PL218682B1 - Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej - Google Patents

Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej

Info

Publication number
PL218682B1
PL218682B1 PL400254A PL40025412A PL218682B1 PL 218682 B1 PL218682 B1 PL 218682B1 PL 400254 A PL400254 A PL 400254A PL 40025412 A PL40025412 A PL 40025412A PL 218682 B1 PL218682 B1 PL 218682B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fumaric acid
concentration
bipolar
electrodialysis
bipolar electrodialysis
Prior art date
Application number
PL400254A
Other languages
English (en)
Other versions
PL400254A1 (pl
Inventor
Krystyna Prochaska
Marta Woźniak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL400254A priority Critical patent/PL218682B1/pl
Publication of PL400254A1 publication Critical patent/PL400254A1/pl
Publication of PL218682B1 publication Critical patent/PL218682B1/pl

Links

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej z modelowych roztworów wodnych, mający zastosowanie w oczyszczaniu rzeczywistych brzeczek fermentacyjnych powstałych w procesie biotechnologicznej konwersji odpadowego glicerolu.
Kwas fumarowy (kwas trans but-2-enodiowy) jest przykładem małocząsteczkego kwasu organicznego, który znalazł zastosowanie w różnych gałęziach przemysłu, tj. przemysł spożywczy, kosmetyczny, farmaceutyczny czy też do produkcji tworzyw sztucznych, co zostało opisane przez Zhou Z., Du G., Hua Z., Zhou J., Chen J., Bioresource Technol. 102, 9345-9349, 2011 oraz Ericson B., Nelson J. E, Winters P., Biotechnol J., 7, 176-185, 2012, a także przez Doulabi A. S., Mirzadeh H., Imani M., Shrarifi S., Atai M., Mehdipour-Ataei S., Polym. Adv. Technol. 19, 1199-1208, 2008.
Jedną z metod produkcji kwasu fumarowego jest fermentacja biomasy. Już w latach 90. XX wieku pojawiły się doniesienia literaturowe dotyczące pozyskiwania kwasu fumarowego na drodze fermentacji wytłoków manioku z udziałem mikroorganizmów Rhizpous rzędu Mucorales, jak opisują: Carta S.L., Soccol C.R., Ramos L.P., Fontana J. D., Bioresource Technol. 68, 23-28, 1999. Badania dotyczące otrzymywania kwasów organicznych, tj. fumarowy, maleinowy, bursztynowy czy mlekowy, na drodze fermentacji z udziałem grzybów rodzaju Rhizpous stały się tematem licznych publikacji: Meussen B., De Graaff L., Sanders J.P., Weusthuis R.A., Appl. Microbiol. Biotechnol. 94, 875-886, 2012, Gade G., Wilps H., J. Comp. Physiol. 104, 79-85, 1975, Enzyme Microb. Tech. 19, 614-619, 1996 i patentów US2008/0261285 A1.
Prace badawcze wskazujące na możliwość produkcji kwasu fumarowego na drodze fermentacyjnego przerobu hydrolizatu drewna eukaliptusa (Eucalyptus globulus), będącego odpadem powstałym przy produkcji papieru, zostały opublikowane przez Rodrigues-López J., Sanchez A.J., Gómez D.M., Romani A., Parajó J.C., J. Chem. Technol. Biotechnol. 87, 1036-1040, 2012.
Próbę optymalizacji procesu fermentacji z udziałem grzybów Rhizpous delemar podjęli Zhou Z., Du G., Hua Z., Zhou J., Chen J. Bioresource Technol. 102, 9345-9349, 2011. Naukowcy z Uniwersytetu Jiangnan przeanalizowali wpływ temperatury, składu pożywki i stężenia glukozy, stosowanej jako główne źródło węgla na wzrost mikroorganizmów oraz wpływ ich morfologii na produkcję kwasu fumarowego.
Ponadto, wykorzystując powstały przy produkcji biodiesla glicerol, jako główne źródło węgla, w procesie fermentacji przeprowadzić można konwersję kwasu fumarowego do kwasu bursztynowego, co przedstawili między innymi Ryu H. W., Kang K. H., Yun J. S., Biotechnol. Adv. 77-79, 511-520, 1999, Mercado-Labor R., Leatham M.P., Conway T., Colen P.S., Blasco L., Kahala M., Tupasela T., Joutsoki V., FEMS Microbiol. Lett. 321(1), 10-13, 2011, US20110318795/2011.
Istnieje wiele metod pozwalających na separację i zatężanie kwasów organicznych z brzeczek fermentacyjnych. Wśród nich należy wymienić techniki tradycyjne, tj. ekstrakcja ciecz-ciecz (Kumar S., Babu B.V., J. Future Eng, Technol. 3, 21-27, 2008, US20110028759/2011), wymiana jonowa (Takahashi H., Ohba K., Kikuchi K., J. Membrane Sci. 222, 103-111, 2003, EP2294060/2011, US20100317891/2010, PCT/US 2010/062635) czy też adsorpcja (EP1630228/2012, Davison B.H., Nghiem N.P., Richardson G.P., App. Biochem. Biotechnol., 7, 113-116, 2004) oraz techniki alternatywne, które w mniejszym stopniu obciążające środowisko naturalne, tj. nanofiltracja (Kang S. H., Chang Y. K., J. Membrane Sci. 246, 49-57, 2005, Schafer A. I., Fane A. G., Waite T. D. Nanofiltration: Principles and Applications; Elsevier 2005, Rautenbach R., Groschl A., Desalination, 77, 73-84, 1990, Choi J.H., Fukushi K., Yamamoto K., Sep. Purif. Technol. 59, 17-25, 2008), w tym nanofiltracja z membranami ceramicznymi, dializa (Prchal P., Palaty Z., Chemical Papers 57, 6, 403-407, 2003, De Costa J.P.L., Schorm C, Quesada-Chanto A., Boddeker K.W., Jonas R., Appl. Biochem. Biotech 77, 99-106, 1999) i elektrodializa, w tym elektrodializa klasyczna (Novalic S., Jagschits F., Okwor J., Kulbe K.D., J. Membrane Sci. 108, 201-205, 1995, Bailly M., Balmann H.R., Aimar P., Lutin F., Cheryan M., J. Membrane Sci. 191, 129-142, 2001), elektro-elektrodializa i elektrodializa bipolarna (Alvarez F., Alvarez R., Coca J., Sandeaux J., Sandeaux R., Gavach C, J. Membrane Sci. 123, 61-69, 1997, Volgin V.M., Davydov A.D., J. Membrane Sci. 259, 110-121, 2005, Tongwen X., Weihua Y., J. Membrane Sci. 203, 145-153, 2003, Lee E.G., Moon S.H., Chang Y.K., Yoo I.K., Chang H.M., J. Membrane Sci. 145, 53-66, 1998).
Elektrodializa jest membranową techniką separacji, w której siłą napędową jest przyłożone do membrany pole elektryczne, wymuszające wędrówkę jonów powstałych w wyniku dysocjacji. Transport
PL 218 682 B1 jonów jest kontrolowany przez jonoselektywne membrany: anionowymienne (Fig. 1a)-przepuszczalne tylko dla anionów, kationowymienne (Fig. 1b)-przepuszczalne tylko dla kationów oraz stosowane w przypadku elektrodializy bipolarnej - membrany bipolarne (Fig. 1c)-zdolne do dysocjacji wody, jak opisują między innymi R. Rautenbach, Procesy Membranowe, Podstawy projektowania modułów i instalacji, Wyd. Naukowo-Techniczne, Warszawa 1996, Bodzek M., Bohodziewicz J., Konieczny K., Techniki membranowe w ochronie środowiska, Wyd. Politechnika Śląska, Gliwice 1997 oraz Tongwen X., Resour.Conserv. Recy. 37, 1-22, 2002.
Membrany jonoselektywne składają się z polimerowej sieci zawierającej tzw. jony stałe obdarzone ładunkiem dodatnim (w przypadku membrany anionowymiennej) lub ujemnym (w przypadku membrany kationowymiennej). Ładunek jonów stałych jest kompensowany przez ruchliwe jony o znaku przeciwnym, zapewniając elektroobojętność układu. Membrana bipolarna składa się z dwóch warstw o przeciwnie naładowanych grupach jonoczynnych. Cząsteczki wody znajdujące się w przestrzeni między warstwami ulegają dysocjacji, a powstałe protony i aniony hydroksylowe są transportowane do roztworu przez odpowiednie warstwy jonowymienne. Natomiast w przestrzeni międzymembranowej, powstały w efekcie dysocjacji ubytek wody uzupełniany jest w wyniku dyfuzji z zewnątrz. Budowa i zasada działania membran jonoselektywnych, w tym membran bipolarnych stała się tematem licznych publikacji i patentów: Bauer B., Gerner F.J., Strathmann H., Desalination 68, 279-292, 1988, Strathmann H., Separ. Purif. Method. 14(1), 41-66, 1985, Simons R., J. Membrane Sci. 82, 65-73, 1993, EP545686/1993, US5290452/1994, EP563851/1993, US6103078/2000, US20030155244/2003, US20060173084/2006.
Elektrodializa bipolarna jest techniką stosowaną współcześnie do separacji i zatężania kwasów organicznych pochodzenia fermentacyjnego. W literaturze naukowej znaleźć można doniesienia dotyczące zastosowania elektrodializy w oczyszczaniu roztworów zawierających, np. kwas mlekowy (Lee G.E., Moon S.H , Chang Y.K., Yoo I.K., Chang H N., J. Membrane Sci. 145, 53-66, 1998), octowy (Yu
L., Guo Q., Hao J., Jiang W., Desalination 129, 283-288, 2000) czy salicylowy (Alvarez F., Alvarez R., Coca J., Sandeaux J., Sandeaux R., Gavach C., J. Membrane Sci. 123, 61-69, 1997), nie ma natomiast żadnych doniesień wskazujących na zastosowanie elektrodializy bipolarnej do wydzielania i zatężania kwasu fumarowego z brzeczki fermentacyjnej po biotechnologicznej konwersji glicerolu.
W niniejszych badaniach zastosowano elektrodializę bipolarną do oczyszczania i zatężania kwasu fumarowego z modelowych roztworów wodnych i rzeczywistej brzeczki fermentacyjnej po biokonwersji glicerolu. Zastosowany do badań układ przedstawiono na Fig. 2. Umieszczony między dwoma elektrodami stos elektrodialityczny złożony był z dwóch komercyjnych membran: anionoselektywnej -3 2 i bipolarnej o całkowitej powierzchni efektywnej stosu do 6,4·10-3 m2. Anoda wykonana została z tytanu powlekanego Pt/Ir, katoda ze stali kwasoodpornej 316. Przekładki dystansujące o grubości 10 mm wykonano z poliwęglanu. Proces elektrodializy prowadzono przez około trzy godziny w temperaturze oto2 czenia i przy stałej gęstości prądu elektrycznego w zakresie 50-80 A/m2.
Istotą wynalazku jest sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej z modelowych roztworów wodnych: jedno-, dwu- i trzyskładnikowych, który polega na tym, 3 że do wodnego roztworu kwasu fumarowego o stężeniu do 6,0 g/dm3 dodaje się chlorek sodu o stę33 żeniu do 6,0 g/dm3 oraz kwas octowy o stężeniu do 0,6 g/dm3, miesza się i w trakcie mieszania reguluje się pH roztworu za pomocą wodorotlenku sodu do pH 8-13, korzystnie 12, a następnie mieszaninę rozdziela się w procesie elektrodializy bipolarnej ze stosem elektrodialitycznym złożonym z polimerowych -3 2 membran: bipolarnej i anionoselektywnej o całkowitej efektywnej powierzchni stosu równej 6,4·10-3 m2, 2 w pokojowej temperaturze i przy granicznej gęstości prądu w zakresie 50-80 A/m2.
Dzięki zastosowaniu sposobu według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-użytkowe:
• konwersję soli kwasu fumarowego do czystego kwasu fumarowego, dzięki zastąpieniu powszechnie stosowanych monopolarnych membran polimerowych membranami bipolarnymi, co poprawia właściwości użytkowe, • separację kwasu fumarowego od kwasu octowego i anionów chlorkowych, • uzyskanie czystego kwasu fumarowego w procesie elektrodializy bipolarnej.
Wynalazek w przykładowym wykonaniu został uwidoczniony na rysunkach, gdzie fig. 1 przedstawia budowę membran w widoku: a) anionoselektywnej, b) kationoselektywnej, c) bipolarnej, fig. 2 przedstawia budowę elektrodializera, fig. 3 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasu fumarowego w komorach koncentratu i dializatu w trakcie EDBM modelowego roztworu kwasu fumarowego (pH 12, 2 gęstość prądu 50 A/m2), fig. 4 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasu fumarowego w komorze kon4
PL 218 682 B1 2 centratu i dializatu w czasie EDBM, prowadzonej przy gęstości prądu równej 50 A/m2, fig. 5 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasu fumarowego w komorze koncentratu i dializatu w czasie EDBM, pro2 wadzonej przy gęstości prądu równej 50 A/m2, fig. 6 przedstawia zmiany stężeń kwasu fumarowego w komorach koncentratu i dializatu w czasie EDBM modelowego roztworu jednoskładnikowego (pH 12, 2 gęstość prądu 50 A/m2), fig. 7 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasu fumarowego i anionów chlor2 kowych w czasie EDBM modelowego roztworu dwuskładnikowego (pH 12, gęstość prądu 50 A/m2), fig. 8 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasów: fumarowego i octowego oraz anionów chlorkowych 2 w czasie EDBM modelowego roztworu trzyskładnikowego (pH 12, gęstość prądu 50 A/m2), fig. 9 przedstawia wykres zmiany stężeń kwasów: fumarowego, bursztynowego, cytrynowego oraz anionów chlorkowych w komorze koncentratu w czasie EDBM rzeczywistej brzeczki fermentacyjnej biokonwersji 2 glicerolu, prowadzonej przy stałej gęstości prądu równej 50 A/m2.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady:
P r z y k ł a d 1
Elektrodializa bipolarna modelowego roztworu wodnego zawierającego sól sodową kwa2 su fumarowego w zakresie pH 8+12 i gęstości prądu 50 A/m
Elektrodializie bipolarnej poddano modelowy roztwór wodny zawierający kwas fumarowy o wyj3 ściowym stężeniu od 2,7 g/dm3 i pH 12 regulowanym wodorotlenkiem sodu. Proces prowadzono przy 2 stałej wartości gęstości prądu równej 50 A/m2 przez 2,5 godziny w pokojowej temperaturze, wykorzystując stos elektrodialityczny złożony z polimerowych membran: anionoselektywnej i bipolarnej. Cał-3 2 kowita powierzchnia efektywna membran tworzących stos elektrodialityczny wynosiła 6,4·10-3 m2. 3
Objętościowe natężenie przepływu koncentratu i dializatu było równe 6,2 dm3/h. Uzyskane zmiany stężeń kwasu fumarowego w czasie prowadzenia procesu przedstawiono na Fig. 3.
P r z y k ł a d 2a
Elektrodializa bipolarna modelowego roztworu wodnego zawierającego sól sodową kwa32 su fumarowego o stężeniu do 6,0 g/dm3, prowadzona przy pH 12 i gęstości prądu 50 A/m2
Elektrodializie bipolarnej poddano modelowy roztwór wodny zawierający sól sodową kwasu fuma3 rowego o wyjściowym stężeniu 2,4 g/dm3 i pH 12 regulowanym wodorotlenkiem sodu (komora dializatu) 3 oraz roztwór wodny czystego kwasu o stężeniu 1,6 g/dm3 (komora koncentratu). Proces prowadzono 2 przy stałej wartości gęstości prądu równiej 50 A/m2 w pokojowej temperaturze, wykorzystując stos elektrodialityczny złożony z polimerowych membran: anionoselektywnej i bipolarnej. Całkowita powierzchnia -3 2 efektywna membran tworzących stos elektrodialityczny wynosiła 6,4·10-3 m2. Uzyskane zmiany stężeń kwasu fumarowego w czasie prowadzenia procesu przedstawiono na Fig. 4.
P r z y k ł a d 2b
Elektrodializa bipolarna modelowych roztworów wodnych zawierających sól sodową kwa32 su fumarowego o stężeniu 6,0 g/dm3, prowadzona przy pH 12 i gęstości prądu 80 A/m2
Elektrodializie bipolarnej poddano modelowe roztwory wodne przygotowane zgonie z instrukcją 2 w przykładzie 2a. Proces prowadzono przy stałej wartości gęstości prądu równiej 80 A/m . Uzyskane zmiany stężeń kwasu fumarowego w czasie prowadzenia procesu przedstawiono na Fig. 5.
P r z y k ł a d 3
Elektrodializa bipolarna modelowych roztworów jedno-, dwu- i trzyskładnikowych prowa2 dzona w zakresie pH 8+12 i przy gęstości prądu 50 A/m
Elektrodializie bipolarnej poddano jedno-, dwu- i trzyskładnikowe modelowe roztwory wodne 3 zawierające odpowiednio: sól sodową kwasu fumarowego o stężeniu 2,4 g/dm3, sól sodową kwasu fumarowego o stężeniu 5,9 g/dm3 z dodatkiem chlorku sodu o stężeniu 3,5 g/dm3, sól sodową kwasu fumarowego o stężeniu 2,7 g/dm3 z dodatkiem chlorku sodu o stężeniu 0,6 g/dm3 i kwasu octowego 3 o stężeniu 3,5 g/dm3, przy pH 12 korygowanym za pomocą wodorotlenku sodu i gęstości prądu równej 50 A/m2.
Uzyskane rezultaty w postaci zmiany stężeń poszczególnych składników w czasie elektrodializy bipolarnej przedstawiono na Fig. 6, Fig.7 i Fig. 8.
P r z y k ł a d 4
Elektrodializa bipolarna rzeczywistej brzeczki fermentacyjnej biokonwersji glicerolu pro2 wadzona przy gęstości prądu 50 A/m2 i pH 8
Elektrodializie bipolarnej poddano rzeczywistą brzeczkę fermentacyjną biokonwersji glicerolu 3 zawierającą oznaczone zawartości kwasu fumarowego o stężeniu wyjściowym 2,0 g/dm3, anionów 3 chlorkowych o stężeniu 0,3 g/dm3 oraz kwasu bursztynowego i cytrynowego o stężeniu nieprzekracza3 jącym 0,5 g/dm3, pH 8 (korygowane wodorotlenkiem sodu). Proces prowadzono przez 2,5 godziny
PL 218 682 B1 2 w pokojowej temperaturze przy stałej gęstości prądu równej 50 A/m2 oraz przy objętościowym natężeniu 3 przepływu koncentratu i dializatu równym 6,2 dm3/h. Uzyskane zmiany stężeń oznaczonych składników w czasie prowadzenia procesu EDBM przedstawiono na Fig. 9.

Claims (1)

  1. Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej z modelowych roztworów wodnych: jedno-, dwu- i trzyskładnikowych, znamienny tym, że do wodnego roztworu kwa33 su fumarowego o stężeniu do 6,0 g/dm3 dodaje się chlorek sodu o stężeniu do 6,0 g/dm3 oraz kwas 3 octowy o stężeniu do 0,6 g/dm3, miesza się i w trakcie mieszania reguluje się pH roztworu za pomocą wodorotlenku sodu do pH 8-13, korzystnie 12, a następnie rnieszaninę rozdziela się w procesie elektrodializy bipolarnej ze stosem elektrodialitycznym złożonym z polimerowych membran: bipolarnej -3 2 i anionoselektywnej o całkowitej efektywnej powierzchni stosu równej 6,4·10-3 m2, w pokojowej tempe2 raturze i przy granicznej gęstości prądu w zakresie 50-80 A/m2.
PL400254A 2012-08-06 2012-08-06 Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej PL218682B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400254A PL218682B1 (pl) 2012-08-06 2012-08-06 Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL400254A PL218682B1 (pl) 2012-08-06 2012-08-06 Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL400254A1 PL400254A1 (pl) 2014-02-17
PL218682B1 true PL218682B1 (pl) 2015-01-30

Family

ID=50097257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL400254A PL218682B1 (pl) 2012-08-06 2012-08-06 Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL218682B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL400254A1 (pl) 2014-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Handojo et al. Electro-membrane processes for organic acid recovery
Lee et al. Separation and purification of lactic acid from fermentation broth using membrane-integrated separation processes
DK2896628T3 (en) Process for Effective Purification of Neutral Milk Oligosaccharides (HMOs) from Microbial Fermentation
Chen et al. A novel membrane-based integrated process for fractionation and reclamation of dairy wastewater
González et al. Economic evaluation of an integrated process for lactic acid production from ultrafiltered whey
Arslan et al. In-situ carboxylate recovery and simultaneous pH control with tailor-configured bipolar membrane electrodialysis during continuous mixed culture fermentation
EP2074066B1 (en) Simultaneous acid and base production from an aqueous stream
Melnikov et al. Pilot scale complex electrodialysis technology for processing a solution of lithium chloride containing organic solvents
Gong et al. The possibility of the desalination of actual 1, 3-propanediol fermentation broth by electrodialysis
Woźniak et al. Fumaric acid separation from fermentation broth using nanofiltration (NF) and bipolar electrodialysis (EDBM)
Wang et al. Bipolar membrane electrodialysis for cleaner production of gluconic acid: valorization of the regenerated base for the upstream enzyme catalysis
Hussain et al. Multistage-batch bipolar membrane electrodialysis for base production from high-salinity wastewater
Xue et al. An optimized process for treating sodium acetate waste residue: Coupling of diffusion dialysis or electrodialysis with bipolar membrane electrodialysis
CN101024645A (zh) 甘氨酸脱醇母液回收乌洛托品和甘氨酸的方法
CN109134317B (zh) 一种双极膜电渗析制备l-10-樟脑磺酸的方法
Antczak et al. An environment-friendly multi-step membrane-based system for succinic acid recovery from the fermentation broth
CN102935333B (zh) 填充床电渗析用于发酵废液中谷氨酸和乳酸分离的方法
CN103664569B (zh) 钙盐法与沉淀置换耦合清洁生产柠檬酸的方法
Eliseeva et al. Electrodialysis of solutions of tartaric acid and its salts
Jiang et al. Membranes for the recovery of organic acids from fermentation broths
CN202061557U (zh) 一种离子交换膜评价装置
PL218682B1 (pl) Sposób separacji i zatężania kwasu fumarowego techniką elektrodializy bipolarnej
PL231635B1 (pl) Sposób produkcji kwasu alfa-ketoglutarowego (AKG) z jednoskładnikowych roztworów wodnych
CN1560023A (zh) 离子膜电渗析法分离DL-α-丙氨酸工艺
Cheng et al. Experimental study on concentration of ammonium lactate solution from kitchen garbage fermentation broth by two-compartment electrodialysis