PL217174B1 - Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof - Google Patents
Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- PL217174B1 PL217174B1 PL394762A PL39476211A PL217174B1 PL 217174 B1 PL217174 B1 PL 217174B1 PL 394762 A PL394762 A PL 394762A PL 39476211 A PL39476211 A PL 39476211A PL 217174 B1 PL217174 B1 PL 217174B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- amino
- methoxypyridazin
- mixture
- aniline
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- -1 N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino Chemical group 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 12
- VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N sulfamethoxypyridazine Chemical class N1=NC(OC)=CC=C1NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VLYWMPOKSSWJAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 6
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 2-(n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=CC=C1 HYVGFUIWHXLVNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 2-(n-methylanilino)ethanol Chemical group OCCN(C)C1=CC=CC=C1 VIIZJXNVVJKISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GBPZAUPCYUPNQS-UHFFFAOYSA-M COC1=CC=C(NS(C(C=C2)=CC=C2[N+]#N)(=O)=O)N=N1.[Cl-] Chemical compound COC1=CC=C(NS(C(C=C2)=CC=C2[N+]#N)(=O)=O)N=N1.[Cl-] GBPZAUPCYUPNQS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 3
- ZWXAJNVTVFFBKR-UHFFFAOYSA-N 2-(N-ethylanilino)ethanol 2-(N-methylanilino)ethanol Chemical compound C(C)N(C1=CC=CC=C1)CCO.CN(C1=CC=CC=C1)CCO ZWXAJNVTVFFBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- AQPRHUHGCVRETA-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=C(N=N1)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)[NH3+].[Cl-] Chemical compound COC1=CC=C(N=N1)NS(=O)(=O)C1=CC=C(C=C1)[NH3+].[Cl-] AQPRHUHGCVRETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000010365 information processing Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000246 pyrimidin-2-yl group Chemical group [H]C1=NC(*)=NC([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004306 sulfadiazine Drugs 0.000 description 1
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical class NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N sulfathiazole Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CS1 JNMRHUJNCSQMMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001544 sulfathiazole Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000437 thiazol-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])N=C(*)S1 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu oraz sposób ich otrzymywania znajdujące zastosowanie w optycznym przetwarzaniu informacji, holografii i optyce nieliniowej.The subject of the invention is photochromic 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide derivatives and a method of their preparation applicable in optical information processing, holography and nonlinear optics.
Z polskiego opisu patentowego nr 190968 znane są chromoforowe monomery metakrylowe oraz sposób ich otrzymywania, który polega na tym, że N-podstawione ugrupowaniem heteroaromatycznym w grupie sulfonamidowej 4-aminobenzenosulfonamidy, z ugrupowaniem tiazol-2-ylowym, pirymidyn-2-ylowym, 2,6-dimetylopirymidyn-4-ylowym lub 5-metyloizoksazol-3-ylowym, poddaje się reakcji diazowania, korzystnie w środowisku stężonego kwasu octowego, po czym otrzymane sole diazoniowe poddaje się reakcji sprzęgania z N-alkilo-N-(metakryloiloksy)etyloaniliną, w której grupą alkilową jest CH3-, C2H5- lub C4H9-, korzystnie w środowisku mieszaniny stężonego kwasu octowego z 2-metoksy- lub 2-etoksyetanolem, w obecności octanu sodowego i w temperaturze od 0 do 5°C, a otrzymane chromoforowe monomery metakrylowe oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny dimetyloformamidu i wody. Związki wytwarzane tym sposobem są opisane jako reaktywne barwniki azowe, wykazujące własności nieliniowo optyczne i znajdujące zastosowanie do wytwarzania barwników polimerowych oraz polimerowych materiałów nieliniowo optycznych. Z kolei w polskim zgłoszeniu patentowym nr P 386749 opisano chromofor nitrotiazolowy, 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanol oraz sposób jego wytwarzania polegający na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, a następnie sól tę sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy)etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo((4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny poreakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.Polish patent specification No. 190968 describes methacrylic chromophore monomers and a method of their preparation, which consists in the N-substituted heteroaromatic group in the sulfonamide group of 4-aminobenzenesulfonamides with a thiazol-2-yl, pyrimidin-2-yl group, 2, 6-dimethylpyrimidin-4-yl or 5-methylisoxazol-3-yl is diazotized, preferably in concentrated acetic acid, and the diazonium salts obtained are coupled with N-alkyl-N- (methacryloyloxy) ethylaniline, wherein the alkyl group is CH3-, C2H5- or C4H9-, preferably in a mixture of concentrated acetic acid with 2-methoxy- or 2-ethoxyethanol, in the presence of sodium acetate and at a temperature of 0 to 5 ° C, and the resulting methacrylic chromophore monomers are purified by crystallization from a mixture of dimethylformamide and water. The compounds produced by this method are described as azo-reactive dyes, exhibiting nonlinear optical properties and useful in the production of polymer dyes and polymer nonlinear optical materials. In turn, the Polish patent application No. P 386749 describes the nitrothiazole chromophore, 2- {2- [methyl ({4 - [(E) -2- (5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazen-1- yl] phenyl}) amino] ethoxy} ethanol and a method for its preparation which consists in obtaining the diazonium salt of 2-amino-5-nitrothiazole in the first step by diazotizing solid 2-amino-5-nitrothiazole with nitrosyl sulfuric acid in an acid mixture of propionic acid and acetic acid and then the salt is coupled with 2- {2- [methyl (phenyl) amino] ethoxy) ethanol. Crude reaction product of 2- {2- [methyl ((4 - [(E) -2- (5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazen-1-yl] phenyl}) amino] ethoxy } ethanol, after precipitation from the reaction mixture and drying, is purified by column chromatography.
Z publikacji R. Janik. S. Kucharski, A. Kubaińska, B. Łyko. Polish Journal of Chemistry. 75 (2001) 241 - 252 znane są fotoczułe monomery metakrylowe, otrzymywane na drodze sprzęgania soli diazoniowych wytworzonych z sulfatiazolu, sulfametoksazolu, sulfadiazyny, kwasu 4-aminobenzoesowego oraz 4-nitroaniliny z N-alkilo-N-[2-(metakroiloksy)etylo]anilinami. Związki te ulegają odwracalnej izomeryzacji trans-cis pod wpływem absorpcji promieniowania elekromagnetycznego z wydajnością dla przemiany trans-cis wynoszącą około 50%.From the publication of R. Janik. S. Kucharski, A. Kubaińska, B. Łyko. Polish Journal of Chemistry. 75 (2001) 241-252 photosensitive methacrylic monomers are known, obtained by coupling diazonium salts prepared from sulfathiazole, sulfamethoxazole, sulfadiazine, 4-aminobenzoic acid and 4-nitroaniline with N-alkyl-N- [2- (methacryloyloxy) ethyl] anilines. These compounds undergo reversible trans-cis isomerization upon absorption of electromagnetic radiation with an efficiency for the trans-cis conversion of about 50%.
Nie są znane fotochromowe pochodne 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu stanowiące przedmiot wynalazku.The photochromic 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide derivatives according to the invention are not known.
Wynalazek dotyczy fotochromowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową.The invention relates to photochromic 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide derivatives of the general formula I, in which R is N- (2-hydroxyethyl) methylamino, N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino or bis [N- (2-hydroxyethyl)] amino.
Wynalazek zapewnia także sposób otrzymywania fotochromowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową charakteryzujący się tym, że 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamid poddaje się reakcji diazowania azotanem (III) sodu w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego, a następnie powstałą sól diazoniową w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego sprzęga się z aniliną.The invention also provides a process for the preparation of photochromic 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide derivatives of the general formula I, wherein R is N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino, N-ethyl-N - (2-hydroxyethyl) amino or bis [N- (2-hydroxyethyl)] amino characterized in that 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide is subjected to diazotization with sodium nitrate (III) in a mixture of concentrated hydrochloric acid, water and glacial acetic acid, and then the resulting diazonium salt in the form of 4 - [(6-methoxypyridazin-3-yl) sulfamoyl] benzenediazonium chloride with aniline.
Korzystnie anilinę wybiera się spośród N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis(N-(2-hydroksyetylo))aniliny.Preferably the aniline is selected from N- (2-hydroxyethyl) -N-methylaniline, N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline or bis (N- (2-hydroxyethyl)) aniline.
Korzystnie reakcję diazowania prowadzi się w mieszaninie stężonego kwasu solnego, wody i lodowatego kwasu octowego zawierającej od 6 do 10% objętościowych stężonego kwasu solnego oraz od 50 do 60% objętościowych lodowatego kwasu octowego.Preferably, the diazotization reaction is carried out in a mixture of concentrated hydrochloric acid, water and glacial acetic acid containing from 6 to 10% by volume of concentrated hydrochloric acid and from 50 to 60% by volume of glacial acetic acid.
Korzystnie w reakcji diazowania wykorzystuje się od 1,05 do 1,3 mola azotanu (III) sodu na 1 mol 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu.Preferably, from 1.05 to 1.3 moles of sodium nitrate per 1 mole of 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide are used in the diazotization reaction.
Korzystnie reakcję sprzęgania prowadzi się przy stosunku molowym soli diazoniowej w postaci chlorku 4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]benzenodiazoniowego do N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny, N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny lub bis[N-(2-hydroksyetylo)]aniliny mieszczącym się w zakresie od 4:5 do 5:4.Preferably, the coupling reaction is carried out at a molar ratio of the diazonium salt of 4 - [(6-methoxypyridazin-3-yl) sulfamoyl] benzenediazonium chloride to N- (2-hydroxyethyl) -N-methylaniline, N-ethyl-N- (2- hydroxyethyl) aniline or bis [N- (2-hydroxyethyl)] aniline in the range of 4: 5 to 5: 4.
Korzystnie mieszaninę po sprzęganiu zobojętnia się octanem sodu, octanem potasu lub węglanem sodu.Preferably, the coupling mixture is neutralized with sodium acetate, potassium acetate or sodium carbonate.
PL 217 174 B1PL 217 174 B1
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej.Preferably, the obtained coupling reaction products, after isolation and drying, are purified by crystallization from a water-N, N-dimethylformamide mixture.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - tetrahydrofuranowej.Preferably, the obtained coupling reaction products, after isolation and drying, are purified by crystallization from a water-tetrahydrofuran mixture.
Korzystnie otrzymane produkty reakcji sprzęgania po wydzieleniu i wysuszeniu oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej.Preferably, the obtained coupling reaction products, after isolation and drying, are purified by crystallization from a water-pyridine mixture.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania chromoforowych pochodnych 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu.The subject of the invention is described in the examples of the preparation of chromophore derivatives of 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[2-hydroksyetylo(metylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [2-hydroxyethyl (methyl) amino] phenyl] azo] -N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide of general formula I, wherein R is the group N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamino.
W zlewce umieszcza się 2,80 g (10 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzeno3 sulfonamidu, 3 cm stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]amoniowego. Po ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 22 cm3 wody destylowanej, 25 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około 0°C i do zimnej mieszani3 ny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [0,72 g (10,5 mmol) NaNO2 w 5 cm3 wody destylowanej, utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli roztwór 1,89 g (12,5 mmol) 3 2.80 g (10 mmol) of 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzene- 3- sulfonamide, 3 cm of concentrated hydrochloric acid are placed in a beaker and heated to 50-60 ° C with stirring. a homogeneous dispersion of [4 - [(6-methoxypyridazin-3-yl) sulfamoyl] phenyl] ammonium chloride. After cooling the mixture, 22 cm 3 of distilled water and 25 cm 3 of glacial acetic acid are added and mixed thoroughly. The reaction is cooled in an ice bath to a temperature of about 0 ° C and 3 to the cold mixed wool was added dropwise an aqueous nitrate solution (III) of sodium [0.72 g (10.5 mmol) of NaNO2 in 5 cm 3 of distilled water, maintaining the temperature below 6 ° C. After the dropwise addition, the mixture is stirred for a further 30 minutes at a temperature not exceeding 6 ° C, and then a solution of 1.89 g (12.5 mmol) is slowly poured in 3
N-(2-hydroksyetylo)-N-metyloaniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu sodu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - N,N-dimetyloformamidowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 78%.N- (2-hydroxyethyl) -N-methylaniline in 5 cm 3 of methanol. The contents of the beaker are stirred for a further 60 minutes, then neutralized with aqueous sodium acetate solution and left in the refrigerator for 20 hours to coagulate the resulting dye precipitate. After this time, the precipitate is filtered off, washed several times with warm distilled water and dried at 45 ° C. The dried product is purified by crystallization from a water-N, N-dimethylformamide mixture. The yield of the product thus obtained is 78%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 3,08 ppm, s, 3H (CH3N); 3,54 ppm, d, 2H (NCH2); 3,58 ppm, d, 2H (CH2O); 3,83 ppm, s, 3H (OCH3); 4,86 ppm. b.s., 1H (OH); 6,84 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,36 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,86 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2); 7,95 ppm. d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2). 1 H NMR (solvent: DMSO-d6, standard: TMS): 3.08 ppm, s, 3H (CH 3 N); 3.54 ppm, d, 2H (NCH2); 3.58 ppm, d, 2H (CH2O); 3.83 ppm, s, 3H (OCH3); 4.86 ppm. bs, 1H (OH); 6.84 ppm, d, 2H (protons on the phenylene ring ortho to the amino group); 7.36 ppm, d, 2H (protons in a 6-methoxypyridazin-3-yl ring); 7.75 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring meta to amino); 7.86 ppm, d, 2H (protons on the phenylene ring ortho to the SO2 group); 7.95 ppm. d, 2H (protons in the phenylene ring meta to the SO2 group).
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[etylo(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide of general formula I wherein R is the group N- ethyl-N- (2-hydroxyethyl) amino.
W zlewce umieszcza się 3,50 g (12,5 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzeno3 sulfonamidu, 8,75 cm3 stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]33 amoniowego. Po ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 26,25 cm3 wody destylowanej, 52,5 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około3.50 g (12.5 mmol) of 4-amino-N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzene- 3- sulfonamide, 8.75 cm 3 of concentrated hydrochloric acid are placed in a beaker and heated to 50-60 with stirring. ° C to obtain a uniform dispersion of [4 - [(6-methoxypyridazin-3-yl) sulfamoyl] phenyl] ammonium chloride. After cooling the mixture, 26.25 cm 3 of distilled water, 52.5 cm 3 of glacial acetic acid are added and mixed thoroughly. It is cooled in an ice bath to a temperature of approx
0°C i do zimnej mieszaniny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [1,12 g (16,25 mmol) NaNO2 3 w 7 cm3 wody destylowanej], utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli 3 roztwór 1,65 g (10 mmol) N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)aniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu potasu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - tetrahydrofuranowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 73%.0 ° C and an aqueous solution of sodium nitrate [1.12 g (16.25 mmol) of NaNO2 3 in 7 cm 3 of distilled water] is added dropwise to the cold mixture, keeping the system temperature below 6 ° C. After the addition, the mixture was stirred for a further 30 minutes at a temperature not exceeding 6 ° C, and then slowly poured into a solution of 1.65 g 3 (10 mmol) of N-ethyl-N- (2-hydroxyethyl) aniline in 5 cm 3 of methanol. The contents of the beaker are stirred for a further 60 minutes, then neutralized with an aqueous solution of potassium acetate and left in the refrigerator for 20 hours to coagulate the resulting dye precipitate. After this time, the precipitate is filtered off, washed several times with warm distilled water and dried at 45 ° C. The dried product is purified by crystallization from a water-tetrahydrofuran mixture. The yield of the product thus obtained is 73%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 1,09 ppm, t, 3H (CH3C); 3,49 ppm, m, 4H (CH2NCH2); 3,58 ppm, d, 2H (CH2O); 3,87 ppm, s, 3H (OCH3); 4,88 ppm, b.s., 1H (OH); 6,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,37 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozy4 1 H NMR (solvent: DMSO-d6, standard: TMS): 1.09 ppm, t, 3H (CH 3 C); 3.49 ppm, m, 4H (CH2NCH2); 3.58 ppm, d, 2H (CH2O); 3.87 ppm, s, 3H (OCH3); 4.88 ppm, bs, 1H (OH); 6.85 ppm, d, 2H (protons on the phenylene ring ortho to the amino group); 7.37 ppm, d, 2H (protons in a 6-methoxypyridazin-3-yl ring); 7.75 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring meta to amino); 7.85 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring at pos4
PL 217 174 B1 cji orto do grupy SO2); 7,96 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2).Ortho to the group SO2); 7.96 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring meta to the SO2 group).
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Sposób wytwarzania 4-[(E)-[4-[bis(2-hydroksyetylo)amino]fenylo]azo]-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfonamidu o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę bis[N-(2-hydroksyetylo)]aminową.Preparation method of 4 - [(E) - [4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl] azo] -N- (6-methoxypyridazin-3-yl) benzenesulfonamide of general formula I in which R is bis [ N- (2-hydroxyethyl)] amino.
W zlewce umieszcza się 2,80 g (10 mmol) 4-amino-N-(6-metoksypirydazyn-3-ilo)benzenosulfo3 namidu, 4,8 cm1 2 3 4 5 6 7 8 stężonego kwasu solnego i mieszając ogrzewa się do temperatury 50 - 60°C w celu uzyskania jednolitej dyspersji chlorku [4-[(6-metoksypirydazyn-3-ilo)sulfamoilo]fenylo]amoniowego. Po 33 ochłodzeniu mieszaniny dodaje się 22,2 cm3 wody destylowanej, 33 cm3 lodowatego kwasu octowego i dokładnie miesza. Całość chłodzi się w łaźni lodowej do temperatury około 0°C i do zimnej mieszani3 ny wkrapla się wodny roztwór azotanu (III) sodu [0,76 g (11 mmol) NaNO2 w 5 cm3 wody destylowanej], utrzymując temperaturę układu poniżej 6°C. Po wkropleniu całość miesza się jeszcze przez 30 minut w temperaturze nieprzekraczającej 6°C, a następnie wlewa powoli roztwór 1,81 g (10 mmol) 3 bis[N-(2-hydroksyetylo)]aniliny w 5 cm3 metanolu. Zawartość zlewki miesza się przez kolejne 60 minut, a następnie zobojętnia wodnym roztworem octanu potasu i pozostawia w chłodziarce na 20 godzin w celu skoagulowania powstałego osadu barwnika. Po tym czasie osad odsącza się, przemywa kilkakrotnie ciepłą wodą destylowaną i suszy w temperaturze 45°C. Wysuszony produkt oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny wodno - pirydynowej. Wydajność produktu otrzymanego tym sposobem wynosi 72%.The beaker is placed 2.80 g (10 mmol) of 4-amino-N- (6-methoxy-pyridazin-3-yl) benzenesulfonic Polymorph Form 3, 4.8 cm 1 2 3 4 5 6 7 8 concentrated hydrochloric acid and was heated to 50-60 ° C to obtain a uniform dispersion of [4 - [(6-methoxypyridazin-3-yl) sulfamoyl] phenyl] ammonium chloride. After the mixture has cooled, 22.2 cm 3 of distilled water and 33 cm 3 of glacial acetic acid are added and mixed thoroughly. The reaction is cooled in an ice bath to a temperature of about 0 ° C and 3 to the cold mixed wool was added dropwise an aqueous nitrate solution (III) of sodium [0.76 g (11 mmol) NaNO2 in 5 cm 3 of distilled water], keeping the temperature below 6 ° C. After the addition, the mixture was stirred for a further 30 minutes at a temperature not exceeding 6 ° C and then poured into a solution of 1.81 g (10 mmol) of 3 Bis [N- (2-hydroxyethyl)] aniline in 5 cm 3 of methanol. The contents of the beaker are stirred for a further 60 minutes, then neutralized with an aqueous solution of potassium acetate and left in the refrigerator for 20 hours to coagulate the resulting dye precipitate. After this time, the precipitate is filtered off, washed several times with warm distilled water and dried at 45 ° C. The dried product is purified by crystallization from a water-pyridine mixture. The yield of the product thus obtained is 72%.
1H NMR (rozpuszczalnik: DMSO-d6, wzorzec: TMS): 3,58 ppm, m, 8H (CH2CH2); 3,83 ppm, s, 3H (OCH3); 4,86 ppm, b.s., 2H (OH); 6,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy aminowej); 7,37 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu 6-metoksypirydazyn-3-ilowym); 7,75 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy aminowej); 7,85 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji orto do grupy SO2); 7,96 ppm, d, 2H (protony w pierścieniu fenylenowym w pozycji meta do grupy SO2). 1 H NMR (solvent: DMSO-d6, standard: TMS): 3.58 ppm, m, 8H (CH2CH2); 3.83 ppm, s, 3H (OCH3); 4.86 ppm, bs, 2H (OH); 6.85 ppm, d, 2H (protons on the phenylene ring ortho to the amino group); 7.37 ppm, d, 2H (protons in a 6-methoxypyridazin-3-yl ring); 7.75 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring meta to amino); 7.85 ppm, d, 2H (protons on the phenylene ring ortho to the SO2 group); 7.96 ppm, d, 2H (protons in the phenylene ring meta to the SO2 group).
Claims (12)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL394762A1 PL394762A1 (en) | 2011-12-05 |
| PL217174B1 true PL217174B1 (en) | 2014-06-30 |
Family
ID=45374323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL394762A PL217174B1 (en) | 2011-05-04 | 2011-05-04 | Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL217174B1 (en) |
-
2011
- 2011-05-04 PL PL394762A patent/PL217174B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL394762A1 (en) | 2011-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yen et al. | Synthesis and absorption spectra of hetarylazo dyes derived from coupler 4-aryl-3-cyano-2-aminothiophenes | |
| CN101337925B (en) | Azo compound or salts thereof | |
| Geng et al. | From heterocyclic hydrazone to hydrazone-azomethine dyes: Solvent and pH induced hydrazone and azo-keto transformation for a family of pyrazolone-based heterocyclic dyes | |
| Seferoğlu et al. | The synthesis, spectroscopic properties and crystal structure of novel, bis-hetarylazo disperse dyes | |
| US4594420A (en) | Perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid monoanhydride monoimide and monoimidazolide compounds, processes for their preparation and their use | |
| US4908435A (en) | Aromatic disazo compounds having strong infra-red absorption | |
| KR101521141B1 (en) | Azo compounds or salts thereof | |
| PL217174B1 (en) | Photochromic derivatives 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| PL214521B1 (en) | Photochromic azo derivative 4-amine-N-(6-methoxypyridazin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| CN111896536A (en) | A kind of benzothiazole azo acid-base indicator and synthesis method thereof | |
| JPS5839182B2 (en) | Diazotization method of aromatic amines | |
| PL234948B1 (en) | 4-[(E)-[4-[N-methyl-N-(2-ethoxy)-ethyl]amine]phenyl]azo]-N-(4,6-dimethylpyrimidine-2-yl)benzenesulfonamide and method for producing it | |
| PL223228B1 (en) | Photochromic derivative of N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide and process for the preparation thereof | |
| PL216934B1 (en) | Photochromic derivatives N-(2,6-dimethoxypyrimidin-3-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof | |
| RS20181114A1 (en) | New azo azomethine dyes based on 3-cyano-6-hydroxy-4-methyl-2-pyridone core | |
| PL218758B1 (en) | Photochromic N-(5-methyl-1,3,4-thidiazole-2-yl) -4 - [(E)-phenylazo] benzensulphonamide dyes and process for the preparation thereof | |
| PL221865B1 (en) | Derivatives of 3-[(E)-fenyloazo]benzoic acid and a method for their preparation | |
| JPH03294265A (en) | Phthalimide derivatives | |
| PL229885B1 (en) | 4-[(E)-phenyloazo]-N-(2-pyridyl)benzenesulfonamide dyes and method for producing them | |
| PL214511B1 (en) | Chromophore derivatives of [(2S)-1-phenylpyrrolidine-2-yl] methanol and process for the preparation thereof | |
| PL214071B1 (en) | Photochromic derivative N-[4-[(E)-phenylazo]phenyl]sulfonylobenzamide and process for the preparation thereof | |
| PL221864B1 (en) | Derivatives of 5-[(E) -fenyloazo]benzene-1,3-dicarboxylic acid and a method for their preparation | |
| PL213884B1 (en) | New azobenzenic derivatives of phenol, containing the heterocyclic ring | |
| RS20160746A1 (en) | New azo dyes from 3-amido-4-hydroxy-4-methyl-2-pyridone | |
| PL216933B1 (en) | Chromophore derivative 4-amine-N-(2,6-dimethoxypyrimidin-4-yl) benzenosulfonamide and process for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140504 |