PL219933B1 - Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich - Google Patents

Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich

Info

Publication number
PL219933B1
PL219933B1 PL395940A PL39594011A PL219933B1 PL 219933 B1 PL219933 B1 PL 219933B1 PL 395940 A PL395940 A PL 395940A PL 39594011 A PL39594011 A PL 39594011A PL 219933 B1 PL219933 B1 PL 219933B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solid solution
iii
rare
calcined
tungstates
Prior art date
Application number
PL395940A
Other languages
English (en)
Other versions
PL395940A1 (pl
Inventor
Elżbieta Tomaszewicz
Grażyna Dąbrowska
Elżbieta Filipek
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL395940A priority Critical patent/PL219933B1/pl
Publication of PL395940A1 publication Critical patent/PL395940A1/pl
Publication of PL219933B1 publication Critical patent/PL219933B1/pl

Links

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich. Fazy mogą znaleźć zastosowanie jako matryce laserów krystalicznych lub materiały do produkcji diod elektroluminescencyjnych.
Fazy typu roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich nie były dotychczas opisane w literaturze przedmiotu. Znana jest z polskiego opisu wynalazku P 383386 oksysół w dwuskładnikowym układzie wolframianów(VI) metali, gdzie układ dwuskładnikowy oznacza wolframian(VI) prazeodymu(III)- wolframian(VI) manganu(II) lub wolframian(VI) kobaltu(II) lub wolframian(VI) kadmu o wzorze sumarycznym MPr2W2O10, gdzie M oznacza mangan, kobalt lub kadm. Dokument ten ujawnia też dwa sposoby wytwarzania tej oksysoli. Pierwszy sposób polega na tym, że wolframian(VI) prazeodymu(III) miesza się z wolframianem(VI) manganu(II) lub wolframianem(VI) kobaltu(II), w stosunku molowym w % jak 50:50, po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 900-1080°C otrzymując produkt o wzorze MPr2W2O10, gdzie M oznacza mangan lub kobalt. Drugi sposób polega na tym, że wolframian(VI) prazeodym u(III) miesza się z wolframianem(VI) kadmu, w stosunku molowym w % jak 50:50, po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 900-1050°C otrzymując produkt o wzorze CdPr2W2O10. Znana jest z polskiego opisu wynalazku P383545 oksysól w dwuskładnikowym układzie wolframianu(VI) cynku i molibdenianów(VI) metali, gdzie układ dwuskładnikowy oznacza wolframian(VI) cynku - molibdenian(VI) samaru(III) lub molibdenian(VI) europu(III) lub molibdenian(VI) gadolinu(III) lub molibdenian(VI) dysprozu(III) o wzorze sumarycznym ZnRE2MoWO10, gdzie RE oznacza samar, europ, gadolin lub dysproz. Dokument ten ujawnia też dwa sposoby wytwarzania tej oksysoli. Pierwszy sposób polega na tym, że wolframian(VI) cynku miesza się z molibdenianem(VI) samaru(III) lub molibdenianem(VI) europu(III) lub molibdenianem(VI) gadolinu(III) lub molibdenianem(VI) dysprozu(III), w stosunku molowym w % jak 50:50, po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 900-980°C otrzymując produkt o wzorze ZnRE2MoWO10, gdzie RE oznacza samar, europ, gadolin lub dysproz. Drugi sposób polega na tym, że wolframian(VI) cynku, tlenek molibdenu(VI) i tlenek samaru(III) lub tlenek europu(III) lub tlenek gadolinu(III) lub tlenek dysprozu(III) miesza się w stosunku molowym w % jak 50:25:25, po czym mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 650-980°C otrzymując produkt o wzorze ZnRE2MoWO10, gdzie RE oznacza samar, europ, gadolin lub dysproz. Z polskiego opisu wynalazku nr 308919 znane są fazy w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych typu roztwór stały tlenku metalu przejściowego w oksysoli oraz sposób wytwarzania faz w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych w oksysoli. Fazy w trójskładnikowym układzie tlenków metali przejściowych typu roztwór stały tlenku metalu przejściowego w oksysoli opisane są wzorem ,
przy czym powstają przez wbudowanie jonów Mo6+ w sieć krystaliczną Fe2V4O13 w miejsce jonów V5+ i zawierają jony Fe2+ w ilości równej ilości wbudowanych jonów Mo6+ oraz zakres ich homogeniczności w trójskładnikowym układzie Fe 2O3-V2O5-MoO3 w temperaturze pokojowej nie przekracza 18% molowych MoO3 w przeliczeniu na składniki układu Fe 2O3-V2O5-MoO3, co oznacza, że wartość x jest większa od 0 i nie przekracza 0,60.
Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich, według wynalazku, charakteryzują się tym, że układ oznacza diwolframian(VI) gadolinu(III) - diwolframian(VI) prazeodymu(III) o ogólnym wzorze Gd2 xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2.
Sposób wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich, według wynalazku, polegający na mieszaniu, ujednorodnianiu i wygrzewaniu i chłodzeniu, charakteryzuje się tym, że diwolframian(VI) gadolinu(III) miesza się z diwolframianem(VI) prazeodymu(III) w dowolnych stosunkach molowych w %. Po czym mieszaninę praży się w temperaturze od 1173 do 1323 K, następnie chłodzi otrzymując produkt o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2. Korzystnie mieszaninę diwolframianów(VI) praży się w sześciu etapach, po 12 godzin każdy, przy czym po każdym etapie ogrzewania próbki schładza się wolno do temperatury otoczenia i rozciera.
PL 219 933 B1
Inny sposób według wynalazku polegający na mieszaniu, ujednorodnianiu i wygrzewaniu i chłodzeniu, charakteryzuje się tym, że miesza się tlenek gadolinu(III) w ilości większej od 0 a mniejszej od 33,33% molowego, undekatlenek heksaprazeodymu w ilości większej od 0 a mniejszej od 14,29% molowego i tlenek wolframu(VI) w ilości większej od 66,67% molowego a mniejszej od 85,71% molowego, przy czym suma zawartości Gd2O3, Pr6O11 i WO3 wynosi zawsze 100,00% molowych. Następnie otrzymaną mieszaninę praży się w temperaturze od 1123 do 1323 K, po czym chłodzi otrzymując produkt o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2. Korzystnie mieszaninę praży się w siedmiu etapach, po 12 godzin każdy, przy czym po każdym etapie ogrzewania próbki schładza się wolno do temperatury otoczenia i rozciera.
Fazy typu ciągłych roztworów stałych o wzorze ogólnym Gd2-xPrxW2O9, których przykładowe wzory zamieszczono w tabelach 1 i 2 są trwałe w stałym stanie skupienia do temperatur w zakresie od 1460 K do 1475 K po czym ulegają inkongruentnemu topnieniu. Temperatura topnienia stopniowo maleje wraz ze wzrostem wartości x. Nowe fazy posiadają strukturę niskotemperaturowej odmiany polimorficznej Pr2W2O9 jak i strukturę Gd2W2O9 co oznacza, że krystalizują w układzie jednoskośnym i należą do grupy przestrzennej P21/c. Parametry komórek elementarnych nowych faz o wzorze ogólnym Gd2-xPrxW2O9 zmieniają się w sposób ciągły od wartości a = 0,7572 nm, b = 0,9697 nm, c = 0,9149 nm, β = 107,70° dla x=0, to znaczy dla związku Gd2W2O9 do wartości a = 0,7700 nm, b = 0,9840 nm, c = 0,9270 nm, β = 106,50° dla x=2, to znaczy dla związku Pr2W2O9.
Wraz ze wzrostem x w nowych fazach o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 następuje wzrost wartości objętości ich komórki elementarnej.
Przedmiot wynalazku bliżej objaśniają poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Miesza się Gd2W2O9 i Pr2W2O9, w % molowych, których składy podano w tabeli 1. Mieszaninę ujednorodnia się przez ucieranie, a następnie praży się w atmosferze powietrza, w sześciu etapach, przy czym po każdym etapie próbki chłodzi się powoli do temperatury pokojowej, a następnie rozciera. Próbki z Gd2W2O9 i Pr2W2O9 wygrzewano w następujących etapach:
- w pierwszym etapie próbki praży się w temperaturze 1173 K w ciągu 12 godzin,
- w drugim etapie próbki praży się w temperaturze 1223 K w ciągu 12 godzin,
- w trzecim etapie próbki praży się w temperaturze 1248 K w ciągu 12 godzin,
- w czwartym etapie próbki praży się w temperaturze 1273 K w ciągu 12 godzin,
- w piątym etapie próbki praży się w temperaturze 1298 K w ciągu 12 godzin,
- w szóstym etapie próbki praży się w temperaturze 1323 K w ciągu 12 godzin.
T a b e l a 1
Lp. x % molowy Wzór fazy typu Gd2_xPrxW2O9
GĆ2W2O9 Pr2W2O
1. 0,10 95,00 5,00 Gd1,90Pr0,10W2O9
2. 0,20 90,00 10,00 Gd1,8ciPrci,2ciW2O9
3. 0,25 87,50 12,50 Gd1,75Pr0,25W2O9
4. 0,40 80,00 20,00 Gd1,60Pr0,40W2O9
5. 0,50 75,00 25,00 Gd1,50Pr0,50W2O9
6. 0,80 60,00 40,00 Gd1,20Pr0,80W2O9
7. 1,00 50,00 50,00 Gd1,00Pr1,00W2O9
8. 1,20 40,00 60,00 Gd0,80Pr1,20W2O9
9. 1,50 25,00 75,00 Gd0,50Pr1,50W2O9
10. 1,60 20,00 80,00 Gd0,40Pr1,60W2O9
11. 1,75 12,50 87,50 Gd0,25Pr1,75W2O9
12. 1,80 10,00 90,00 Gd0,20Pr1,80W2O9
13. 1,90 5,00 95,00 Gd0,10Pr1,90W2O9
PL 219 933 B1
Syntezę nowych faz typu roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich opisanych ogólnym wzorem Gd2-xPrxW2O9 z mieszanin związków Gd2W2O9 i Pr2W2O9 przedstawia poniższe równanie reakcji.
(1-0,5»x)Gd2W2O9(s) + 0,5»xPr2W2O9(s) = Gd2-xPrxW2O9(r.s.)
P r z y k ł a d 2
Mieszaniny tlenków metali w % molowych, których składy podano w tabeli 2 ujednoradnia się przez ucieranie, a następnie praży się w atmosferze powietrza, w siedmiu etapach, przy czym po każdym etapie próbki chłodzi się powoli do temperatury pokojowej i rozciera. Mieszaniny tlenków prażono w następujących etapach:
- w pierwszym etapie próbki praży się w temperaturze 1123 K w ciągu 12 godzin,
- w drugim etapie próbki praży się w temperaturze 1173 K w ciągu 12 godzin,
- w trzecim etapie próbki praży się w temperaturze 1223 K w ciągu 12 godzin,
- w czwartym etapie próbki praży się w temperaturze 1248 K w ciągu 12 godzin,
- w piątym etapie próbki praży się w temperaturze 1273 K w ciągu 12 godzin,
- w szóstym etapie próbki praży się w temperaturze 1298 K w ciągu 12 godzin,
- w siódmym etapie próbki praży się w temperaturze 1323 K w ciągu 12 godzin
T a b e l a 2
Lp. x % molowy tlenków Wzór fazy typu Gd2-xPrxW2Og
Gd2O3 PreOn WO3
1. 0,10 32,02 0,56 67,42 Gd1,90Pr0,10W2Og
2. 0,20 30,68 1,14 68,18 Gd1,80Pr0,20W2Og
3. 0,25 30,00 1,43 68,57 Gd1,75Pr0,25W2Og
4. 0,40 27,91 2,33 69,77 Gd1,6oPro,4oW2Og
5. 0,50 26,47 2,94 70,59 Gd1,5oPro,5oW2Og
6. 0,80 21,95 4,88 73,17 Gd1,2oPro,8oW2Og
7. 1,00 18,75 6,25 75,00 Gd1,ooPr1,ooW2Og
8. 1,20 15,39 7,69 76,92 Gdo,8oPr1,2oW2Og
9. 1,50 10,00 10,00 80,00 Gdo,5oPr1,5oW2Og
10. 1,60 8,11 10,81 81,08 Gdo,4oPr1,6oW2Og
11. 1,75 5,19 12,06 82,75 Gdo,25Pr1,75W2Og
12. 1,80 4,13 12,50 83,37 Gdo,2oPr1,8oW2Og
13. 1,90 2,14 13,37 84,49 Gdo,1oPr1,goW2Og
Syntezę nowych faz typu roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich opisanych ogólnym wzorem Gd2-xPrxW2O9 z mieszanin tlenków: Gd2O3, Pr6O-i WO3 przedstawia równanie reakcji.
(1-1/2»x)Gd2O3(s) + 1/6·χ P^On^) + 2 WO^) = Gd2-xPrxW2O9(Rs.) + 1/6·χ O2(g)

Claims (5)

  1. ΐ. Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich, znamienne tym, że układ oznacza diwolframian(VI) gadolnu(III) - diwolframian(VI) prazeodymu(III) o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2.
  2. 2. Sposób wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich polegający na mieszaniu, ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu, znamienny tym, że diwolframian(VI) gadolinu(III) miesza się z diwolframianem(VI) prazeodyPL 219 933 B1 mu(III), po czym mieszaninę praży się w temperaturze od 1173 do 1323 K, następnie chłodzi otrzymując produkt o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że mieszaninę diwolframianów(VI) praży się w sześciu etapach, po 12 godzin każdy, przy czym po każdym etapie ogrzewania próbki schładza się wolno do temperatury otoczenia i rozciera.
  4. 4. Sposób wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów(VI) metali ziem rzadkich polegający na mieszaniu, ujednorodnianiu, wygrzewaniu i chłodzeniu, znamienny tym, że miesza się tlenek gadolinu(III) w ilości większej od 0 a mniejszej od 33,33% molowego, undekatlenek heksaprazeodymu w ilości większej od 0 a mniejszej od 14,29% molowego i tlenek wolframu(VI) w ilości większej od 66,67% molowego a mniejszej od 85,71% molowego, tak otrzymaną mieszaninę praży się w temperaturze od 1123 do 1323 K, a następnie chłodzi otrzymując produkt o ogólnym wzorze Gd2-xPrxW2O9 gdzie 0 < x < 2.
  5. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że mieszaninę praży się w siedmiu etapach, po 12 godzin każdy, przy czym po każdym etapie ogrzewania próbki schładza się wolno do temperatury otoczenia i rozciera.
PL395940A 2011-08-12 2011-08-12 Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich PL219933B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395940A PL219933B1 (pl) 2011-08-12 2011-08-12 Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL395940A PL219933B1 (pl) 2011-08-12 2011-08-12 Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL395940A1 PL395940A1 (pl) 2013-02-18
PL219933B1 true PL219933B1 (pl) 2015-08-31

Family

ID=47682215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL395940A PL219933B1 (pl) 2011-08-12 2011-08-12 Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL219933B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL395940A1 (pl) 2013-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Du et al. Citric-assisted sol-gel based Er3+/Yb3+-codoped Na0. 5Gd0. 5MoO4: A novel highly-efficient infrared-to-visible upconversion material for optical temperature sensors and optical heaters
Grigorjevaite et al. Luminescence and luminescence quenching of K2Bi (PO4)(MoO4): Eu3+ phosphors with efficiencies close to unity
Song et al. Crystal structure and magnetic-dipole emissions of Sr2CaWO6: RE3+ (RE= Dy, Sm and Eu) phosphors
Qi et al. Formation enthalpies of LaLn׳ O3 (Ln׳= Ho, Er, Tm and Yb) interlanthanide perovskites
Poudeu et al. Design in solid state chemistry based on phase homologies. Sb 4 Te 3 and Sb 8 Te 9 as new members of the series (Sb 2 Te 3) m·(Sb 2) n
Jankovský et al. Phase diagram of the Sr–Co–O system
Gou et al. Sr8ZnSc (PO4) 7: Eu3+, Li+ novel red-emitting phosphors: synthesis and photoluminescence properties
Savina et al. New alluaudite-related triple molybdates Na 25 Cs 8 R 5 (MoO 4) 24 (R= Sc, In): synthesis, crystal structures and properties
Latshaw et al. A 5 RE 4 X [TO 4] 4 crystal growth and photoluminescence. Hydroflux synthesis of sodium rare earth silicate hydroxides
Song et al. Tuning the monoclinic-to-orthorhombic phase transition temperature of Fe2Mo3O12 by substitutional co-incorporation of Zr4+ and Mg2+
PL219933B1 (pl) Fazy typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich i sposoby wytwarzania faz typu ciągłych roztworów stałych w dwuskładnikowym układzie diwolframianów (VI) metali ziem rzadkich
Tugova Mechanisms of the solid-state synthesis of Ln2SrFe2O7 (Ln= La, Nd, Gd, Dy) layered perovskite-related phases
PL236322B1 (pl) Nowe fazy typu ograniczonych roztworów stałych dotowanych jonami metalu ziem rzadkich i sposób wytwarzania faz typu ograniczonych roztworów stałych dotowanych jonami metalu ziem rzadkich
Pelczarska et al. Structural, Raman, FT-IR and optical properties of Rb 3 Y 2 (PO 4) 3 and Rb 3 La (PO 4) 2 doped with Eu 3+ ions
Yuan et al. Synthesis and luminescent properties of AGd1− xLnxP2O7 (A= Rb, Cs; Ln= Ce, Eu, Tb) under VUV and X-ray excitations
PL213464B1 (pl) Sposób wytwarzania oksysoli w dwuskładnikowym układzie molibdenianu(VI) kadmu i wolframianów(VI) metali
PL241785B1 (pl) Sposób wytwarzania faz typu ograniczonych roztworów stałych domieszkowanych jonami iterbu (III)
PL221621B1 (pl) Fazy typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w dwuskładnikowym układzie związków neodymu (III) i sposoby wytwarzania faz typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w dwuskładnikowym układzie związków neodymu(III)
PL231517B1 (pl) Nowe fazy typu ograniczonych roztworów stałych dotowanych jonami d-i f-elektronowego metalu i sposób wytwarzania faz typu ograniczonych roztworów stałych dotowanych jonami d-i f-elektronowego metalu
PL221622B1 (pl) Fazy typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w dwuskładnikowym układzie związków prazeodymu (III) i sposoby wytwarzania faz typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w dwuskładnikowym układzie związków prazeodymu(III)
Spiridonova et al. New triple molybdate and tungstate Na5Rb7Sc2 (XO4) 9 (X= Mo, W)
PL235248B1 (pl) Fazy typu ograniczonych roztworów stałych domieszkowanych jonami metalu ziem rzadkich i d-elektronowego dwuwartościowego metalu oraz sposób wytwarzania nowych faz typu ograniczonych roztworów stałych domieszkowanych jonami metalu ziem rzadkich i d-elektronowego dwuwartościowego metalu
PL235461B1 (pl) Nowa faza typu ograniczonego roztworu stałego w potrójnym układzie tlenków wanadu, iterbu i itru oraz sposób wytwarzania nowej fazy typu ograniczonego roztworu stałego w potrójnym układzie tlenków wanadu, iterbu i itru
PL235246B1 (pl) Nowe fazy typu ograniczonych roztworów stałych domieszkowanych jonami f-elektronowego i d-elektronowego metalu oraz sposób wytwarzania nowych faz typu ograniczonych roztworów stałych domieszkowanych jonami f-elektronowego i d-elektronowego metalu
PL222181B1 (pl) Fazy typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w czteroskładnikowym układzie tlenków metali oraz sposób wytwarzania faz typu roztworów stałych o ograniczonej rozpuszczalności składników w czteroskładnikowym układzie tlenków metali

Legal Events

Date Code Title Description
LICE Declarations of willingness to grant licence

Free format text: RATE OF LICENCE: 10%

Effective date: 20141211