PL212444B1 - Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof - Google Patents
Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereofInfo
- Publication number
- PL212444B1 PL212444B1 PL389291A PL38929109A PL212444B1 PL 212444 B1 PL212444 B1 PL 212444B1 PL 389291 A PL389291 A PL 389291A PL 38929109 A PL38929109 A PL 38929109A PL 212444 B1 PL212444 B1 PL 212444B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- quaternary ammonium
- reaction
- ammonium salts
- surfactants
- preparation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych znajdujące zastosowanie jako emulgatory i dyspergatory w polimeryzacji emulsyjnej i dyspersyjnej nienasyconych monomerów szeregu etylenowego, polimeryzacji filmów w celu wytworzenia powłok o specyficznych właściwościach, jak również w systemie docelowego transportu leków. Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych.The subject of the invention are cationic polymerizable surfactants of the single quaternary ammonium salt type that are used as emulsifiers and dispersants in emulsion and dispersion polymerization of ethylenically unsaturated monomers, polymerization of films to produce coatings with specific properties, as well as in the target drug transport system. The invention also relates to a process for the preparation of single-quaternary ammonium polymerizable cationic surfactants.
Surfaktanty polimeryzowalne, nazywane także surfmerami, to grupa związków o budowie amfifilowej posiadających w obrębie swojej cząsteczki ugrupowanie reaktywne. W publikacji M. Summers, J. Eastoe w Adv. Colloid Interface Sci. (2003) 100-102; 137-152 opisano sposoby wykorzystania surfaktantów polimeryzowalnych anionowych, kationowych, jak i amfoterycznych. Synteza czwartorzędowych soli amoniowych opiera się najczęściej na reakcji czwartorzędowania, czyli zwiększania rzędowości atomu azotu, np. za pomocą halogenków alkilowych.Polymerizable surfactants, also called surfers, are a group of compounds with an amphiphilic structure with a reactive group within their molecule. In M. Summers, J. Eastoe in Adv. Colloid Interface Sci. (2003) 100-102; 137-152 describes methods of using anionic, cationic, and amphoteric polymerizable surfactants. The synthesis of quaternary ammonium salts is most often based on the quaternization reaction, i.e. increasing the order of the nitrogen atom, e.g. with alkyl halides.
Z polskiego opisu patentowego nr 200614 znany jest sposób syntezy czwartorzędowych chlorków bis-amoniowych z amin tłuszczowych oraz epichlorohydryny. Otrzymane związki wykazują właściwości powierzchniowo czynne oraz działanie bakteriobójcze.The Polish patent specification No. 200614 describes a method of synthesizing quaternary bis-ammonium chlorides from fatty amines and epichlorohydrin. The obtained compounds show surface-active properties and bactericidal activity.
Podgrupę związków amoniowych stanowią surfaktanty kationowe typu czwartorzędowych soli amoniowych zawierające w obrębie cząsteczki ugrupowanie reaktywne. Synteza mono- lub dwufunkcyjnych powierzchniowo aktywnych czwartorzędowych chlorków amoniowych znana jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr P375938. W wyniku reakcji pierwszo- lub drugorzędowych amin alifatycznych z pochodnymi kwasu akrylowego otrzymuje się związki amoniowe z grupą akryloilową. W publikacji A. Guyot w Novel Surfactants, Preparation, Applications and Biodegradability, Second Edition, p.495 opisano surfaktanty z innymi rodzajami grup reaktywnych takimi jak winylowa, allilowa, styrylowa, akrylowa, metakrylowa, krotonowa, malonowa. Znany jest z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4075411 sposób otrzymywania surfaktantów polimeryzowanych o charakterze niejonowym. Natomiast synteza anionowych oraz niejonowych surfaktantów polimeryzowalnych pochodnych polioksyalkilenowanych alkoholi oraz alkilofenoli znana jest z amerykańskich opisów patentowych nr US 5162475 i nr US 4918211 oraz z europejskiego opisu patentowego nr EP 0244841. Jako grupa reaktywna występuje tam ugrupowanie etylenowe. W polskim zgłoszeniu patentowym nr P 382233 przedstawiono nowe powierzchniowo czynne surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi polioksyetylenowanych oraz sposób ich syntezy. Jako ugrupowanie reaktywne występuje w nich grupa sorbylowa wprowadzona do cząsteczki za pomocą chlorku sorbyloilu.A subgroup of ammonium compounds are cationic surfactants of the quaternary ammonium salt type containing a reactive moiety within the molecule. The synthesis of mono- or difunctional surface-active quaternary ammonium chlorides is known from the Polish patent application No. P375938. Reaction of primary or secondary aliphatic amines with acrylic acid derivatives gives ammonium compounds with an acryloyl group. A. Guyot in Novel Surfactants, Preparation, Applications and Biodegradability, Second Edition, p.495 describes surfactants with other types of reactive groups such as vinyl, allyl, styryl, acrylic, methacrylic, croton, malon. A method for obtaining polymerized surfactants of non-ionic nature is known from the US patent description No. 4,075,411. On the other hand, the synthesis of anionic and non-ionic surfactants of polymerizable derivatives of polyoxyalkylenated alcohols and alkylphenols is known from US Patents No. 5,162,475 and No. 4,918,211 and from European Patent Specification No. EP 0244841. The ethylene moiety is present as a reactive group. The Polish patent application no. P 382233 presents new surface-active surfactants, polymerizable derivatives of polyoxyethylene alcohols and a method of their synthesis. As a reactive group there is a sorbyl group introduced into the molecule with the aid of sorbyl chloride.
Nie są znane z literatury przedmiotu kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych posiadające w swojej strukturze ugrupowanie sorbylowe o wzorze ogólnym 1, będące przedmiotem wynalazku.There are no known cationic polymerizable surfactants of the type of single quaternary ammonium salts having in their structure a sorbyl group of the general formula 1, which are the subject of the invention.
Istotą wynalazku są kationowe surfaktanty polimeryzowalne typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów' węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu.The invention relates to polymerizable cationic surfactants of the type of single quaternary ammonium salts of general formula I, in which R is a straight, saturated n-alkyl chain containing from 4 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 14 carbon atoms, and X represents a chlorine atom. or bromine.
Sposób wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, a X oznacza atom chloru lub bromu polega na jednoetapowej reakcji halogenku alkilowego o wzorze ogólnym 2, w którym R i X mają wyżej podane znaczenie z aminą trzeciorzędową w środowisku rozpuszczalnika organicznego i w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika.A process for the preparation of polymerizable cationic surfactants of the type of single quaternary ammonium salts of general formula I, wherein R is a straight, saturated n-alkyl chain containing from 4 to 18 carbon atoms, preferably from 8 to 14 carbon atoms, and X is chlorine or bromine it consists in a one-step reaction of an alkyl halide of the general formula 2, in which R and X are as defined above, with a tertiary amine in an organic solvent medium and at the boiling point of the solvent.
Korzystnie reakcję prowadzi się w eterze dietylowym.Preferably the reaction is carried out in diethyl ether.
Korzystnie reakcję prowadzi się w izopropanolu.Preferably the reaction is carried out in isopropanol.
Korzystnie reakcję prowadzi się w metanolu.Preferably the reaction is carried out in methanol.
Korzystnie reakcję prowadzi się w obecności hydrochinonu jako inhibitora reakcji.Preferably the reaction is carried out in the presence of a hydroquinone as reaction inhibitor.
Zasadniczą zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość wprowadzenia w prosty sposób reaktywnego ugrupowania sorbylowego, zawierającego sprzężony układ wiązań podwójnych, do struktury kationowego związku powierzchniowo czynnego typu czwartorzędowej soli amoniowej. Surfaktanty polimeryzowalne znajdują zastosowanie jako stabilizatory emulsji w procesach polimeryzacji układów zdyspergowanych głównie w procesie polimeryzacji emulsyjnej, jak również polimeryzacji dyspersyjnej. W przypadku tego zastosowania surfaktanty pełnią podwójną rolę: stabilizują emulsjeThe main advantage of the process according to the invention is the possibility of introducing a reactive sorbyl moiety containing a conjugated double bond system into the structure of a cationic surfactant of the quaternary ammonium salt type in a simple manner. Polymerizable surfactants are used as emulsion stabilizers in the polymerization processes of dispersed systems, mainly in the process of emulsion polymerization, as well as dispersion polymerization. In this application, surfactants play a double role: they stabilize the emulsions
PL 212 444 B1 oraz kontrolują wielkość ziaren otrzymywanych polimerów. Struktury spolimeryzowane dzięki zawartości kowalencyjnie związanych cząsteczek surfaktantów mają przewagę nad klasycznymi lateksami. Polimery są bardziej odporne na wilgoć, cząsteczki surfaktantów nie migrują w objętości polimeru, a polimer mający kontakt z roztworem nie zanieczyszcza go.And control the grain size of the obtained polymers. Polymerized structures, due to the content of covalently bound surfactant molecules, have an advantage over classic latexes. Polymers are more resistant to moisture, surfactant molecules do not migrate in the volume of the polymer, and the polymer in contact with the solution does not contaminate it.
Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania kationowych surfaktantów polimeryzowalnych typu pojedynczych czwartorzędowych soli amoniowych.The subject matter of the invention is elucidated in the examples for the preparation of single quaternary ammonium polymerizable cationic surfactants.
P r z y k ł a d I 3 Example I 3
W reaktorze umieszcza się 12,00 g 1-bromku undecylo-11-sorbyloilowego i rozpuszcza w 50 cm3 eteru dietylowego. Następnie wprowadza się 1,50 g trimetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowalnych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 34°C przez 72 h pod chłodnicą zwrotną, po czym otrzymany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.12.00 g of undecyl-11-sorbyloyl 1-bromide are placed in the reactor and dissolved in 50 cm 3 of diethyl ether. Then 1.50 g of trimethylamine are introduced. In order to avoid an undesirable polymerization process, 150 ppm of hydroquinone, based on the number of polymerizable groups, is added and the system is isolated from light. The mixture is heated at the reflux temperature of the solvent at 34 ° C for 72 h under reflux, then the product obtained is purified by recrystallization from diethyl ether.
Uzyskany produkt ma konsystencję proszku barwy jasnopomarańczowej. Otrzymuje się produkt z wydajnoś cią 68% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)11-, X = Br. Wzór sumaryczny C20H38O2N1Br1; masa cząsteczkowa 426 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 4,84. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCI3, (CH3)4Si) δ 1,29-1,45 (m, 14H, -CH2-(CH2)7-CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 1,95 (d, 3H, CH2-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,83 (s, 9H, (CH3)3-N+-), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-), 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10-6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=), napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 48,4 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 62,4 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 1 mM.The obtained product has the consistency of a light orange powder. The product is obtained with a yield of 68% of the general formula I, in which R = - (CH2) 11-, X = Br. Summary formula C20H38O2N1Br1; molecular weight 426 g / mol; Calculated HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value = 4.84. The structure of the compound as judged by 1 H NMR (300MHz, CDCl3, (CH3) 4 Si) δ 1,29-1,45 (m, 14H, -CH 2 - (CH 2) 7 -CH 2), 1.75 (m, 2H, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -), 1.95 (d, 3H, CH 2 -CH-), 2.11 (m, 2H, N + -CH 2 -CH 2 -CH 2 - ), 2.83 (s, 9H, (CH 3 ) 3 -N + -), 3.05 (t, 2H, -CH 2 -CH 2 -N +), 4.41-4.60 (t, 2H, -O-CH 2 -CH 2 -), 5.71-5.88 (d, 1H, -CH = CH-C), 6.10-6.29 (m, 2H, CH 3 -CH = CH- CH =), surface tension of 0.1% solution in distilled water = 48.4 mN / m, surface tension of 0.01% solution in distilled water = 62.4 mN / m, critical micellar concentrations determined by conductometric method = 1 mM.
P r z y k ł a d II 3 Example II 3
W reaktorze umieszcza się 10,00 g 1-chlorku nonylo-9-sorbyloilowego i rozpuszcza w 40 cm3 alkoholu izopropylowego. Następnie wprowadza się 1,00 g trimetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowanych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 82°C przez 96 h pod chłodnicą zwrotną, po czym uzyskany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.10.00 g of nonyl-9-sorbyloyl 1-chloride are placed in the reactor and dissolved in 40 cm 3 of isopropyl alcohol. 1.00 g of trimethylamine are then introduced. In order to avoid an undesirable polymerization process, 150 ppm of hydroquinone, based on the number of polymerized groups, is added and the system is isolated from light. The mixture is heated at the reflux temperature of the solvent at 82 ° C for 96 h under reflux, then the obtained product is purified by recrystallization from diethyl ether.
Uzyskany produkt ma konsystencję pasty barwy jasnożółtej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 61% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)9-, X = Cl. Wzór sumaryczny C20H38O2N1Cl1; masa cząsteczkowa 381 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) = 4,14. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCI3, (CH3)4Si) δ 1.29-1,43 (m, 10H, -CH2-(CH2)5CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 1,95 (d, 3H, CH3-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,83 (s, 9H, (CH3)3-N+-), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-), 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10- 6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=), napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 50,5 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 65,4 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 5 mM.The resulting product has the consistency of a light yellow paste. The product is obtained with a yield of 61% of the general formula I, where R = - (CH2) 9-, X = Cl. Summary formula C20H38O2N1Cl1; molecular weight 381 g / mol; Calculated HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value = 4.14. The structure of the compound as judged by 1 H NMR (300MHz, CDCl3, (CH3) 4 Si) δ 1.29-1,43 (m, 10H, -CH 2 (CH 2) 5 CH 2), 1.75 (m, 2H, -O -CH 2 -CH 2 -CH 2 -), 1.95 (d, 3H, CH 3 -CH-), 2.11 (m, 2H, N + -CH 2 -CH 2 -CH 2 -), 2, 83 (s, 9H, (CH 3 ) 3 -N + -), 3.05 (t, 2H, -CH 2 -CH 2 -N +), 4.41-4.60 (t, 2H, -O-CH 2 -CH 2 -), 5.71-5.88 (d, 1H, -CH = CH-C), 6.10- 6.29 (m, 2H, CH 3 -CH = CH-CH =), surface tension of 0.1% solution in distilled water = 50.5 mN / m, surface tension of 0.01% solution in distilled water = 65.4 mN / m, critical micellar concentrations determined by conductometric method = 5 mM.
P r z y k ł a d III 3 Example III 3
W reaktorze umieszcza się 5,00 g 1-bromku heptylo-7-sorbyloilowego i rozpuszcza w 20 cm3 metanolu. Następnie wprowadza się 2,00 g N,N'-dimetyloetyloaminy. W celu uniknięcia niepożądanego procesu polimeryzacji dodaje się hydrochinonu w ilości 150 ppm w przeliczeniu na liczbę grup polimeryzowalnych a układ izoluje się od światła. Mieszaninę ogrzewa się w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika w 64°C przez 60 h pod chłodnicą zwrotną, po czym otrzymany produkt oczyszcza się przez rekrystalizację z eteru dietylowego.The reactor is placed 5.00 g of 1-heptyl bromide-7-sorbyloilowego and dissolved in 20 cm 3 of methanol. 2.00 g of N, N'-dimethylethylamine are then introduced. In order to avoid an undesirable polymerization process, 150 ppm of hydroquinone, based on the number of polymerizable groups, is added and the system is isolated from light. The mixture is heated at the reflux temperature of the solvent at 64 ° C for 60 h under reflux, then the product obtained is purified by recrystallization from diethyl ether.
Uzyskany produkt ma konsystencję proszku barwy jasnopomarańczowej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 73% o wzorze ogólnym 1, w którym R = -(CH2)7-, X = Br. Wzór sumaryczny C19H36O2N1Br1; masa cząsteczkowa 412 g/mol; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) = 6,79. Struktura związku potwierdzona metodą 1H NMR (300MHz, CDCl3, (CH3)4Si) δ 1,29-1,45 (m, 10H, -CH2-(CH2)5-CH2), 1,75 (m, 2H, -O-CH2-CH2-CH2-), 195 (d, 3H, CH3-CH-), 2,11 (m, 2H, N+-CH2-CH2-CH2-), 2,22 (t, 3H, CH3-CH2-), 2,83-2,89 (s, 8H, (CH3)2-N+-, CH3-CH2-N+), 3,05 (t, 2H, -CH2-CH2-N+), 4,41-4,60 (t, 2H, -O-CH2-CH2-). 5,71-5,88 (d, 1H, -CH=CH-C), 6,10-6,29 (m, 2H, CH3-CH=CH-CH=),The obtained product has the consistency of a light orange powder. The product is obtained with a yield of 73% of the general formula I, where R = - (CH2) 7-, X = Br. Summary formula C19H36O2N1Br1; molecular weight 412 g / mol; Calculated HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value = 6.79. The structure of the compound as judged by 1 H NMR (300MHz, CDCl3, (CH3) 4 Si) δ 1,29-1,45 (m, 10H, -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2), 1.75 (m, 2H, -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -), 195 (d, 3H, CH 3 -CH-), 2.11 (m, 2H, N + -CH 2 -CH 2 -CH 2 -), 2.22 (t, 3H, CH 3 -CH 2 -), 2.83-2.89 (s, 8H, (CH 3 ) 2 -N + -, CH 3 -CH 2 -N +), 3.05 ( t, 2H, -CH 2 -CH 2 -N +), 4.41-4.60 (t, 2H, -O-CH 2 -CH 2 -). 5.71-5.88 (d, 1H, -CH = CH-C), 6.10-6.29 (m, 2H, CH 3 -CH = CH-CH =),
PL 212 444 B1 napięcie powierzchniowe 0,1% roztworu w wodzie destylowanej = 47,3 mN/m, napięcie powierzchniowe 0,01% roztworu w wodzie destylowanej = 65,1 mN/m, krytyczne stężenia micelarne wyznaczone metodą konduktometryczną = 1,08 mM.Surface tension of 0.1% solution in distilled water = 47.3 mN / m, surface tension of 0.01% solution in distilled water = 65.1 mN / m, critical micellar concentrations determined by conductometric method = 1.08 mM.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389291A1 PL389291A1 (en) | 2011-04-26 |
| PL212444B1 true PL212444B1 (en) | 2012-10-31 |
Family
ID=44060559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389291A PL212444B1 (en) | 2009-10-15 | 2009-10-15 | Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212444B1 (en) |
-
2009
- 2009-10-15 PL PL389291A patent/PL212444B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389291A1 (en) | 2011-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cognigni et al. | Surface-active ionic liquids in micellar catalysis: impact of anion selection on reaction rates in nucleophilic substitutions | |
| JP5513499B2 (en) | Partially fluorinated sulfonated surfactant | |
| WO2007061637A2 (en) | Fluorinated gemini surfactants | |
| US8921300B2 (en) | Fluorinated surfactants | |
| JP2011006688A (en) | Monomer compound containing several cationic groups and polymer containing unit derived from the same | |
| JP2011526905A (en) | Fluorinated ester | |
| JP2011526905A5 (en) | ||
| Chirumarry et al. | Design, synthesis and surfactant properties of perfluorobutyl-based fluorinated sodium alkanesulfonates | |
| US3839419A (en) | Monomeric emulsion stabilizers derived from alkyl/alkenyl succinic anhydride | |
| US20120255651A1 (en) | Fluoroalkylalkoxylates | |
| CA2612849A1 (en) | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers | |
| PL212444B1 (en) | Cationic single-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof | |
| PL215446B1 (en) | Cationic double-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof | |
| US3751451A (en) | Monomeric emulsion stabilizers derived from alkyl/alkenyl succinic anhydride | |
| JP2007528917A (en) | Manufacturing method and system, composition, surfactant, monomer unit, metal complex, phosphate ester, glycol, aqueous film-forming foam, and foam stabilizer | |
| Ayfer et al. | Synthesis and antibacterial activities of new quaternary ammonium monomers | |
| JP2013522448A5 (en) | ||
| CN111032845A (en) | Chloride-free cationic polymers using acetate anions | |
| PL212445B1 (en) | Cationic double-chain quaternary ammonium salts type polymerizable surfactants and process for the preparation thereof | |
| US4377710A (en) | Quaternized epichlorohydrin adducts of perfluoro substituted ethanols | |
| CN110787720B (en) | Fluorine-containing gemini surfactant and preparation method thereof | |
| US8283496B2 (en) | Aminoalkyl vinyl ethers comprising ethylenimine units, processes for their preparation and their use | |
| US8026289B2 (en) | Fluorinated polyoxyalkylene glycol diamide surfactants | |
| PL215381B1 (en) | Cationic polymerizable surfactants of the single-chain quaternary ammonium salts type and process for the preparation thereof | |
| CN111278961A (en) | Chloride-free cationic polymers using acetate anions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121015 |