PL212467B1 - Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212467B1 PL212467B1 PL380844A PL38084406A PL212467B1 PL 212467 B1 PL212467 B1 PL 212467B1 PL 380844 A PL380844 A PL 380844A PL 38084406 A PL38084406 A PL 38084406A PL 212467 B1 PL212467 B1 PL 212467B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- optical
- polyurethanes
- nonlinear
- diisocyanate
- diphenylmethane
- Prior art date
Links
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical group CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 (2-hydroxyethyl) phenylazo Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical group C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,2-oxazole Chemical group CC=1C=CON=1 CUMCMYMKECWGHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-oxazol-3-amine Chemical compound CC1=CC(N)=NO1 FKPXGNGUVSHWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- KXLNRTHAZOEDNA-UHFFFAOYSA-N dibutyl(didodecyl)stannane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCCCCCCCCCC KXLNRTHAZOEDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000001093 holography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe nieliniowo-optyczne poliuretany, zawierające w łańcuchu bocznym ugrupowanie chromoforowi, będące pochodną 3-amino-5-metyloizoksazolu.
Przedmiotem wynalazku jest też sposób wytwarzania nowych nieliniowo-optycznych poliuretanów.
Znane są poliuretanowe polimery nieliniowo-optyczne np. z publikacji K.H. Park, J.T. Lim, S. Song, Y.S. Lee, Ch.J. Lee, N. Kim, Reactive & Funetional Polymers, 40 (1999) 177-184, K.H. Park, W.S. Jahng, S.J. Lim, S. Song, D.-H. Shin, N. Kim, Reactive & Funetional Polymers, 30 (1996) 375-383, w których ugrupowania nieliniowo-optyczne są pochodnymi benzoksazolu jak to opisano w patencie japońskim nr JP 2120831. Znane są również nieliniowo-optyczne polimery epoksydowe np. z X. Wang, J. Kumar, S.K. Tripathy, L. Li, J.I. Chen, S. Marturunkakul, Macromoleeules, 30 (1997) 219-225 oraz X. Wang. J.I. Chen, S. Marturunkakul, L. Li, J. Kumar, S.K. Tripathy, Chemistry of Materials, 9 (1997) 45-50. Ugrupowania boczne w polimerach nieliniowo-optycznych stanowią najczęściej pochodne azobenzenu. a także pochodne zawierające pierścienie heterocykliczne co opisano w publikacjach Z Yuxia, L. Zhao, Q. Ling, Z. Jianfen, Z. Jiayun, S. Yuquan, X. Gang, Y. Peixian, European Polymer Journal, 37 (2001) 445-449 oraz X. Wang, K. Yang, J. Kumar, S.K. Tripathy, K.G. Chittibabu, L. Li, G. Lindsay, Macromoleeules, 31(1998) 4126-4134
Wynalazek dotyczy nowych nieliniowo-optycznych poliuretanów o wzorze 1, w którym X oznacza heksametylen lub difenylometan lub toluen.
Nowe związki zawierają ugrupowanie chromoforowe, które pochodzi od 3-amino-5-metyloizoksazolu i są nierozpuszczalne w wodzie, rozpuszczalne w ogólnie dostępnych rozpuszczalnikach organicznych takich jak: tetrahydrofuran (THF), Ν,Ν-dimetyloformamid (DMF), dimetylosulfotlenek (DMSO). Polimery te mogą być nanoszone metodą „spin-coating” na powierzchnie ciał stałych np. na metal lub szkło, na których tworzą trwałe, transparentne warstwy, mogące znaleźć zastosowanie w optycznym zapisie i przetwarzaniu informacji.
Sposób wytwarzania nowych nieliniowo-optycznych poliuretanów o wzorze 1, w którym X oznacza heska metylen lub difenylometan lub toluen według wynalazku polega na tym, że nieliniowo-optyczny monomer w postaci 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenylo-azo)-5-metyloizoksazolu poddaje się reakcji poliaddycji z diizocyjanianem wybranym z grupy obejmującej diizocyjanian difenylometanu (MDI) lub diizocyjanian heksametyIenu (HDI) lub diizocyjanian toluenu (TDI), w rozpuszczalniku organicznym w postaci N,N-dimetyloformamidu, w atmosferze azotu.
Następnie produkt reakcji poliaddycji, po wydzieleniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z metanolu.
Nowe poliuretany nieliniowo-optyczne mogą znaleźć zastosowanie w generacji drugiej harmonicznej.
Zasadnicze korzyści wynikające z wynalazku polegają na możliwości otrzymania w prosty i wydajny sposób nowych nieliniowo-optycznych i fotochromowych poliuretanów, które ze względu na swoje właściwości mogą znaleźć zastosowanie w optycznym zapisie informacji i holografii.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania polimeru o wzorze przedstawionym na rysunku.
P r z y k ł a d I
Sposobem według wynalazku polimer o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę difenylometylenową, wytwarza się z 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenylo-azo)-5-metyloizoksazolu i diizocyjanianu difenylometanu (MDI).
W tym celu 0,53 g (0,0018 mola) monomeru chromoforowego 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu rozpuszcza się w bezwodnym N,N-dimetyloformamidzie (suszonym nad sitami 4A). Następnie dodaje się odpowiednią ilość diizocyjanianu difenylu, tak aby stosunek grup NCO:OH wynosił 1,2 i kroplę dilaurylo-dibutylocyny jako katalizatora. Całość ogrzewa do temperatury 90-95°C pod chłodnicą zwrotną i miesza się w atmosferze azotu na mieszadle magnetycznym przez 2,5 godz. Po tym czasie zawartość kolby wylewa się do metanolu. Wytrącony barwny osad przemywa się kilkakrotnie świeżymi porcjami metanolu, odsącza i suszy w suszarce w temperaturze ok. 60°C. Otrzymany polimer oczyszcza się dodatkowo przez krystalizację z metanolu.
HNMR (rozpuszczalnik DMSO-d6, wzorzec TMS): 2,45 (s, 3H, -CH3 w pierścieniu metyloizoksazolowym); 3,78 (m, 4H, -N-CH2-); 3,83 (d, 2H, -CH2-); 4,29 (m, 4H, -CH2O-); 6,45 (s, 1H w pierścieniu metyloizoksazolowym); 7,01-7,04 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,07-7,10 (m, 4H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do
PL 212 467 B1
-CH2-); 7,28-7,35 (m, 4H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do -CH2-); 7,78-7,96 (fenolowego, 2H, pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej); 9,54 (s, 2H, CO-NH).
Ciężar cząsteczkowy (detektor UV): Mn = 4254; Mw = 8010; PDI: 1,88
Temperatura zaszklenia: 122°C.
P r z y k ł a d II
Sposobem według wynalazku polimer o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę heksametylenową, wytwarza się z 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenylo-azo)-5-metyloizoksazolu i diizocyjanianu heksametylenu (HDI), zgodnie z przykładem I.
P r z y k ł a d IlI
Sposobem według wynalazku polimer o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę metylofenylenową, wytwarza się z 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenylo-azo)-5-metyloizoksazolu i diizocyjanianu toluenu (TDI), zgodnie z przykładem I.
Claims (3)
1. Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany o wzorze 1, w którym X oznacza heksametylen lub difenylometan lub toluen.
2. Sposób wytwarzania nowych nieliniowo-optycznych poliuretanów o wzorze 1 w którym X oznacza heksametylen lub difenylometan lub toluen, znamienny tym, że nieliniowo-optyczny monomer w postaci 3-(4'-N,N-di(2-hydroksyetylo)fenyloazo)-5-metyloizoksazolu poddaje się reakcji poliaddycji z diizocyjanianem difenylometanu, lub diizocyjanianem heksametylenu lub diizocyjanianem toluenu w rozpuszczalniku organicznym w postaci Ν,Ν-dimetyloformamidu, w atmosferze azotu.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji poliaddycji po wydzieleniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się poprzez krystalizację z metanolu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380844A PL212467B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380844A PL212467B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380844A1 PL380844A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL212467B1 true PL212467B1 (pl) | 2012-10-31 |
Family
ID=43033831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380844A PL212467B1 (pl) | 2006-10-16 | 2006-10-16 | Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212467B1 (pl) |
-
2006
- 2006-10-16 PL PL380844A patent/PL212467B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380844A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100933648B1 (ko) | 폴리우레탄의 제조 방법 및 그것으로부터 얻어진 폴리우레탄의 용도 | |
| Yeganeh et al. | Poly (urethane-imide-imide), a new generation of thermoplastic polyurethane elastomers with enhanced thermal stability | |
| Zhang et al. | Study on synthesis and characterization of novel polyimides derived from 2, 6-bis (3-aminobenzoyl) pyridine | |
| KR101718553B1 (ko) | 폴리우레탄의 제조 방법 및 그것으로부터 얻어진 폴리우레탄의 용도 | |
| KR101818266B1 (ko) | 폴리카보네이트디올 함유 조성물 및 그 제조 방법, 그리고 그것을 사용한 폴리우레탄 및 그 제조 방법 | |
| Li et al. | Feasible self-healing CL-20 based PBX: employing a novel polyurethane-urea containing disulfide bonds as polymer binder | |
| Suhas et al. | Preparation and characterization of novel polyurethanes containing 4, 4′‐{oxy‐1, 4‐diphenyl bis (nitromethylidine)} diphenol schiff base diol | |
| AU659224B2 (en) | Method for the preparation of a polyurea resin | |
| Mehdipour‐Ataei et al. | Synthesis and characterization of novel soluble and thermally stable polyamides based on pyridine monomer | |
| Raghu et al. | Synthesis and characterization of novel polyurethanes based on N1, N4‐bis [(4‐hydroxyphenyl) methylene] succinohydrazide hard segment | |
| Banihashemi et al. | Novel aromatic polyimides derived from benzofuro [2, 3-b] benzofuran-2, 3, 8, 9-tetracarboxylic dianhydride (BBTDA) | |
| Raghu et al. | Synthesis and characterization of novel polyurethanes based on 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐one and 1, 3‐bis (hydroxymethyl) benzimidazolin‐2‐thione hard segments | |
| Mehdipour-Ataei et al. | Poly (sulfone ether amide amide) s as a new generation of soluble, thermally stable polymers | |
| Abid et al. | Polyamide-imides bearing furan moieties. 1. Solution polycondensation of aromatic dianhydrydes with 2-furoic acid dihydrazides | |
| Kultys et al. | The synthesis and characterization of new thermoplastic poly (thiourethane‐urethane) s | |
| Yu et al. | Thermally stable polybenzoxazines via tetrahydrophthalimide-functional monobenzoxazines: Synthesis, characterization and thermally activated polymerization kinetics | |
| Qin et al. | Synthesis and characterization of poly (imide‐urethane) based on novel chain‐extender containing both imide and sulphone functions | |
| WO2019046679A1 (en) | METHOD FOR RELEASING BLOCKED ISOCYANATE AND METHOD FOR MANUFACTURING POLYURETHANE | |
| PL212467B1 (pl) | Nowe nieliniowo-optyczne poliuretany i sposób ich wytwarzania | |
| CN110066381B (zh) | 含有da键和动态锌离子交联的自愈合聚氨酯的制备方法 | |
| JP5546210B2 (ja) | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法並びに合成樹脂 | |
| US8101670B2 (en) | Polymers with benzoxazine groups in their main chains | |
| Qin et al. | Preparation, morphology, and properties of polyurethane–urea elastomers derived from sulphone‐containing aromatic diamine | |
| CN106008905B (zh) | 一种含有自折叠结构的聚氨酯及其制备方法 | |
| Ghatge et al. | Synthesis, characterization, and properties of novel poly (ether urethanes) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091016 |