried out at a temperature of 273-373K in water, in the presence of an activator, the obtained hydroxylaminomethylphosphinic acid, in the second stage it is subjected to polycondensation reaction with formaldehyde in the presence of hydrochloric acid, followed by cross-linking with formaldehyde in a third step. The sparingly water-soluble polyampholite obtained as a result of the reaction is separated from the reaction mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładachThe subject of the invention is illustrated in the examples
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się w temperaturze około 298K jedno wodny fosfinian sodu (5,30 g, 0,050 mola), a następnie powoli 3 wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM389], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksyloaminometylofosfinowego (40%) i kwas fosfinowy (51%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję for3 maliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h obserwuje się zmniejszenie ilości kwasu fosfinowego (39%), rośnie ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (do 46%) i pojawiają się związki polimeryczne (15%), a z mieszaniny reakcyjnej wypada biały bezpostaciowy osad poliamfolitu.To a solution of hydroxylamine hydrochloride (3.48 g, 0.050 mol) in water (10 cm 3) was added at a temperature of about 298K one aqueous sodium hypophosphite (5.30 g, 0.050 mol) was then slowly added dropwise 3 37% formalin ( 4.10 cm 3, 0.055 mol) and the mixture is maintained at a temperature of about 298 K, and a series of measurements using the spectra 1 H, 31 P {1 H} NMR and 31 P [MM389] from which it follows that after 23 h the main components of the mixture are: derivatives of hydroxylaminomethylphosphinic acid (40%) and phosphinic acid (51%). Another portion of raspberry for 3 (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is added to the reaction mixture, and after 48 h a decrease in the amount of phosphinic acid (39%) is observed, the amount of hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives increases (up to 46%) and compounds appear polymeric (15%), and a white amorphous polyampholyte precipitate falls out of the reaction mixture.
33
Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego, maleje ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (do 19%) i rośnie ilość związków polimerycznych (59%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfo l it u . Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie suszy na powietrzu i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.A third portion of formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is added to the reaction mixture, and after 93 hours no more phosphinic acid is observed, the amount of hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives decreases (to 19%) and the amount of polymeric compounds (59%) increases, and in the reaction mixture a lot of white, amorphous, hard precipitate of polyamphil is observed. The precipitate of polyamphol is filtered and washed with cold water and then air dried to obtain the polyampholyte as a white hard powder which decomposes rapidly when heated.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem formaliny dodaje się 3 The procedure of Example 1 is followed with the difference that 3 is added before the formalin is introduced
12M wodny roztwór HCl (1,25 cm3, 0,015 mola), a otrzymaną mieszaninę analizuje się przy pomocy12M aqueous HCl (1.25 cm 3, 0.015 mol) and the resulting mixture was analyzed by
31 1 31 widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM391]. Z pomiarów tych wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (42%), kwas fosfinowy (33%) i związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (25%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną 3 porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h obserwuje się, że maleje ilość kwasu fosfinowego (21%), nie zmienia się ilość pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (41%), natomiast znacznie rośnie ilość związków polimerycznych (38%), a z mieszaniny reakcyjnej zaczyna wypadać biały bezpostaciowy osad poliamfolitu. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się trzecią porcję formaliny 3 (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a głównym składnikiem mieszaniny są związki polimeryczne (80%) i kwas fosfonowy (20%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie suszy na powietrzu i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.31 1 31 1 H, 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra [MM391]. These measurements show that after 23 h the main components of the mixture are: hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives (42%), phosphinic acid (33%) and compounds containing the N-CH2-P-CH2-N group (25%). Another 3 portion of formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is added to the reaction mixture, and after 48 h it is observed that the amount of phosphinic acid decreases (21%), the amount of hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives does not change (41%), while The amount of polymeric compounds (38%) increases significantly and a white amorphous polyampholyte precipitate begins to fall out of the reaction mixture. A third portion of formalin 3 (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is added to the reaction mixture, and after 93 h no more phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives are observed, and the main components of the mixture are polymeric compounds (80%) and phosphonic acid ( 20%), and there was a lot of white, amorphous hard precipitate of polyamphol in the reaction mixture. The precipitate of polyamphol is filtered and washed with cold water and then air dried to obtain the polyampholyte as a white hard powder which decomposes rapidly when heated.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem formaliny dodaje się 12 M 3 wodny roztwór HCl (2,50 cm3, 0,030 mola), a otrzymaną mieszaninę analizuje się przy pomocy widmThe procedure is as in example 1 with the difference that before introducing formalin 12 M 3 aqueous HCl solution (2.50 cm 3 , 0.030 mol) is added and the obtained mixture is analyzed by spectra.
31 1 31 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM393]. Z pomiarów tych wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (36%), kwas fosfinowy (23%) i związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (41%). Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję formaliny (4,1031 1 31 1 H, 31 P { 1 H} and 31 P NMR [MM393]. These measurements show that after 23 h the main components of the mixture are: derivatives of hydroxylaminomethylphosphinic acid (36%), phosphinic acid (23%) and compounds containing the N-CH2-P-CH2-N group (41%). Another portion of formalin (4.10
PL 220 835 B1 cm3, 0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 93 h nie ma już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a głównym składnikiem mieszaniny są związki polimeryczne (71%) i kwas fosfonowy (29%), ponadto w mieszaninie reakcyjnej jest dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad sączy się i przemywa zimną wodą, suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.PL 220 835 B1 cm 3 , 0.055 mol), and after 48 h a third portion of formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is added, and after 93 h there is no more phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives, and the main component of the mixture is polymeric compounds (71%) and phosphonic acid (29%), in addition, there is a lot of white, amorphous hard precipitate of polyamphol in the reaction mixture. The precipitate is filtered off and washed with cold water, dried, and the polyampholyte is obtained in the form of a white hard powder which decomposes rapidly when heated.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola): w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze około 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola), a na3 stępnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się 1 31 1 31 w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMRTo a solution of hydroxylamine hydrochloride (3.48 g, 0.050 mol) in water (10 cm 3) was added 3 at a temperature of about 298 K 50% aqueous solution of phosphinic acid (5.30 cm 3, 0.050 mol), and 3 was then are slowly added dropwise 37% formalin (4.10 cm 3, 0.055 mol) and the mixture was maintained at 1 31 1 31 at a temperature of about 298 K and a series of measurements using the spectra 1 H, 31 P {1 H} and 31 P NMR
[MM395], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (33%), kwas fosfinowy (19%) i aż 48% związków zawierających 3 ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm3, 3 [MM395], which shows that after 23 h the main components of the mixture are: derivatives of hydroxylaminomethylphosphinic acid (33%), phosphinic acid (19%) and as much as 48% of compounds containing the 3rd group N-CH2PCH2N. Another portion of formalin (4.10 cm 3 , 3) is added to the reaction mixture
0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 93 h nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, rośnie natomiast ilość związków polimerycznych (62%) i kwasu fosfonowego (38%), a w mieszaninie reakcyjnej jest dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad sączy się, przemywa wodą, a następnie suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.0.055 mol), and after 48 h a third portion of formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol) was added. After 93 hours, no more phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives are observed, while the amount of polymeric compounds (62%) and phosphonic acid (38%) is increasing, and there is a lot of white, amorphous, hard polyamphol deposit in the reaction mixture. The precipitate is filtered, washed with water and then dried to give the polyampholyte as a white hard powder which decomposes rapidly when heated.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola) i 12 M wodny 33 roztwór HCl (4,20 cm3, 0,050 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów •1 31 1 31 przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM397], z których wynika, że po 23 h głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylo-fosfinowego (47%), kwas fosfinowy (23%) i 30% związków zawierających ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się na33 stępną porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 48 h dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3,To a solution of hydroxylamine hydrochloride (3.48 g, 0.050 mol) in water (10 cm 3 ) are added 3 at 298 K a 50% aqueous solution of phosphinic acid (5.30 cm 3 , 0.050 mol) and 12 M aqueous 33 HCl solution (4.20 cm 3 , 0.050 mol), then 37% formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol) is slowly added dropwise, then the mixture is kept at a temperature of about 298 K and a series of measurements is made • 1 31 1 31 using the spectra 1 H, 31 P {1 H} and 31 P NMR [MM397], which shows that after 23 h the main components of the mixture are: derivatives of hydroksylaminometylo-phosphinic chloride (47%) phosphinic acid (23%) and 30% of compounds containing an N-CH2PCH2N moiety. To the reaction mixture added to a portion of opioids na33 formalin (4.10 cm 3, 0.055 mol) and after 48 h a third portion of formalin (4.10 cm 3,
0,055 mola). Po 93 h nie ma już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, rośnie natomiast ilość związków polimerycznych (69%) i kwasu fosfonowego (30%), a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się, przemywa wodą, a następnie suszy i otrzymuje poliamfolit, w postaci białego twardego proszku, który rozkłada się gwałtownie po ogrzaniu.0.055 mol). After 93 hours, there is no longer any phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives, while the amount of polymeric compounds (69%) and phosphonic acid (30%) increases, and a lot of white, amorphous, hard precipitate of polyamphol is observed in the reaction mixture. The precipitate of polyamphol is filtered, washed with water and then dried to obtain the polyampholyte in the form of a white hard powder which decomposes rapidly when heated.
Z przykładów 1-5 wynika, że optimum dla syntezy kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, który jest zasadniczym substratem do następczej polikondensacji, wynosi 0,3 mola HCl na mol kwasu fosfinowego, zaś optimum stopnia przereagowania kwasu hydroksyloaminometylofosinowego i stopnia polimeryzacji wynoszą 0,6 mola HCl na mol kwasu fosfinowego. Zwiększenie ilości HCl ponad te wartości powoduje obniżenie szybkości reakcji hydroksylaminometylowania kwasu fosfinowego i zmniejszenie wydajności kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a co za tym idzie, również stopnia polikondensacji.Examples 1-5 show that the optimum for the synthesis of hydroxylaminomethylphosphinic acid, which is the basic substrate for the subsequent polycondensation, is 0.3 moles HCl per mole of phosphinic acid, and the optimum for the degree of conversion of hydroxylaminomethylphosphinic acid and the degree of polymerization is 0.6 moles HCl per mole. phosphinic acid. Increasing the amount of HCl above these values reduces the rate of hydroxylaminomethylation of phosphinic acid and reduces the yield of hydroxylaminomethylphosphinic acid, and thus also the degree of polycondensation.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Do roztworu chlorowodorku hydroksylaminy (3,48 g, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się 3 w temperaturze około 298 K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 0,050 mola) i 12 M 33 wodny roztwór HCl (4,20 cm3, 0,050 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% formalinę (4,10 cm3,To a solution of hydroxylamine hydrochloride (3.48 g, 0.050 mol) in water (10 cm 3 ) is added 3 at a temperature of about 298 K a 50% aqueous solution of phosphinic acid (5.30 cm 3 , 0.050 mol) and 12 M 33 aqueous solution HCl (4.20 cm 3 , 0.050 mol), followed by the slow dropwise addition of 37% formalin (4.10 cm 3 ,
0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serie pomiarów przy pomocy widm H, P{ H} i P NMR [MM455], z których wynika, że po 45 godz. głównymi składnikami mieszaniny są: pochodne kwasu hydroksylaminometylofosfinowego (49%), kwas fosfinowy (28%) i 18% związków zawierających ugrupowanie N-CH2PCH2N. Do mieszaniny reakcyjnej 3 dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm , 0,055 mola), a po 72 godzinach dodaje się trzecią 3 porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 93 godzinach nie obserwuje się już kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a w mieszaninie reakcyjnej obserwuje się dużo białego, bezpostaciowego, twardego osadu poliamfolitu. Osad poliamfolitu sączy się i przemywa zimną wodą, a następnie pobiera się próbkę 70 mg mokrego osadu, który rozpuszcza się w 10% 3 1 31 1 31 wodnym roztworze NaOH (0,50 cm3) i wykonuje analizy przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [MM455B], które potwierdzają strukturę amfolitu: 31P NMR (δ [ppm], J [Hz]): 35,4 kwintuplet0.055 mol), then the mixture is kept at a temperature of about 298 K and a series of measurements are made using the H, P {H} and P NMR spectra [MM455], which show that after 45 h. main components of the mixture are: derivatives of hydroksylaminometylofosfinowego (49%), phosphinic acid (28%) and 18% of compounds containing a moiety N-CH 2 PCH 2 N 3 To the reaction mixture was added another portion of formalin (4.10 cm 0.055 mol ) and after 72 hours, add a third portion 3 of formalin (4.10 cm 3, 0.055 mol). After 93 hours, no more phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives were observed, and a lot of white, amorphous, hard precipitate of polyamphol was observed in the reaction mixture. Poliamfolitu precipitate was filtered and washed with cold water, and then, a sample of 70 mg of wet solid, which was dissolved in 10% 3 1 31 31 1 aqueous solution of NaOH (0.50 cm 3) and performs spectrum analysis by 1 H, 31 P {1 H} NMR and 31 P [MM455B], which confirm the structure amfolitu 31 P NMR (δ [ppm], J [Hz]): 35.4 quintuplet
PL 220 835 B1 (-CH2PCH2-, J=8,5); 25,7 dt (13% związków z ugrupowaniem N-CH2-P-H, JHP=528, JHCP=10,0).PL 220,835 B1 (-CH2PCH2-, J = 8.5); 25.7 dt (13% compounds with a N-CH2-P-H moiety, JHP = 528, JHCP = 10.0).
1H NMR (δ [ppm], J [Hz]): 2,96 d (poszerzony) (4H, -CH2PCH2-, J=9,0), 4,75 s (H2O). 1 H NMR (δ [ppm], J [Hz]): 2.96 d (broadened) (4H, -CH 2 PCH 2 -, J = 9.0), 4.75 s (H 2 O).
P r z y k ł a d 7 3 Example 7 3
Do roztworu 50% roztworu hydroksylaminy w wodzie [A1431] (3,06 cm3, 0,050 mola) w wodzie (10 cm3) dodaje się w temperaturze około 298K 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,30 cm3, 3 To a solution of a 50% solution of hydroxylamine in water [A1431] (3.06 cm 3 , 0.050 mol) in water (10 cm 3 ), a 50% aqueous solution of phosphinic acid (5.30 cm 3 , 3
0,050 mola) i 12 M wodny roztwór HCl (2,50 cm3, 0,030 mola), a następnie powoli wkrapla się 37% 3 formalinę (4,10 cm3, 0,055 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 298 K 3 godzin, po czym dodaje się następną porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola), a po 72 godzinach 3 dodaje się trzecią porcję formaliny (4,10 cm3, 0,055 mola). Po 96 godzinach nie obserwuje się już na widmach NMR kwasu fosfinowego ani pochodnych kwasu hydroksylaminometylofosfinowego, a z mieszaniny reakcyjnej wydziela się biały, bezpostaciowy osadu poliamfolitu.0.050 mol) and 12M aqueous HCl (2.50 cm 3 , 0.030 mol), followed by slow dropwise addition of 37% 3 formalin (4.10 cm 3 , 0.055 mol), then the mixture was kept at a temperature of about 298 K 3 hours, whereupon an additional portion of formaldehyde (4.10 cm 3, 0.055 mol) and after 72 hours, 3 of the third portion is added formalin (4.10 cm 3, 0.055 mol). After 96 hours, no more phosphinic acid or hydroxylaminomethylphosphinic acid derivatives were observed in the NMR spectra, and a white, amorphous precipitate of polyamphol was separated from the reaction mixture.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (en) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (en) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402477A1 PL402477A1 (en) | 2013-07-08 |
| PL220835B1 true PL220835B1 (en) | 2016-01-29 |
Family
ID=48748853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402477A PL220835B1 (en) | 2013-01-18 | 2013-01-18 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220835B1 (en) |
-
2013
- 2013-01-18 PL PL402477A patent/PL220835B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402477A1 (en) | 2013-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2014110400A (en) | METHOD AND INTERMEDIATE COMPOUNDS FOR MAKING MACROLACTS | |
| Biju et al. | Biphenylene-bridged mesostructured organosilica as a novel hybrid host material for Ln III (Ln= Eu, Gd, Tb, Er, Yb) ions in the presence of 2-thenoyltrifluoroacetone | |
| Dagdag et al. | Progress in the field of cyclophosphazenes: Preparation, properties, and applications | |
| CN109804046B (en) | Direct singlet-trapping organic molecules with short emission decay times and their use in optoelectronic devices | |
| JP2018115129A5 (en) | ||
| PL220835B1 (en) | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and hydroxylamine and a method for its manufacture | |
| JP2012180589A (en) | Method for manufacturing metal nanowire | |
| Egorov et al. | Reaction of chloroethynylphosphonates with 1-methyl-3 H-imidazole-2-thiones | |
| Wang et al. | Photoactive rare earth (Eu 3+, Tb 3+) hybrids with organically modified silica covalently bonded polymeric chain | |
| KR101453836B1 (en) | Hypophosphorous Type Flame Retardants and Manufacturing Method Thereof | |
| Charbonnière et al. | Anionically Substituted 1, 1′, 1 ″‐Methylidynetris [1H‐pyrazole] Ligands for the Formation of Neutral Lanthanide Complexes in Water: Synthesis, Characterization, and Photophysical Properties | |
| TWI328010B (en) | Process for the preparation of monohydroperfluoroalkanes, bis(perfluoroalkyl) phosphinates and perfluoroalkylphosphonates | |
| RU2456274C1 (en) | Method of producing (3,5-dimethylpyrazol-4-yl)methane | |
| WO2020004656A1 (en) | Rare earth complex, optical imaging agent for radiation therapy, scintillator for neutron detection, and carborane derivative | |
| PL234795B1 (en) | Polyampholytes derivatives of dimethylphosphinic acid and of 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethanamine and method for producing it | |
| Shepelenko et al. | Benzoid-quinoid tautomerism of schiff bases and their structural analogs: LIII. Schiff bases derived from 5-hydroxy-and 5-hydroxy-6-nitro-2, 3-diphenyl-1-benzofuran-4-carbaldehydes | |
| Sadykova et al. | Reaction of hydroquinone with 2-ethoxyvinylphosphonyl dichloride | |
| Komiya et al. | Synthesis and β-hydrogen elimination of water-soluble dialkylplatinum (II) complexes in water | |
| Jia et al. | Crystal structures and luminescent properties of new lanthanide (III) complexes derived from 2-phenyl-4-pyrimidinecarboxylate | |
| PL215818B1 (en) | New polymethylenediamine-N, N'-bis[arylmethyl(methyl)organophosphane] acid esters and the method of their manufacturing | |
| Shcherbakov et al. | Synthesis and anticorrosive properties of alkylammonium polyfluoro-3-(ethoxycarbonyl)-2-oxo-2 h-chromen-4-olates | |
| PL234794B1 (en) | 3-[bis(hydroxyphosphinylmethyl)aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexylamine-bis(methylphosphinic) acid and method for producing it | |
| RU2607192C1 (en) | Method of producing 2,3-diamino-1,4-naphthoquinones | |
| JP2004345989A (en) | Method for producing rare earth complex | |
| PL215478B1 (en) | New polymethylenediamine-N, N'-bis[arylmethyl(methyl)organophosphane] acids and the method of their manufacturing |