PL218758B1 - Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof - Google Patents
Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- PL218758B1 PL218758B1 PL394757A PL39475711A PL218758B1 PL 218758 B1 PL218758 B1 PL 218758B1 PL 394757 A PL394757 A PL 394757A PL 39475711 A PL39475711 A PL 39475711A PL 218758 B1 PL218758 B1 PL 218758B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- amino
- methyl
- hydroxy
- thiadiazol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 18
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 13
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 12
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NN=CS1 ATEAASNFYTUARU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 8
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 7
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical compound N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N sulfathiazole Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CS1 JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 2
- YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N sulfisomidine Chemical compound CC1=NC(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 YZMCKZRAOLZXAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical group C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKUCMIGZCXXLDX-CCEZHUSRSA-N OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)N Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)N JKUCMIGZCXXLDX-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- UEANETLBNNPKMB-ISLYRVAYSA-N OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC=1SC=CN=1 Chemical compound OC1=CC=C(C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC=1SC=CN=1 UEANETLBNNPKMB-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 1
- 229960001544 sulfathiazole Drugs 0.000 description 1
- 229960001975 sulfisomidine Drugs 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe oraz sposób ich wytwarzania, które znajdują zastosowanie w optoelektronice i optyce nieliniowej, a także w optycznym zapisie i odczycie informacji.The subject of the invention is photochromic N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -4 - [(E) -phenylazo] benzenesulfonamide dyes and a method of their production, which are used in optoelectronics and non-linear optics, and also in the optical recording and reading of information.
Znany jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr 386749 chromofor nitrotiazolowy w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolem oraz sposób wytwarzania 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu, który polega na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, którą w drugim etapie sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)-amino]-etoksy}etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)-diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.It is known from the Polish patent application No. 386749 the nitrothiazole chromophore in the form of 2- {2- [methyl ({4 - [(E) -2- (5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazen-1-yl) ] phenyl}) amino] ethoxy} ethanol and a method of preparing 2- {2- [methyl ({4 - [(E) -2- (5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazen-1-yl ] phenyl}) amino] ethoxy} ethanol, which consists in obtaining the diazonium salt of 2-amino-5-nitrothiazole in the first step by diazotizing solid 2-amino-5-nitrothiazole with nitrosyl sulfuric acid in a mixture of propionic acid and acetic acid which is coupled in a second step with 2- {2- [methyl (phenyl) amino] ethoxy} ethanol. Crude reaction product of 2- {2- [methyl ({4 - [(E) -2- (5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) -diazen-1-yl] phenyl}) amino] ethoxy} ethanol after precipitation from the reaction mixture and drying is purified by column chromatography.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 181787 sposób wytwarzania alkanokarbonamidów pochodnych 4-sulfonamido-4-aminoazobenzenu, zawierających heterocykliczne ugrupowanie tiazolylowe lub pirymidynylowe polegający na trójetapowym procesie obejmującym reakcję sprzęgania soli diazoniowej 4-amino-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu (sulfatiazolu) lub 4-amino-N-(2-pirymidynylo)-benzenosulfonamidu (sulfadiazyny) z N-pochodną aniliny, reakcję rozkładu otrzymanych produktów reakcji sprzęgania do 4-(4-aminofenyloazo)-N-(2-tiazolilo)benzenosulfonamidu lub 4-(4-aminofenyloazo)-N(2-pirymidynylo)benzenosulfonamidu i reakcję tych ostatnich z chlorkami kwasów karboksylowych. Związki otrzymywane w/w sposobem przeznaczone są do wytwarzania materiałów przydatnych w optyce nieliniowej lub do stosowania jako związki powierzchniowo czynne w formie soli sodowych lub potasowych.There is known from the Polish patent specification No. 181787 a method of producing 4-sulfonamido-4-aminoazobenzene derivatives of alkanecarbonamides containing a heterocyclic thiazolyl or pyrimidinyl moiety, consisting in a three-stage process involving the coupling reaction of the diazonium salt of 4-amino-N- (2-thiazolyl) benzenesulfonamide) or 4-amino-N- (2-pyrimidinyl) -benzenesulfonamide (sulfadiazine) with an aniline N-derivative, decomposition reaction of the obtained coupling reaction products to 4- (4-aminophenylazo) -N- (2-thiazolyl) benzenesulfonamide or 4- ( 4-aminophenylazo) -N (2-pyrimidinyl) benzenesulfonamide and the reaction of the latter with carboxylic acid chlorides. The compounds obtained in the above-mentioned process are intended for the preparation of materials useful in non-linear optics or for use as surfactants in the form of sodium or potassium salts.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr P 386732 pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny, takie jak N-(2,6-di-metylopirynidyn-2-ylo)-4[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-benzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)diazenylo]-N-pirymidynyl-2-ylobenzenosulfonoamid,From the Polish patent application No. P 386732 phenol derivatives containing a heterocyclic ring, such as N- (2,6-dimethylpyrinidin-2-yl) -4 [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -benzenesulfonamide, are known, 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) diazenyl] -N-pyrimidinyl-2-ylbenzenesulfonamide,
4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-1,3-tiazol-2-ylobenzenosulfonoamid, 4-[(E)-(4-hydroksyfenylo)-diazenylo]-N-(5-metyloizoksazol-3-ylo)benzenosulfonoamid oraz sposób wytwarzania nowych związków, który polega na tym, że sulfizomidynę (4-amino-N-(2,6-dimetylo-pirymidyn-4-ylo)benzenosulfonoamid), sulfadiazynę (4-amino-N-(pirymidyn-2-ylo)benzenosulfonoamid), sulfametoksazol (4-amino-N-(5-metylo-izoksazol-3-ilo)benzenosulfonoamid) lub sulfatiazol (4-amino-N-(tiazol-2-ilo)-benzenosulfonoamid) poddaje się reakcji diazowania za pomocą stężonego kwasu solnego i wodnego roztworu azotanu sodu (III), a następnie otrzymaną sól diazoniową sprzęga się z fenolem.4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) -diazenyl] -N-1,3-thiazol-2-ylbenzenesulfonamide, 4 - [(E) - (4-hydroxyphenyl) -diazenyl] -N- (5-methylisoxazole -3-yl) benzenesulfonamide and a method for the preparation of new compounds, which consists in the fact that sulfisomidine (4-amino-N- (2,6-dimethyl-pyrimidin-4-yl) benzenesulfonamide), sulfadiazine (4-amino-N- (pyrimidin-2-yl) benzenesulfonamide), sulfamethoxazole (4-amino-N- (5-methyl-isoxazol-3-yl) benzenesulfonamide) or sulfathiazole (4-amino-N- (thiazol-2-yl) -benzenesulfonamide) subjected to a diazotization reaction with concentrated hydrochloric acid and an aqueous solution of sodium nitrate (III), then the obtained diazonium salt is coupled with phenol.
W literaturze nie zostały opisane fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe w postaci 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu, 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]-azo]-N(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu oraz 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]-fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzeno-sulfonamidu.Photochromic dyes N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -4 - [(E) -phenylazo] benzenesulfonamide in the form of 4 - [(E) - [4- [ 2-hydroxyethyl (methyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide, 4 - [(E) - [4- [ethyl (2-hydroxyethyl ) amino] phenyl] azo] -N (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide and 4 - [(E) - [4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl ] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide.
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe barwniki N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)-etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.The invention relates to photochromic N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -4 - [(E) -phenylazo] benzenesulfonamide dyes of the general formula I, in which R is the group N- (2- hydroxy) ethyl (N-methyl) amino, N-ethyl (N- (2-hydroxy) ethyl) amino or bis (N- (2-hydroxy) ethyl) amino.
Wynalazek zapewnia także sposób wytwarzania fotochromowych barwników N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)-4-[(E)-fenyloazo]benzenosulfonamidowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aminową, N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową lub bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową polegający na tym, że 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem sodu (III) w mieszaninie kwasu solnego i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego poddaje się reakcji sprzęgania z aniliną, po czym wytrąca się produkt sprzęgania przez zobojętnienie mieszaniny reakcyjnej.The invention also provides a process for the production of photochromic N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) -4 - [(E) -phenylazo] benzenesulfonamide dyes of general formula I, wherein R is N- ( 2-hydroxy) ethyl (N-methyl) amino, N-ethyl (N- (2-hydroxy) ethyl) amino or bis (N- (2-hydroxy) ethyl) amino in which 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is subjected to diazotization with sodium nitrate (III) in a mixture of hydrochloric acid and glacial acetic acid, followed by the resulting diazonium salt in the form of 4 - [(5-methyl-1, chloride) chloride. 3,4-thiadiazol-2-yl) sulfamoyl] benzenediazonium is coupled to an aniline and the coupling product is precipitated by neutralizing the reaction mixture.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się w obecności pochodnej aniliny wybranej spośród N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aniliny, bis(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny lub N-etylo(N-(2-hydroksy)-etylo)aniliny.Preferably, the coupling reaction is carried out in the presence of an aniline derivative selected from N- (2-hydroxy) ethyl (N-methyl) aniline, bis (N- (2-hydroxy) ethyl) aniline or N-ethyl (N- (2-hydroxy) -ethyl) aniline.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody oraz lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.Preferably the diazotization reaction is carried out in a mixture of concentrated hydrochloric acid, water and glacial acetic acid containing from 6 to 10% by volume of concentrated hydrochloric acid and from 50 to 60% by volume of glacial acetic acid.
PL 218 758 B1PL 218 758 B1
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie kwasów w ilości od 5 do 7 cm3 kwasów na 1 mmol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.Preferably, the diazotization reaction is carried out in the mixture of acids in an amount of from 5 to 7 cm 3 fatty acid per 1 mmol of 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się przy stosunku od 1,15 do 1,25 mola azotanu sodu (III) na 1 mol 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu.Preferably, the diazotization reaction is carried out in a ratio of 1.15 to 1.25 moles of sodium nitrate (III) per 1 mole of 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej do odpowiedniej pochodnej aniliny mieszczącym się w zakresie od 1:1 do 10:11 mol/mol.Preferably, the coupling reaction is carried out with a molar ratio of the diazonium salt to the corresponding aniline derivative ranging from 1: 1 to 10:11 mol / mol.
Korzystnie produkt reakcji sprzęgania wytrąca się przy użyciu octanu sodu, octanu potasu, węglanu sodu lub węglanu potasu.Preferably, the coupling product is precipitated with sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate or potassium carbonate.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu metanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.Preferably, the product obtained is purified by precipitation of the azo dye from the methanol solution with small portions of distilled water.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu etanolu niewielkimi porcjami wody destylowanej.Preferably, the product obtained is purified by precipitating the azo dye from the ethanol solution with small portions of distilled water.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez wytrącanie barwnika azowego z roztworu N,N-dimetyloformamidu niewielkimi porcjami wody destylowanej.Preferably, the product obtained is purified by precipitation of the azo dye from the solution of N, N-dimethylformamide with small portions of distilled water.
Korzystnie otrzymany produkt oczyszcza się przez krystalizację z metanolu.Preferably the obtained product is purified by crystallization from methanol.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]-fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksy)-etylo(N-metylo)aminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [2-hydroxyethyl (methyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide of general formula The compound of claim 1, wherein R is N- (2-hydroxy) ethyl (N-methyl) amino.
33
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 1,30 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33To 0.98 g (3.62 mmol) of 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is added 1.30 cm 3 of concentrated hydrochloric acid and heated to 50 ° C to good dispersion of the amine. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 7,34 cm3 wody i 12,96 cm3 lodowatego kwasu octowego.Then, while stirring continuously, 7.34 cm 3 of water and 12.96 cm 3 of glacial acetic acid are added.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,30 g (4,30 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatu3 ry 0°C roztwór 0,56 g (3,70 mmol) N-(2-hydroksy)etylo(N-metylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 wody destylowanej. Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 3 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym octanu sodu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymany 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez rozpuszczenie go w niewielkiej ilości N,N-dimetyloformamidu, a następnie wytrąceniu barwnika azowego niewielkimi porcjami wody destylowanej. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 88%.The mixture was cooled to 0 ° C in an ice water bath, followed by dropwise addition, while three sleep stirring, a solution of 0.30 g (4.30 mmol) of sodium nitrate (III) dissolved in 0.80 cm3 of distilled water. so that the temperature does not exceed 5 ° C. The mixture of the resulting diazonium salt is stirred for 20 minutes, after which time excess nitric acid is removed with a saturated aqueous solution of sulfamic acid, checking for the presence of nitric acid with iodine starch paper. Then, the diazonium salt mixture is poured into cooled to temperatu 3 Rice 0 ° C solution of 0.56 g (3.70 mmol) of N- (2-hydroxy) ethyl (N-methyl) aniline are dissolved in 5 cm 3 of distilled water. The mixture is stirred at 0 to 5 ° C for 15 hours, then poured into 3 cm 3 of distilled water and neutralized with a saturated aqueous sodium acetate solution. The precipitated product is filtered under vacuum, washed several times with distilled water and dried at 50 ° C. The obtained 4 - [(E) - [4- [2-hydroxyethyl (methyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is purified by dissolving it in a small amount of N, N-dimethylformamide, followed by precipitation of the azo dye with small portions of distilled water. The product yield after purification is 88%.
11
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 2,51 ppm (s, 3H, CH3 przy pierścieniu tiadiazolu), 3,11 ppm (s, 3H, CH3 przy atomie azotu), 3,54 ppm (t, 2H, CH2 przy grupie OH), 3,58 ppm (t, 2H, CH2 przy atomie azotu), 4,80 ppm (s, 1H, OH), 6,84 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,78 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H,NH).Characterization of the obtained chromophore: 1 HNMR (solvent: DMSO-d6, TMS standard): 2.51 ppm (s, 3H, CH3 at the thiadiazole ring), 3.11 ppm (s, 3H, CH3 at the nitrogen atom), 3.54 ppm (t, 2H, CH2 at the OH group), 3.58 ppm (t, 2H, CH2 at the nitrogen atom), 4.80 ppm (s, 1H, OH), 6.84 ppm (d, 2H, CH w in the benzene ring in the ortho position to the amino group), 7.78 ppm (d, 2H, CH in the benzene ring in the ortho position to the sulfonyl group), 7.87 ppm (m, 4H, CH in the benzene ring in the meta position to the amino group and CH in the benzene ring meta to the sulfonyl group), 14.00 ppm (s, 1H, NH).
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide of general formula 1 wherein R is N-ethyl (N- (2-hydroxy) ethyl) amino.
33
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 2,16 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33To 0.98 g (3.62 mmol) of 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is added 2.16 cm 3 of concentrated hydrochloric acid and heated to 50 ° C to good dispersion of the amine. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 7,56 cm3 wody i 11,80 cm3 lodowatego kwasu octowego.Then, while stirring continuously, 7.56 cm 3 of water and 11.80 cm 3 of glacial acetic acid are added.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,29 g (4,16 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatury 0°CThe mixture was cooled to 0 ° C in an ice water bath, followed by dropwise addition, while three sleep stirring, a solution of 0.29 g (4.16 mmol) of sodium nitrate (III) dissolved in 0.80 cm3 of distilled water. so that the temperature does not exceed 5 ° C. The mixture of the resulting diazonium salt is stirred for 20 minutes, after which time excess nitric acid is removed with a saturated aqueous solution of sulfamic acid, checking for the presence of nitric acid with iodine starch paper. It is then poured into the diazonium salt mixture cooled to 0 ° C
PL 218 758 B1 3 roztwór 0,66 g (3,98 mmol) N-etylo(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 metanolu. 3 GB 218 758 B1 3 of a solution of 0.66 g (3.98 mmol) of N-ethyl (N- (2-hydroxy) ethyl) aniline are dissolved in 5 cm 3 of methanol. 3
Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 50 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym węglanu potasu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. OtrzymanyThe mixture is stirred at 0 to 5 ° C for 15 hours, then poured into 50 cm 3 of distilled water and neutralized with a saturated aqueous solution of potassium carbonate. The precipitated product is filtered under vacuum, washed several times with distilled water and dried at 50 ° C. Received
4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez krystalizację z metanolu. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 82%.4 - [(E) - [4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is purified by crystallization from methanol . The product yield after purification is 82%.
11
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1 2HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 1,13 ppm (t, 3H, CH3 w grupie etylowej), 2,51 ppm (s, 3H, CH3 przy pierścieniu tiadiazolu), 3,57 ppm (m, 6H, CH2), 4,82 ppm (s, 1H, OH), 6,85 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,77 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H, NH).Characterization of the obtained chromophore: 1 2 HNMR (solvent: DMSO-d6, TMS standard): 1.13 ppm (t, 3H, CH3 in the ethyl group), 2.51 ppm (s, 3H, CH3 at the thiadiazole ring), 3, 57 ppm (m, 6H, CH2), 4.82 ppm (s, 1H, OH), 6.85 ppm (d, 2H, CH in the benzene ring ortho to the amino group), 7.77 ppm (d, 2H, CH in the benzene ring in the ortho position to the sulfonyl group), 7.87 ppm (m, 4H, CH in the benzene ring in the meta position to the amino group and CH in the benzene ring in the meta position to the sulfonyl group), 14.00 ppm (s, 1H, NH).
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis(N-(2-hydroksy)etylo)aminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide of general formula 1 wherein R is bis (N- (2-hydroxy) ethyl) amino.
33
Do 0,98 g (3,62 mmol) 4-amino-N-(1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamidu dodaje się 1,80 cm3 stężonego kwasu solnego i ogrzewa do temperatury 50°C w celu dobrego zdyspergowania aminy. 33To 0.98 g (3.62 mmol) 4-amino-N- (1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is added 1.80 cm 3 concentrated hydrochloric acid and heated to 50 ° C to good dispersion of the amine. 33
Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodaje się 9,07 cm3 wody i 10,80 cm3 lodowatego kwasu octowego.Then, while stirring continuously, 9.07 cm 3 of water and 10.80 cm 3 of glacial acetic acid are added.
Mieszaninę chłodzi się do temperatury 0°C w łaźni wodnej z lodem, po czym wkrapla się, jednocze3 śnie mieszając, roztwór 0,31 g (4,52 mmol) azotanu sodu (III) rozpuszczonego w 0,80 cm3 wody destylowanej, tak by temperatura nie przekroczyła 5°C. Mieszaninę powstałej soli diazoniowej miesza się przez 20 minut, po tym czasie usuwa się nadmiar kwasu azotowego (III) przy pomocy nasyconego roztworu wodnego kwasu amidosulfonowego, sprawdzając obecność kwasu azotowego (III) papierkiem jodoskrobiowym. Następnie do mieszaniny soli diazoniowej wlewa się ochłodzony do temperatu3 ry 0°C roztwór 0,66 g (3,62 mmol) bis(N-(2-hydroksy)etylo)aniliny rozpuszczonej w 5 cm3 metanolu. 3 The mixture was cooled to 0 ° C in an ice water bath, followed by dropwise addition, while three sleep stirring, a solution of 0.31 g (4.52 mmol) of sodium nitrate (III) dissolved in 0.80 cm3 of distilled water. so that the temperature does not exceed 5 ° C. The mixture of the resulting diazonium salt is stirred for 20 minutes, after which time excess nitric acid is removed with a saturated aqueous solution of sulfamic acid, checking for the presence of nitric acid with iodine starch paper. Then, the diazonium salt mixture is poured into cooled to temperatu 3 Rice 0 ° C solution of 0.66 g (3.62 mmol) of bis (N- (2-hydroxy) ethyl) aniline are dissolved in 5 cm 3 of methanol. 3
Całość miesza się w temperaturze od 0 do 5°C przez 15 godzin, po czym wylewa się do 50 cm3 wody destylowanej i zobojętnia nasyconym roztworem wodnym węglanu sodu. Wytrącony produkt sączy się pod próżnią, przemywa kilkakrotnie wodą destylowaną i suszy w temperaturze 50°C. Otrzymany 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(5-metylo-1,3,4-tiadiazol-2-ilo)benzenosulfonamid oczyszcza się przez rozpuszczenie go w niewielkiej ilości etanolu, a następnie wytrąceniu barwnika azowego niewielkimi porcjami wody destylowanej. Wydajność produktu po oczyszczaniu wynosi 89%.The mixture is stirred at 0 to 5 ° C for 15 hours, then poured into 50 cm 3 of distilled water and neutralized with a saturated aqueous solution of sodium carbonate. The precipitated product is filtered under vacuum, washed several times with distilled water and dried at 50 ° C. The obtained 4 - [(E) - [4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl) benzenesulfonamide is purified by dissolving it in a little ethanol, followed by precipitation of the azo dye with small portions of distilled water. The product yield after purification is 89%.
11
Charakterystyka otrzymanego chromoforu: 1HNMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec TMS): 2,51 ppm (s, 3H, CH3), 3,43 ppm (t, 8H, CH2), 4,86 ppm (s, 2H, OH), 6,86 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy aminowej), 7,77 ppm (d, 2H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji orto do grupy sulfonylowej), 7,87 ppm (m, 4H, CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy aminowej oraz CH w pierścieniu benzenowym w pozycji meta do grupy sulfonylowej), 14,00 ppm (s, 1H, NH).Characterization of the obtained chromophore: 1 HNMR (solvent: DMSO-d6, TMS standard): 2.51 ppm (s, 3H, CH3), 3.43 ppm (t, 8H, CH2), 4.86 ppm (s, 2H, OH), 6.86 ppm (d, 2H, CH in the benzene ring in the ortho position to the amino group), 7.77 ppm (d, 2H, CH in the benzene ring in the ortho position to the sulfonyl group), 7.87 ppm ( m, 4H, CH in the benzene ring meta to the amino group and CH in the benzene ring meta to the sulfonyl group), 14.00 ppm (s, 1H, NH).
Claims (15)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL218758B1 true PL218758B1 (en) | 2015-01-30 |
Family
ID=52395281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394757A PL218758B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218758B1 (en) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394757A patent/PL218758B1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9000163B2 (en) | Method for producing aminothiazole derivative and production intermediate | |
| JP2706037B2 (en) | Cyano compound and method for producing the same | |
| KR20030007548A (en) | Novel stable crystal of thiazolidinedione derivative and process for producing the same | |
| PL218758B1 (en) | Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof | |
| CN105038296B (en) | A kind of preparation method of heterocycle azo dyestuff | |
| PL223228B1 (en) | Photochromic derivative of N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide and process for the preparation thereof | |
| KR101521141B1 (en) | Azo compounds or salts thereof | |
| PL216934B1 (en) | Photochromic derivatives N-(2,6-dimethoxypyrimidin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| EP1786793A1 (en) | Tertiary amine salts of 2-(2-aminothiazole-4-yl)-2-(acyloxyimino)acetic acid | |
| PL214071B1 (en) | Photochromic derivative N-[4-[(E)-phenylazo]phenyl]sulfonylobenzamide and process for the preparation thereof | |
| PL214521B1 (en) | Photochromic azo derivative 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| PL216933B1 (en) | Chromophore derivative 4-amine-N-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| PL217174B1 (en) | Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| JPS5839182B2 (en) | Diazotization method of aromatic amines | |
| PL214617B1 (en) | Photochromic N-[4-[(E)-phenylazo]phenyl]sulfonylobenzamide dyes and process for the preparation thereof | |
| JP2007099823A (en) | Method for producing disazo dye | |
| PL221864B1 (en) | Derivatives of 5-[(E) -fenyloazo]benzene-1,3-dicarboxylic acid and a method for their preparation | |
| PL234948B1 (en) | 4-[(E)-[4-[N-methyl-N-(2-ethoxy)-ethyl]amine]phenyl]azo]-N-(4,6-dimethylpyrimidine-2-yl)benzenesulfonamide and method for producing it | |
| JPH06293746A (en) | Production of (alkoxycyanophenyl)thiazole derivative | |
| PL229885B1 (en) | 4-[(E)-phenyloazo]-N-(2-pyridyl)benzenesulfonamide dyes and method for producing them | |
| SU161825A1 (en) | ||
| PL213884B1 (en) | New azobenzenic derivatives of phenol, containing the heterocyclic ring | |
| PL214511B1 (en) | Chromophore derivatives of [(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methanol and process for the preparation thereof | |
| PL214094B1 (en) | Derivatives of N-(3,4-dimethylizoxazol-5-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamid and process for the preparation thereof | |
| US2525319A (en) | Hydroxysulfonamidothiazoles and preparation of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |