PL215590B1

PL215590B1 - Non-saturated terephtallic polyester resin and method for the manufacture of the terephtallic polyester resin

Info

Publication number: PL215590B1
Application number: PL376009A
Authority: PL
Inventors: Tadeusz Jakubas; Regina Gnatek; Stanisław Socha; Franciszek Wilk; Jan Koń
Original assignee: Zaklady Chemiczne Organika Sarzyna Spolka Akcyjna
Priority date: 2005-06-30
Filing date: 2005-06-30
Publication date: 2013-12-31
Also published as: PL376009A1

Description

Przedmiotem wynalazku jest nienasycona tereftalowa żywica poliestrowa oraz sposób wytwarzania nienasyconej tereftalowej żywicy poliestrowej, znajdującej zastosowanie zwłaszcza w produkcji laminatów poliestrowo-szklanych oraz odlewów żywiczno-mineralnych.The subject of the invention is an unsaturated terephthalic polyester resin and a method for the production of unsaturated terephthalic polyester resin, which is used especially in the production of polyester-glass laminates and resin-mineral castings.

Znany jest z polskiego zgłoszenia patentowego wynalazku nr P-355347 wieloetapowy sposób wytwarzania nienasyconych tereftalowych żywic poliestrowych, w którym wykorzystuje się odpady wielocząsteczkowego politereftalanu etylenu polegający na tym, że w pierwszym etapie w reaktorze prowadzi się reakcję glikolizy polegającą na tym, że glikol propylenowy, bądź mieszaninę glikolu propylenowego z innymi glikolami, w której zawartość glikolu propylenowego nie może być niższa niż 10% wagowych, podgrzewa się do temperatury 80-180°C, po czym do reaktora partiami wprowadza się wcześniej rozdrobniony politereftalan etylenu wraz z dodatkiem zespołu katalizatorów złożonego z octanu cynku, octanu manganu i wodorotlenku alkalicznego w ilości 0,1-5% wagowych łącznie w stosunku do ilości wprowadzanego politereftalanu etylenu, przy 1-40%-wym udziale wodorotlenku w mieszaninie tworzącej zespół katalizatorów. Następnie, zawartość reaktora ogrzewa się i utrzymuje w temperaturze 200-230°C, zachowując temperaturę na szczycie jego kolumny zwrotnej - rektyfikacyjnej w granicach 100-200°C, korzystnie 160°C, przy czym odparowujące ze środowiska reakcji zawodnione glikole odbiera się, kondensuje i zbiera. Z kolei, glikolizat chłodzi się do temperatury 150190°C, dodaje się do niego znane glikole i bezwodniki bądź kwasy nasycone i/lub bezwodniki bądź kwasy nienasycone i w znany sposób prowadzi się kondensację poliestru, a otrzymany poliester tereftalanowy rozpuszcza się w temperaturze poniżej 40°C w styrenie z dodatkiem inhibitorów i wprowadza się kopromatory utwardzania w postaci estru etylowego acetyloacetonu i/lub Ν,Ν-dimetyloacetamidu i/lub acetyloacetanian metylu i/lub acetyloacetonian etylu, samodzielnie lub w mieszaninie w ilości 0,05-0,5% wagowych w stosunku do żywicy.There is known from the Polish patent application No. P-355347 a multi-stage method for the production of unsaturated terephthalic polyester resins, which uses the waste of polyethylene terephthalate in the first stage of a glycolysis reaction in the reactor consisting in propylene glycol or a mixture of propylene glycol with other glycols, the content of propylene glycol in which the content of propylene glycol must not be lower than 10% by weight, is heated to a temperature of 80-180 ° C, then the previously comminuted polyethylene terephthalate with the addition of an acetate catalyst package is introduced in batches into the reactor of zinc, manganese acetate and alkali hydroxide in an amount of 0.1-5% by weight in total, based on the amount of polyethylene terephthalate introduced, with a 1-40% proportion of hydroxide in the mixture forming the catalyst set. Then, the contents of the reactor are heated and maintained at a temperature of 200-230 ° C, maintaining the temperature at the top of its reflux column - rectification in the range of 100-200 ° C, preferably 160 ° C, while the volatile glycols evaporating from the reaction medium are collected and condensed. and collects. In turn, the glycolysate is cooled to the temperature of 150 190 ° C, known glycols and anhydrides or saturated acids and / or anhydrides or unsaturated acids are added to it, and the polyester is condensed in a known manner, and the obtained polyester terephthalate is dissolved at a temperature below 40 ° C in styrene with the addition of inhibitors and the curing copromators in the form of acetylacetone ethyl ester and / or Ν, Ν-dimethylacetamide and / or methyl acetylacetate and / or ethyl acetylacetonate are introduced, alone or in a mixture in an amount of 0.05-0.5% by weight in relation to resin.

Znany jest także z polskiego zgłoszenia patentowego wynalazku nr P-350974 sposób otrzymywania nienasyconych żywic poliestrowych w wyniku reakcji kwasów karboksylowych aromatycznych z glikolem etylenowym lub/i metylenowym polegający na tym, że produkt uboczny pozostający po wydzieleniu tereftalanu dimetylowego poddaje się najpierw estryfikacji glikolem etylenowym i/lub dietylenowym w ilości od 0,5 do 1,5 mola na 100 g produktu ubocznego, korzystnie w obecności octanu manganu i/lub octanu kobaltu w ilości 0,1-2% wagowych w stosunku do produktu ubocznego w temperaturze 100-250°C z jednoczesnym usuwaniem wydzielającego się metanolu. Następnie, przeestryfikowany produkt uboczny zawierający grupy hydroksylowe polikondensuje się bezwodnikiem kwasu nienasyconego korzystnie bezwodnikiem kwasu maleinowego w ilości 0,1 do 0,5 mola bezwodnika na 100 g związku hydroksylowego, przy czym reakcję polikondensacji prowadzi się w temperaturze 100-250°C z jednoczesnym usuwaniem wydzielającej się wody do osiągnięcia liczby kwasowej mieszaniny 15-100 mg KOH/1 g, po czym otrzymany poliester nienasycony rozpuszcza się w monomerze sieciującym.There is also known from the Polish patent application No. P-350974 a method of obtaining unsaturated polyester resins by reacting aromatic carboxylic acids with ethylene and / or methylene glycol, which consists in the by-product remaining after the separation of dimethyl terephthalate is first esterified with ethylene glycol and / or diethylene in an amount of 0.5 to 1.5 moles per 100 g of by-product, preferably in the presence of manganese acetate and / or cobalt acetate in an amount of 0.1-2% by weight with respect to the by-product at a temperature of 100-250 ° C while evolving methanol. Then, the transesterified by-product containing hydroxyl groups is polycondensed with an anhydride of an acid unsaturated with maleic anhydride in an amount of 0.1 to 0.5 moles of anhydride per 100 g of hydroxyl compound, the polycondensation reaction being carried out at a temperature of 100-250 ° C with simultaneous removal of the water evolving until the acid number of the mixture 15-100 mg KOH / 1 g is reached, then the obtained unsaturated polyester is dissolved in the crosslinking monomer.

Znany jest również z polskiego zgłoszenia patentowego wynalazku nr P-341272 sposób wytwarzania nienasyconych żywic poliestrowych przez polikondensację alkoholi wielowodorotlenowych, zwłaszcza glikoli z kwasem furanowym i/lub bezwodnikiem maleinowym oraz nasyconym reagentem aromatycznym i/lub alifatycznym, ewentualnie w obecności znanych katalizatorów estryfikacji i/lub transestryfikacji, prowadzoną jedno lub dwuetapowo i rozpuszczanie otrzymanego nienasyconego poliestru w nienasyconym monomerze sieciującym. Istota sposobu według tego wynalazku polega na tym, że jako reagent nasycony stosuje się mieszaninę estrów dimetylowych kwasów ftalowych, stanowiącą produkt uboczny przy produkcji tereftalanu dimetylowego, zawierającą na 100 części wagowych tej mieszaniny 45-75 części wagowych izoftalanu dimetylowego, 10-25 części wagowych tereftalanu dimetylowego, 10-25 części wagowych octoftalanu dimetylowego i ewentualnie domieszki estrowe i/lub inne substancje niż estry kwasów ftalowych, przy czym ewentualnie stosuje się ją w mieszaninie z nasyconym bezwodnikiem lub kwasem modyfikującym, przy czym proces prowadzi się w temperaturze 170-220°C.Also known from the Polish patent application No. P-341272 is a method for the preparation of unsaturated polyester resins by polycondensation of polyhydric alcohols, especially glycols with furanic acid and / or maleic anhydride and a saturated aromatic and / or aliphatic reagent, optionally in the presence of known esterification and / or catalysts transesterification, carried out in one or two steps, and dissolving the unsaturated polyester obtained in the unsaturated crosslinking monomer. The essence of the process according to this invention consists in the fact that a mixture of phthalic acid dimethyl esters, which is a by-product in the production of dimethyl terephthalate, is used as a saturated reagent, containing, per 100 parts by weight of this mixture, 45-75 parts by weight of dimethyl isophthalate, 10-25 parts by weight of terephthalate. dimethyl dimethyl, 10-25 parts by weight of dimethyl acetate phthalate, and optionally ester admixtures and / or other substances than phthalic acid esters, possibly in a mixture with a saturated anhydride or a modifying acid, the process being carried out at a temperature of 170-220 ° C .

Znany również z polskiego opisu patentowego wynalazku nr 150126 sposób wytwarzania nienasyconych tereftalowych żywic poliestrowych przez glikolizę wielocząsteczkowego politereftalanu etylenu glikolem lub mieszaniną glikoli w podwyższonej temperaturze oraz polikondensację otrzymanego oligoestru tereftalowego z nienasyconymi kwasami, glikolami i ewentualnie z organicznymi kwasami modyfikującymi, następnie rozpuszczenie nienasyconego kopolimeru w monomerze sieciującym, charakteryzuje się tym, że glikolizę wielkocząsteczkowego politereftalanu etylenu prowadzi się w temPL 215 590 B1 peraturze 170-210°C w obecności 0,03-4,0 części wagowych soli sodowej kwasu sulfoizoftalowego jako katalizatora licząc na 100 części wagowych politereftalanu etylenu, przy czym sól tę dodaje się w postaci wodnej i/lub w formie związanej z poli(tereftalanem etylenu).Also known from the Polish patent specification No. 150126, the method of producing unsaturated terephthalic polyester resins by glycolysis of polyethylene terephthalate multiparticulate with glycol or a mixture of glycols at elevated temperature and polycondensation of the obtained terephthalic oligoester with unsaturated acids, glycols and optionally with organic unsaturated copolymer copolymers in the unsaturated monomer, then crosslinker, characterized in that the glycolysis of the high-molecular polyethylene terephthalate is carried out at 170-210 ° C in the presence of 0.03-4.0 parts by weight of sodium sulfoisophthalic acid catalyst based on 100 parts by weight of polyethylene terephthalate, with whereby the salt is added in an aqueous form and / or bound to polyethylene terephthalate.

Z kolei, znany z polskiego opisu patentowego wynalazku nr 185198 sposób wytwarzania nienasyconych tereftalowych żywic poliestrowych polega na tym, że w pierwszym etapie prowadzi się reakcję bezwodnika lub kwasu maleinowego lub kwasu fumarowego i/lub dwukarboksylowych nasyconych kwasów albo bezwodników modyfikujących z glikolem lub mieszaniną glikoli, korzystnie glikolu dietylenowego i glikolu 1,2-propylenowego, ogrzewając mieszaninę reakcyjną do temperatury 70-110°C. Następnie dodaje się rozdrobniony politereftalan etylenu z ewentualnym dodatkiem katalizatorów przyspieszających jego degradację, takich jak octan manganu, octan cynku lub chlorek litu i mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 190-230°C odbierając w sposób ciągły małocząsteczkowe produkty polikondensacji, głównie wodę. Szybkość ogrzewania i/lub ilość zawracanego do kolumny zwrotnej refluksu, podczas reakcji polikondensacji reguluje się w ten sposób aby temperatura oparów wychodzących z kolumny zwrotnej reaktora była niższa od 110°C. Następnie, wprowadza się ewentualnie bezwodnik lub kwas maleinowy lub kwas fumarowy i dalej prowadzi się reakcję polikondensacji w temperaturze 180-210°C aż do uzyskania poliestru tereftalowego nienasyconego o liczbie kwasowej poniżej 50 mg KOH/g i temperaturze mięknienia 30-70°C. Tak otrzymany nienasycony poliester tereftalowy rozpuszcza się w stabilizowanym monomerze sieciującym na przykład w styrenie z dodatkiem hydrochinonu, a następnie utwardza przy pomocy znanych inicjatorów i przyspieszaczy kopolimeryzacji nienasyconych poliestrów z monomerem sieciującym.In turn, the method known from the Polish patent specification No. 185198 for the production of unsaturated terephthalic polyester resins consists in the first stage of reacting maleic anhydride or acid or fumaric acid and / or dicarboxylic saturated acids or modifying anhydrides with glycol or a mixture of glycols, preferably diethylene glycol and 1,2-propylene glycol by heating the reaction mixture to a temperature of 70-110 ° C. The comminuted polyethylene terephthalate is then added with the optional addition of catalysts to accelerate its degradation, such as manganese acetate, zinc acetate or lithium chloride, and the reaction mixture is heated at 190-230 ° C while continuously receiving low molecular weight polycondensation products, mainly water. The heating rate and / or the amount of reflux returned to the reflux column during the polycondensation reaction is controlled so that the temperature of the vapor exiting the reactor reflux column is less than 110 ° C. Subsequently, optionally anhydride or maleic acid or fumaric acid is introduced and the polycondensation reaction is continued at 180-210 ° C until an unsaturated terephthalic polyester with an acid number of less than 50 mg KOH / g and a softening point of 30-70 ° C is obtained. The unsaturated terephthalic polyester thus obtained is dissolved in a stabilized cross-linking monomer, for example in styrene with the addition of hydroquinone, and then cured with the known initiators and accelerators for copolymerization of unsaturated polyesters with the cross-linking monomer.

Prowadzony znanymi sposobami proces glikolizy jest procesem czasochłonnym, trwającym zwykle do kilkunastu godzin, co znacznie podraża koszt wytwarzania nienasyconych tereftalowych żywic poliestrowych.The glycolysis process carried out using known methods is a time-consuming process, usually lasting up to several hours, which significantly increases the cost of producing unsaturated terephthalic polyester resins.

Celem wynalazku jest opracowanie optymalnego składu receptury oraz sposobu wytwarzania tereftalowych żywic poliestrowych o wysokich parametrach wytrzymałości mechanicznej, pozwalającego na znaczne skrócenie czasu trwania procesu glikolizy, a tym samym na obniżenie kosztów zużycia energii.The aim of the invention is to develop an optimal composition of the recipe and a method for the production of terephthalic polyester resins with high mechanical strength parameters, allowing for a significant reduction in the duration of the glycolysis process, and thus lowering the cost of energy consumption.

Nienasycona tereftalowa żywica poliestrowa według wynalazku składa się z 18,0 - 20,00 części wagowych poli(tereftalanu etylenu), 8,5 - 10,5 części wagowych glikolu dwuetylenowego, 6,6 - 11,5 części wagowych glikolu propylenowego, 2,0 - 3,0 części wagowych kwasu benzoesowego, 0,03 części wagowych katalizatora, do 7,5 części wagowych bezwodnika ftalowego, 15,0 - 24,0 części wagowych bezwodnika maleinowego, 33,0 - 38,0 części wagowych styrenu oraz 0,02 - 0,06 części wagowych inhibitora, przy czym jako katalizator stosuje się octan cynku a jako inhibitor stosuje się butylohydrochinon.The unsaturated polyester terephthalate resin according to the invention consists of 18.0 - 20.00 parts by weight of poly (ethylene terephthalate), 8.5 - 10.5 parts by weight of diethylene glycol, 6.6 - 11.5 parts by weight of propylene glycol, 2, 0 - 3.0 parts by weight of benzoic acid, 0.03 parts by weight of catalyst, up to 7.5 parts by weight of phthalic anhydride, 15.0 - 24.0 parts by weight of maleic anhydride, 33.0 - 38.0 parts by weight of styrene, and 0 0.02 - 0.06 parts by weight of inhibitor, wherein the catalyst is zinc acetate and the inhibitor is butylhydroquinone.

Istota sposobu wytwarzania nienasyconej tereftalowej żywicy poliestrowej według wynalazku polega na tym, że mieszaninę rozdrobnionego poli(tereftalanu etylenu) w ilości 18,0 - 20,0 części wagowych, glikolu dwuetyIenowego w ilości 8,5 - 10,5 części wagowych, glikolu propylenowego w ilościThe essence of the method of producing an unsaturated polyester terephthalate according to the invention consists in the fact that a mixture of ground poly (ethylene terephthalate) in an amount of 18.0 - 20.0 parts by weight, diethylene glycol in an amount of 8.5 - 10.5 parts by weight, propylene glycol in quantity

6,6 - 11,5 części wagowych, i katalizatora poddaje się procesowi glikolizy w temperaturze 230°C i pod ciśnieniem 10 bar do momentu wyklarowania się masy reakcyjnej, schładzaniu glikolizatu do temperatury 130°C i dodaniu do niego bezwodnika ftalowego w ilości do 7,5 części wagowych, kwasu benzoesowego w ilości 2,0 - 3,0 części wagowych, bezwodnika maleinowego w ilości 15,0 - 24,0 części wagowych i inhibitora oraz prowadzeniu procesu polikondensacji w temperaturze 200°C do chwili uzyskania liczby kwasowej wynoszącej poniżej 40 KOH/g z jednoczesnym odbieraniem powstałej wody kondensacyjnej oraz kolejnemu schładzaniu masy reakcyjnej do temperatury 130°C i rozpuszczaniu jej w 33,0 - 38,0 części wagowych styrenu, stabilizowanego inhibitorem, przy czym jako katalizator stosuje się octan cynku a jako inhibitor stosuje się butylohydrochinon.6.6 - 11.5 parts by weight, and the catalyst is subjected to the process of glycolysis at a temperature of 230 ° C and a pressure of 10 bar until the reaction mass clarifies, cooling the glycolysate to the temperature of 130 ° C and adding phthalic anhydride to it in an amount up to 7 , 5 parts by weight, benzoic acid in an amount of 2.0-3.0 parts by weight, maleic anhydride in an amount of 15.0 - 24.0 parts by weight and inhibitor, and carrying out the polycondensation process at 200 ° C until an acid number is below 40 KOH / g with simultaneous collection of the condensation water formed and subsequent cooling of the reaction mass to a temperature of 130 ° C and dissolving it in 33.0 - 38.0 parts by weight of styrene, stabilized with an inhibitor, where zinc acetate is used as a catalyst and an inhibitor is used butylhydroquinone.

Zastosowanie w sposobie według wynalazku podwyższonego ciśnienia do 10 bar oraz katalizatora w postaci octanu cynku w czasie prowadzenia procesu glikolizy spowodowało znaczne skrócenie czasu trwania tego procesu, a tym samym duże oszczędności w zużyciu energii.The use of increased pressure up to 10 bar in the method according to the invention and the catalyst in the form of zinc acetate during the glycolysis process resulted in a significant reduction in the duration of this process, and thus large savings in energy consumption.

Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wykonania, nie ograniczających jego zakresu.The subject matter of the invention has been presented in non-limiting examples.

Składy recepturowe nienasyconej tereftalowej żywicy poliestrowejPrescription compositions of unsaturated terephthalic polyester resin

PL 215 590 B1PL 215 590 B1

Nazwa składnika Ingredient name Ilość składnika w częściach wagowych The amount of ingredient in parts by weight Przykład I Example I Przykład II Example II Przykład porównawczy Example comparative Skład recepturowy Prescription composition Skład recepturowy Prescription composition Skład recepturowy Prescription composition Politereftalan etylenu Polyethylene terephthalate 19,0 19.0 19,7 19.7 18,6 18.6 Glikol dwuetylenowy Diethylene glycol 10,5 10.5 8,8 8.8 10,33 10.33 Glikol propylenowy Propylene glycol 10,58 10.58 6,6 6.6 11,62 11.62 Glikol etylenowy Ethylene glycol 5,3 5.3 - - Kwas benzoesowy Benzoic acid 2,4 2.4 2,6 2.6 2,2 2.2 Octan cynku (katalizator) Zinc acetate (catalyst) 0,03 0.03 0,03 0.03 0,03 0.03 Bezwodnik ftalowy Phthalic anhydride 6,2 6.2 - - 7,6 7.6 Bezwodnik maleinowy Maleic anhydride 17,1 17.1 22,32 22.32 15,3 15.3 Styren Styrene 34,3 34.3 34,6 34.6 34,3 34.3 Butylohydrochinon (inhibitor) Butylhydroquinone (inhibitor) 0,06 0.06 0,05 0.05 0,02 0.02

Sposób wytwarzania nienasyconej tereftalowej żywicy poliestrowejMethod for producing unsaturated terephthalic polyester resin

P r z y k ł a d IVP r x l a d IV

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło, kolumnę rektyfikacyjną, układ pomiaru temperatury i ciśnienia, układ odbioru wody kondensacyjnej załadowano: 3000 kg poli(tereftalanu etylenu) w postaci pociętej folii, łusek i grysu, 1667 kg glikolu dwuetylenowego, 1661 kg glikolu propylenowego, oraz 5 kg octanu cynku jako katalizatora. Reaktor szczelnie zamknięto i ogrzewano do temperatury 230°C powodując wzrost ciśnienia w nim do 10 bar i w tych warunkach prowadzono proces glikolizy do momentu wyklarowania masy reakcyjnej, po czym glikolizat schłodzono do temperatury 130°C, niwelując powstałe w reaktorze nadciśnienie. Następnie do reaktora dodano 888 kg bezwodnika ftalowego, 338 kg kwasu benzoesowego, 2715 kg bezwodnika maleinowego oraz 8 kg butyIohydrochinonu jako inhibitora, zawartość reaktora ogrzewano do temperatury 200°C i prowadzono polikondensację odbierając jednocześnie powstającą wodę kondensacyjną, przy czym proces polikondensacji prowadzono do chwili osiągnięcia wymaganej liczby kwasowej wynoszącej poniżej 40 mg KOH/g oraz żądanej lepkości poliestru. Po uzyskaniu żądanej liczby kwasowej masę reakcyjną schłodzono do temperatury 130°C, a następnie rozpuszczono w 5300 kg styrenu z dodatkiem hydrochinonu w ilości 0,05 części wagowych w stosunku do ogólnej masy składników.The reactor equipped with a stirrer, a rectification column, a temperature and pressure measurement system, and a condensation water collection system were loaded with: 3000 kg of poly (ethylene terephthalate) in the form of cut foil, scales and grit, 1667 kg of diethylene glycol, 1661 kg of propylene glycol, and 5 kg zinc acetate catalyst. The reactor was sealed and heated to a temperature of 230 ° C, causing the pressure in it to rise to 10 bar, and under these conditions, the glycolysis process was carried out until the reaction mass was clarified, and then the glycolysate was cooled to a temperature of 130 ° C, reducing the excess pressure in the reactor. Then, 888 kg of phthalic anhydride, 338 kg of benzoic acid, 2715 kg of maleic anhydride and 8 kg of butylhydroquinone as an inhibitor were added to the reactor, the content of the reactor was heated to 200 ° C and polycondensation was carried out while collecting condensation water, while the polycondensation process was carried out until reaching the required acid number of less than 40 mg KOH / g and the desired viscosity of the polyester. After the desired acid number was obtained, the reaction mass was cooled to 130 ° C and then dissolved in 5300 kg of styrene with the addition of 0.05 parts by weight of hydroquinone based on the total weight of ingredients.

W innym przykładzie wykonania sposobu według wynalazku jako glikol stosowano także glikol etylenowy w ilości 5,3 części wagowych.In another embodiment of the process according to the invention, ethylene glycol was also used as glycol in an amount of 5.3 parts by weight.

Claims

1. Unsaturated terephthalic polyester resin consisting of poly (ethylene terephthalate), glycol, monocarboxylic acid, catalyst, anhydrides, styrene and inhibitor, characterized in that its recipe composition contains 18.0 - 20.0 parts by weight of poly (ethylene terephthalate) ), 8.5 - 10.5 parts by weight of diethylene glycol, 6.6 - 11.5 parts by weight of propylene glycol, 2.0 - 3.0 parts by weight of benzoic acid, 0.03 parts by weight of catalyst, up to 7.5 parts by weight of phthalic anhydride, 15.0-24.00 parts by weight of maleic anhydride, 33.0-38.0 parts by weight of styrene, and 0.02-0.06 parts by weight of an inhibitor.

2. Unsaturated terephthalic polyester resin according to claim 1; The process of claim 1, wherein the catalyst is zinc acetate.

3. Unsaturated terephthalic polyester resin according to claim 3; The method of claim 1, wherein the inhibitor is butylhydroquinone.

4. A method for the production of unsaturated terephthalic polyester resin consisting in that a mixture of propylene glycol with other glycols along with comminuted poly (ethylene terephthalate) and a catalyst is introduced into a reactor, the content of which is heated and subjected to glycolysis reaction,

Then the obtained glycolysate is cooled, anhydrides and monocarboxylic acid are added to it, and the polycondensation process is carried out, while the obtained reaction mass is dissolved in styrene stabilized with hydroquinone, characterized in that the mixture of comminuted poly (ethylene terephthalate) in the amount of 18, 0 - 20.0 parts by weight, diethylene glycol in the amount of 8.5 - 10.5 parts by weight, propylene glycol in the amount of 6.5 - 11.5 parts by weight, and the catalyst is subjected to a glycolysis process at 230 ° C and under pressure 10 bar until the reaction mass clarifies, cooling the glycolysate to a temperature of 130 ° C and adding phthalic anhydride to it in the amount of up to 7.5 parts by weight, benzoic acid in the amount of 2.0 - 3.0 parts by weight, maleic anhydride in the amount of 15 , 0 - 24.0 parts by weight of the inhibitor and carrying out the polycondensation process at 200 ° C until the acid number is below 40 KOH / g with simultaneous reflection erosion of the condensation water formed and subsequent cooling of the reaction mass to the temperature of 130 ° C and dissolving it in 33.0 - 38.0 parts by weight of styrene stabilized with the inhibitor.

5. The method according to p. The process of claim 5, wherein the catalyst is zinc acetate.

6. The method according to p. The process of claim 5, characterized in that butyl hydroquinone is used as the inhibitor in the polycondensation process.