PL215775B1 - Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel - Google Patents

Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel

Info

Publication number
PL215775B1
PL215775B1 PL383469A PL38346907A PL215775B1 PL 215775 B1 PL215775 B1 PL 215775B1 PL 383469 A PL383469 A PL 383469A PL 38346907 A PL38346907 A PL 38346907A PL 215775 B1 PL215775 B1 PL 215775B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
nickel
carbon
nanocrystalline
temperature
calcium
Prior art date
Application number
PL383469A
Other languages
English (en)
Other versions
PL383469A1 (pl
Inventor
Urszula Narkiewicz
Marcin Podsiadły
Original Assignee
Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ West Pomeranian Szczecin Tech filed Critical Univ West Pomeranian Szczecin Tech
Priority to PL383469A priority Critical patent/PL215775B1/pl
Publication of PL383469A1 publication Critical patent/PL383469A1/pl
Publication of PL215775B1 publication Critical patent/PL215775B1/pl

Links

Landscapes

  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel. przy czym nikiel dotowany jest niewielką ilością wapnia i glinu.
Nanokrystaliczny kompozyt metal-węgiel to metaliczny rdzeń pokryty warstwami grafenowymi. Obecnie największym zainteresowaniem cieszą się nanokrystaliczne kompozyty metal-węgiel wypełnione nanokrystalicznymi metalami ferromagnetycznymi takim jak żelazo, kobalt czy też nikiel. Metale nanokrystaliczne różnią się w znaczny sposób od swoich grubokrystalicznych odpowiedników, między innymi posiadają unikalne właściwości magnetyczne. Warstwy grafitu chronią metaliczne wnętrze przed czynnikami zewnętrznymi takimi jak powietrze. Jednocześnie jednak zachowane są wszystkie cechy wypełnienia nanokrystalicznego kompozytu, przede wszystkim właściwości magnetyczne. Węglowa otoczka pomaga również izolować od siebie magnetyczne nanocząstki, co pozwala uniknąć problemów związanych z oddziaływaniem ze sobą blisko leżących domen magnetycznych i umożliwia stosowanie nanokrystaliczny kompozyt metal-węgiel węglowych przy produkcji magnetycznych nośników danych. Biokompatybilność nanokrystalicznych kompozytów metal-węgiel umożliwia stosowanie ich w biomedycynie, m. in. jako magnetyczne nośniki leków czy też jako kontrastów magnetycznych w rezonansie magnetycznym. Zaproponowano również stosowanie nanokrystalicznych kompozytów metal-węgiel do izolowania materiałów radioaktywnych i metali ciężkich.
Istnieje szereg metod stosowanych w przypadku syntezy nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel z czego podstawowymi technikami są; metoda w łuku elektrycznym, metoda laserowa i metody z użyciem katalizatora. Z publikacji P.Z. Si, Z.D. Hang, D.Y. Gen, C.Y. Sou, X.G. Zhao, W.S.
Hang; Carbon 41 (2003) 247-251 znany jest sposób otrzymywania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel metodę łukową w atmosferze etanolu, który zastosowano jako źródło węgla. Proces pro-3 wadzono w próżni rzędu 2·10-3 Pa, a jako gaz nośny stosowano argon. Jako anodę wykorzystano nikiel, natomiast za katodę służył pręt grafitowy. Uzyskany materiał wygrzewano dodatkowo w powietrzu w temperaturze 800°C przez 3,5 h. Jako produkt otrzymano zakapsułkowane w węglu krystality niklu o średnicy od 30 do 70 nm. Nasycenie namagnesowania wynosiło 40,4 emu/g. koercja magnetyczna 199 Oe. Z publikacji X. Sun, A. Gutierrez, M.J. Yacaman, X. Dong, S. Jin, Mat. Sci. Eng. A 286 (2000) 157-160, znany jest sposób otrzymywania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel na drodze syntezy elektrolukowej, przy czym łuk elektryczny uzyskiwano w atmosferze metanu. Otrzymano kapsułki o średniej wielkości 12 nm, nasycenie namagnesowania materiału wynosiło 41,9 emu/g, koercja magnetyczna 348 Oe. Znany jest z publikacji B. Bokhonov, M. Korczagin, J. Alloys Comp. 333 (2002) 308-320 sposób otrzymywania nanokrystalicznycłi kompozytów nikiel-węgiel na drodze syntezy mechanicznej. Jako substratów użyto czystego niklu (99,99%) o średnicy cząstek 5 10 μm i sadzy (średnica cząstek 50 - 100 nm). Syntezę prowadzono w młynku kulowym w atmosferze argonu, który zabezpieczał metal przed utlenianiem. Uzyskany materiał poddawano obróbce cieplnej (powyżej 600°C) w celu krystalizacji węgla amorficznego, w efekcie otrzymano krystality niklu o rozmiarach od 10 do kilkuset nanometrów pokryte grafenowymi warstwami o grubości ok. 5 nm. W publikacji G.E. Gadd, M.Collela, M.Blackford, A.Dixon, P.J. Evans, D.McCulloch, S.Bulcock, D.Cockayne, Carbon, 39 (2001) 1769 - 1787 opisano sposób, w którym użyto fulerenów i niklu jako substratów do produkcji nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel. Mieszanina substratów zdyspergowana w toluenie przez kilka godzin poddawana była sonifikacji. Kolejnym etapem było wygrzewanie proszku w temperaturze 1600°C. Znany jest z publikacji P.B. Oliete, T.C. Rojas, A. Fernandez, A. Gedanken, Y. Koltypin, F. Palacio, Acta Mater. 52 (2004) 2165 - 2171 sonochemiczny rozkład Ni(COD)2 (COD = cyklookta-1,5-dien) jako sposób otrzymywania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel. Preparatyka przebiega W dwóch etapach. W pierwszym etapie za pomocą fal ultradźwiękowych doprowadzono do rozkładu Ni(COD)2. następnie uzyskany materiał podawano działaniu wysokiej temperatury (500°C) w próżni lub w atmosferze argonu. Produktem jest nanokrystaliczny nikiel zakapsułkowany w węglu amorficznym. Badania TEM wykazały, że rozkład wielkości nanokrystalicznych kompozytów nikielwęgiel jest dwumodalny. W próbce obecne są dwa typy kapsułek o rozmiarach 2 - 5 nm oraz 10 - 20 nm. Badania właściwości magnetycznych wykazały obecność superparamagnetycznego, jednodomenowych cząstek. Szeroko stosowaną metodą uzyskiwania nanokrystalicznych kompozytów metal-węgiel jest metoda katalityczna, często zwana chemiczną kondensacją z fazy gazowej (chemical vapor deposition -CVD). Metoda ta polega na rozkładzie substancji zawierającej węgiel (tlenek węgla, węglowodory) na powierzchni metalu, który katalizuje proces. W publikacji C.N. He, X.W. Du, J. Ding, C.S. Shi, J.J. Li, N.Q. Zhao, L. Cui, Carbon 44 (2006) 2330 - 2356 opisano metodę uzyskiwania nanokrystalicznych
PL 215 775 B1 kompozytów metal-węgiel metodą katalityczną, często zwana chemiczną kondensacją z fazy gazowej (chemical vapor deposition - CVD). Jako katalizator procesu rozkładu metanu stosowano nikiel osadzony na nośniku - Al2O3. Prekursor katalizatora w pierwszej kolejności redukowano do niklu, przy przepływie w odoru. Następnie nikiel nawęglano przez jedną godzinę przy przepływie mieszaniny metan/wodór (1:10) w temperaturze 550°C. Uzyskany po redukcji prekursora nikiel charakteryzował się krystalitami o wielkości 4 - 16 nm. Natomiast rozkład wielkości nanokrystalicznych kompozytów metal-węgiel zawierał się w przedziale 5 do 18 nm, średnia wielkość kapsułek wynosiła 15 nm, a odchylenie standardowe od wielkości średniej 3 nm. Pokrywająca krystality metalu warstwa węgla miała grubość 2 - 5 nm. Uzyskany materiał posiadał właściwości superparamagnetyczne, nasycenie namagnesowania wynosiło 13,42 emu/g, koercja magnetyczna 14,73 Oe.
Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel według wynalazku przy zastosowaniu nawęglania, charakteryzuje się tym, że mieszaninę azotanów niklu, wapnia i glinu rozpuszcza się w wodzie, przy czym azotany dobiera się W takim stosunku, żeby po kalcynacji i redukcji uzyskać nanokrystaliczny nikiel dotowany tlenkiem glinu i tlenkiem wapnia w ilości do 5% wagowych. Następnie wytrąca się osad wodorotlenków niklu, wapnia i glinu za pomocą 25% wody amoniakalnej, którą dodaje się do uzyskania pH równego 8. Tak otrzymane wodorotlenki przesącza się, płucze wodą i suszy. Osad wodorotlenków kalcynuje się W temperaturze 500°C. korzystnie w czasie jednej godziny. Otrzymany materiał W postaci tlenku niklu dotowanego niewielka ilością tlenku glinu i tlenku wapnia poddaje się redukcji w temperaturze 300 - 500°C przy przepływie wodoru. Tak otrzymany nikiel dotowany tlenkiem wapnia i tlenkiem glinu nawęgla się w temperaturze 270 - 500°C, w celu osadzenia na jego powierzchni węgla. Następnie nanokrystaliczne kompozyty nikiel-węgiel chłodzi do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego. Podczas nawęglania jako źródło węgla stosuje się metan lub etan lub etylen. Korzystnie podczas chłodzenia jako gaz obojętny stosuje się hel.
Sposób według wynalazku pozwala na rozkład węglowodorów na czystym metalu nanokrystalicznym zawierającym niewielkie ilości promotorów strukturotwórczych - trudnoredukowalnych tlenków wapnia i glinu. Tlenki te zabezpieczają drobne krystality niklu przed spiekaniem w podwyższonej temperaturze, umożliwiają również uzyskanie materiału o małych rozmiarach krystalitów (25 nm) i wyso2 kiej powierzchni właściwej (39 m2/g)
Przedmiot wynalazku został bliżej objaśniony w przykładzie wykonania
P r z y k ł a d 1
171g Νί(ΝΟ3)2·6Η2Ο, 2,95g Ca(NO3)24H2O i 6,6 g ΑΙ(ΝΟ3)3·9Η2Ο rozpuszcza się w wodzie. Do roztworu dodaje się wodę amoniakalną o stężeniu 25%, aż do uzyskania pH równego 8. Wytrącony osad po przesączeniu i przepłukaniu wodą suszy się w temperaturze ok. 70°C. Następnie osad kalcynuje się przez godzinę w temperaturze 500°C. Otrzymany po kalcynacji tlenek niklu zawierający tlenki wapnia i glinu umieszcza się w termograwimetrze i poddaje procesowi redukcji przy przepływie wodoru, w temperaturze 500°C. Po całkowitym zredukowaniu tlenku niklu uzyskano nanokrystaliczny nikiel dotowany CaO i AI2O3, który nawęgla się w termograwimetrze w temperaturze 500°C, w atmosferze metanu. Po procesie nawęglania próbkę ochładza się do temperatury pokojowej w atmosferze helu. Morfologię otrzymanego nanokrystalicznego kompozytu nikiel-węgiel przedstawiono na poniższym zdjęciu.
PL 215 775 B1
P r z y k ł a d 2
Sposób analogiczny do przykładu 1, przy czym nawęglanie przeprowadza się w atmosferze etanu. Morfologię otrzymanego nanokrystalicznego kompozytu nikiel-węgiel przedstawiono na poniższym zdjęciu.
P r z y k ł a d 3
Sposób analogiczny do przykładu 1, przy czym nawęglanie przeprowadza się w atmosferze etylenu. Morfologię otrzymanego nanokrystalicznego kompozytu nikiel-węgiel przedstawiono na poniższym zdjęciu.
P r z y k ł a d 4
Sposób analogiczny do przykładu 1 przy czym redukcję tlenku niklu prowadzi się w czasie 1,5 godziny. Po nawęglaniu w temperaturze 500°C prowadzi się proces uwodornienia materiału węglowego przez trzy godziny, po czym materiał chłodzi się do temperatury pokojowej.
P r z y k ł a d 5
233 g Νί(ΝΟ3)2·6Η2Ο, 5,9 g Ca(NO3)24H2O i 10,4 g ΑΙ(ΝΟ3)3·9Η2Ο rozpuszcza się w wodzie.
Do roztworu dodaje się wodę amoniakalną o stężeniu 25%, aż do uzyskania pH równego 8. Wytrącony osad przesącza się, płucze trzykrotnie wodą i suszy się w temperaturze ok. 70°C. Następnie osad kalcynuje się przez godzinę w temperaturze 500°C. Otrzymany po kalcynacji tlenek niklu zawierający tlenki wapnia i glinu umieszcza się w termograwimetrze i poddaje procesowi redukcji przy przepływie wodoru. W temperaturze 500°C. Po całkowitym zredukowaniu tlenku niklu uzyskano nanokrystaliczny nikiel dotowany CaO i AI2O3, który nawęgla się w termograwimetrze w temperaturze 500°C, w atmosferze metanu. Po procesie nawęglania próbkę ochładza się do temperatury pokojowej w atmosferze helu.
P r z y k ł a d 6
Sposób analogiczny do przykładu 5, przy czym próbkę umieszcza się w piecu wysokotemperaturowym i redukuje przez 1,5 h. Próbkę nawęgla się etylenem w temperaturze 500°C przez jedną godzinę. Następnie w temperaturze 600°C w atmosferze wodoru przez 2 godziny prowadzi się proces uwodornienia materiału węglowego. Następnie chłodzi się piec do temperatury pokojowej.
PL 215 775 B1
P r z y k ł a d 7
Sposób analogiczny do przykładu 1, przy czym nikiel nawęglano metanem w temperaturze 420°C. Po procesie nawęglania próbkę chłodzono do temperatury pokojowej.
P r z y k ł a d 8
Sposób analogiczny do przykładu 1, przy czym nikiel poddano procesowi nawęglania w atmosferze etylenu w temperaturze 270°C. Po zakończeniu procesu otrzymany kompozyt metal-węgiel chłodzono w atmosferze helu.
P r z y k ł a d 9
Sposób analogiczny do przykładu 1, przy czym nawęglano za pomocą czystego etanu w temperaturze 350°C. Proces przeprowadzano w reaktorze z termograwimetrycznym pomiarem masy. Po zakończeniu nawęglania reaktor chłodzono przy przepływie gazu obojętnego.

Claims (4)

1. Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel przy zastosowaniu nawęglania, znamienny tym, że wodny roztwór azotanów niklu, wapnia i glinu rozpuszcza się w wodzie, przy czym azotany dobiera się w takim stosunku, żeby po kalcynacji i redukcji uzyskać nanokrystaliczny nikiel dotowany tlenkiem glinu i tlenkiem wapnia w ilości do 5% wagowych, następnie wytrąca się osad wodorotlenków niklu, wapnia i glinu za pomocą 25% wody amoniakalnej, którą dodaje się do uzyskania pH równego 8, następnie wodorotlenki przesącza się, płucze wodą i suszy, po czym osad wodorotlenków kalcynuje się w temperaturze 500°C, korzystnie w czasie jednej godziny, następnie otrzymany materiał poddaje się redukcji w temperaturze 300 - 500°C przy przepływie wodoru, po czym tak otrzymany nikiel dotowany tlenkiem wapnia i tlenkiem glinu nawęgla się w temperaturze 270 - 500°C, a następnie chłodzi do temperatury pokojowej w atmosferze gazu obojętnego.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas nawęglania jako źródło węgla stosuje się metan lub etan lub etylen.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się hel.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że po procesie nawęglania prowadzi się proces uwodornienia materiału węglowego.
PL383469A 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel PL215775B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383469A PL215775B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL383469A PL215775B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL383469A1 PL383469A1 (pl) 2009-04-14
PL215775B1 true PL215775B1 (pl) 2014-01-31

Family

ID=42985815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL383469A PL215775B1 (pl) 2007-10-02 2007-10-02 Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL215775B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL383469A1 (pl) 2009-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6328611B2 (ja) 非鉄触媒で炭素酸化物を還元するための方法および構造
Wu et al. Magnetic properties of carbon coated Fe, Co and Ni nanoparticles
JP7774606B2 (ja) 磁性カーボンナノ材料及びその作製方法
Reddy et al. Alloy hydride catalyst route for the synthesis of single-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes and magnetic metal-filled multi-walled carbon nanotubes
JP2008512341A (ja) 金属カーバイド及びその製造方法
CN101856614B (zh) 以Ni-Fe合金为催化剂化学气相沉积法制备碳纳米洋葱的方法
Gupta et al. Facile synthesis and characterization of nanostructured chromium oxide
Gallego et al. Synthesis of graphene-coated carbon nanotubes-supported metal nanoparticles as multifunctional hybrid materials
Chen et al. Preparation of carbon-encapsulated metal magnetic nanoparticles by an instant pyrolysis method
KR20070066545A (ko) 알에프 플라즈마 연소기술에 의한 나노 엠피피 분말 제조방법
Yu et al. Preparation of Mo2C by the temperature-programmed reaction between h-MoO3 and CO
Yang et al. In-situ growth of silicon carbide nanowire (SCNW) matrices from solid precursors
Baaziz et al. Microscopy investigations of the microstructural change and thermal response of cobalt-based nanoparticles confined inside a carbon nanotube medium
PL215775B1 (pl) Sposób wytwarzania nanokrystalicznych kompozytów nikiel-węgiel
CN101041433A (zh) 一种磁性合金纳米线填充碳纳米管的原位合成方法
JP2005281786A (ja) 磁性金属粒子およびその製造方法
Mertdinç-Ülküseven et al. Graphene encapsulated Fe-based nanoparticles synthesized from iron (II) sulfate heptahydrate containing precursors: Influence of chemical vapor deposition parameters
Lu et al. High saturation magnetization superparamagnetic Fe/Ni core/shell microparticles for chromium removal
Wang et al. Binary transition metal oxide: A novel and efficient catalyst for the synthesis of boron nitride nanotubes
JP2004124248A5 (pl)
Khannanov et al. Direct growth of oriented nanocrystals of gamma-iron on graphene oxide substrates. Detailed analysis of the factors affecting unexpected formation of the gamma-iron phase
Qi et al. A facile route to synthesize core/shell structured carbon/magnetic nanoparticles hybrid and their magnetic properties
JP4277284B2 (ja) 微小体の製造方法および微小体
CN114392731A (zh) 碳材料催化剂制备方法
Wang et al. Oxidation behavior of NiAl nanoparticles prepared by hydrogen plasma–metal reaction

Legal Events

Date Code Title Description
LICE Declarations of willingness to grant licence

Free format text: RATE OF LICENCE: 10%

Effective date: 20130923

LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20101002