PL212340B1 - Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212340B1 PL212340B1 PL385172A PL38517208A PL212340B1 PL 212340 B1 PL212340 B1 PL 212340B1 PL 385172 A PL385172 A PL 385172A PL 38517208 A PL38517208 A PL 38517208A PL 212340 B1 PL212340 B1 PL 212340B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dicarboxylate
- oxotetra
- isopropoxide
- diester
- tetra
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- -1 tert-butylacetyl-isopropoxide Chemical compound 0.000 claims description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ALAISJKSJBARAI-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobut-2-ynoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C#CC(O)=O ALAISJKSJBARAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003077 Ti−O Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002355 alkine group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N perisophthalic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003088 Ti−O−Ti Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- KOEBTTODSBWGNH-UHFFFAOYSA-M titanium(4+);chloride Chemical class [Ti+3]Cl KOEBTTODSBWGNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy tetra^3-oksotetra^-dikarboksylanotertbutyloacetylo^-izopropanolanocyklotetratytan(IV) oraz sposób jego wytwarzania. Związek ten ma zastosowanie w metodzie sol-gel, w metodach chemicznego osadzania z fazy gazowej, a także jako prekursor do produkcji cienkich warstw ditlenku tytanu(IV).
Znany jest sposób otrzymywania kompleksów chlorotytanu(IV) z estrami w reakcji tetrachlorku tytanu(IV) z diestrami. W wyniku reakcji tetrachlorku tytanu(IV) z diestrami w stosunku molowym 1:1 otrzymuje się monomer o wzorze ogólnym [TiCl4(diester)], w którym diester oznacza diester etylowy kwasu 1,2-benzenodikarboksylowego, diester izobutylowy kwasu 1,2-benzenodikarboksylowego, diester 2-fenyloetylowy kwasu 1,2-benzenodikarksylowego, diester 2-fenyloetylowy kwasu dikarboksylowego, diester etylowy kwasu 1,3-dikarboksylowego, butanodian di(2-fenoksyetylu), dimer o wzorze ogólnym [Ti2Cl8^-diester>], którym jako diester oznacza diester etylowy kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego, diester 2-fenyloetylowy kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego albo polimer o wzorze ogólnym [TiCl4(diester)], w którym diester oznacza diester etylowy kwasu 1,4-benzenodikarboksylowego. Reakcję prowadzi się wobec chlorku metylenu.
Niedogodnością stosowania tych związków jako prekursorów ditlenku tytanu(IV) jest obecność chloru, który w procesie termicznego rozkładu tworzy gazowy chlorowodór niekorzystnie wpływający na jakość warstw i aparaturę.
Celem wynalazku jest wytwarzanie lotnych i temperaturowo stabilnych połączeń tetraizopropanolanutytanu(IV) z dikarboksylanotertbutyloacetylenem.
Istotą wynalazku jest tetra^3-oksotetra^-dikarboksylanotertbutyloacetylo^-izopropanolanocyklotetratytanu(IV) o wzorze ogólnym [Ti4O4(OCH(CH3)2)4(C2(COOC(CH3)3)2)4].
Sposób wytwarzania tetra-μ:, oksotetra^-dikarboksylanotertbutyloacetylo^-izopropanolanocyklotetratytanu(IV) o wzorze ogólnym [Ti4O4(OCH(CH3)2)4(C2(COOC(CH3)3)2)4], odznacza się tym, że tetraizopropanolano tytan(IV), o wzorze ogólnym Ti(OCH(CH3)2)4, poddaje się reakcji z dikarboksylanotertbutyloacetylenem, w stosunku molowym 1:1 w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej przez okres 24 godzin.
Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen, a jako gaz obojętny argon. Produkt stanowi żółtawo-biały drobnokrystaliczny proszek.
Istotną zaletą sposobu według wynalazku jest produkt niewymagający dodatkowego oczyszczania oraz prosty sposób jego wytwarzania. Ponadto kompleks jest nowym tego typu układem zawierającym grupy diestrowe.
Przedmiot wynalazku został bliżej zilustrowany przykładem jego wykonania nie ograniczając jego zakresu ochrony.
P r z y k ł a d. Do 1 g izopropanolanu tytanu(IV) (3,52 mmol) wkrapla się roztwór 0,8 g 3 (3,52 mmol) dikarboksylanotertbutyloacetylenu rozpuszczonego w 3 cm3 toluenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej w atmosferze argonu. Po dodaniu całej ilości roztworu dikarboksylanotertbutyloacetylenu, mieszaninę reakcyjna miesza się przez 12 godzin. Otrzymuje się klarowny roztwór, który umieszcza się w komorze szklanej na powolne odparowanie, w temperaturze pokojowej i w atmosferze argonu. Po kilku dniach otrzymuje się żółtawo-biały drobnokrystaliczny proszek. Rzeczywista wydajność reakcji wynosi około 63%.
Oznaczone zawartości pierwiastków wynoszą odpowiednio: Ti - 14,1%; C - 52,0%; H - 7,5%, co potwierdza wzór sumaryczny związku: [Ti4O4(OCH(CH3)2)4(C2(COOC(CH3)3)2)4]. Obecność grup, izopropanolanowej i dikarboksyIanotertbutyloacetylenowej oraz mostków tlenowych został potwierdzony metodami spektroskopii w podczerwieni (IR) w zakresie 4000-400 cm-1 oraz na podstawie widma ma1 13 gnetycznego rezonansu jądrowego 1H i 13C NMR. Widma IR badanego związku zawierają pasma po-1 chodzące od drgań nieskoordynowanej grupy estrowej przy 1716 cm-1 i skoordynowanej z metalem przy 1549 cm-1. Obecność skoordynowanej z metalem grupy alkinowej stwierdzono na podstawie pasma 1628 cm-1. Ponadto obecność grupy izopropanolanowej mostków tlenowych i wiązań Ti-O i -1 -1 zidentyfikowano na podstawie następujących pasm: v(O-CPr) 1027 cm- , v(CCC) 833 cm- , p(CH3) 1105; v(Ti-O-Ti) 792 cm-1, v(Ti-O) 607, 539 cm-1.
Piki rezonansowe nieskoordynowanej grupy estrowej występują na widmie 13C NMR w zakresie 162-163 ppm, a piki od skoordynowanej z metalem grupy estrowej występują przy 164-165 ppm. Natomiast sygnał od skoordynowanej z tytanem grupy alkinowej stwierdzono przy 93 ppm. Ponadto
PL 212 340 B1 o obecności związanej z metalem w grupie izopropanolanowej świadczą sygnały δ ((CH3(Pf), 27,64 ppm i δ (CH(Pr)) 69,45 ppm.
Analiza termiczna oraz zmiennotemperaturowa spektroskopia IR wykazały, że związki te tworzą lotne połączenia zawierające metal, których największe stężenie w parach przypada na zakres temperatur 120-200°C, a ich termiczny rozkład prowadzi do wydzielenia ditlenku tytanu.
Claims (4)
1. Nowy tetra^3-oksotetra^-dikarboksylanotertbutyloacetylo^-izopropanolanocyklotetratytan(IV) o wzorze ogólnym [Ti4O4(OCH(CH3)2)4(C2(COOC(CH3)3)2)4].
2. Sposób wytwarzania nowego tetra^3-oksotetra^-dikarboksylanotertbutyloacetylo^-izopropanolanocyklotetratytan(IV) o wzorze ogólnym [Ti4O4(OCH(CH3)2)4(C2(COOC(CH3)3)2)4], znamienny tym, że izopropanolan tytanu(IV) o wzorze ogólnym [Ti(OCH(CH3)2)4] poddaje się reakcji z dikarboksylanotertbutyloacetylenem w stosunku molowym 1:1, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze gazu obojętnego.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się bezwodny toluen.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako gaz obojętny stosuje się argon.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385172A PL212340B1 (pl) | 2008-05-13 | 2008-05-13 | Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL385172A PL212340B1 (pl) | 2008-05-13 | 2008-05-13 | Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL385172A1 PL385172A1 (pl) | 2009-11-23 |
| PL212340B1 true PL212340B1 (pl) | 2012-09-28 |
Family
ID=42987266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL385172A PL212340B1 (pl) | 2008-05-13 | 2008-05-13 | Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212340B1 (pl) |
-
2008
- 2008-05-13 PL PL385172A patent/PL212340B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL385172A1 (pl) | 2009-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Neves et al. | Incorporation of a dioxomolybdenum (VI) complex in a ZrIV-based Metal–Organic Framework and its application in catalytic olefin epoxidation | |
| Wang et al. | 2-(1-{2, 6-Bis [bis (4-fluorophenyl) methyl]-4-methylphenylimino} ethyl)-6-[1-(arylimino) ethyl] pyridylcobalt dichlorides: Synthesis, characterization and ethylene polymerization behavior | |
| JP5634130B2 (ja) | 亜鉛クラスター | |
| Wang et al. | Stable divalent germanium, tin and lead amino (ether)-phenolate monomeric complexes: structural features, inclusion heterobimetallic complexes, and ROP catalysis | |
| Xiao et al. | A novel macrocyclic organotin carboxylate containing a nona-nuclear long ladder | |
| Sougoule et al. | A novel macrocyclic organotin carboxylate containing a penta-nuclear long ladder | |
| Thilagar et al. | Synthesis and supramolecular assembly of the bifunctional borinic acid [1, 2-fcB (OH)] 2 | |
| CN113583047A (zh) | 一种卟啉磷酸酯化合物、制备方法及其作为阻燃剂的应用 | |
| Xiao et al. | Two novel macrocyclic organotin (IV) carboxylates based on amide carboxylic acids | |
| Phomphrai et al. | Reverse orders of reactivities in the polymerization of cyclic esters using N 2 O 2 aluminium alkoxide complexes | |
| Marchetti et al. | Syntheses, structures, and spectroscopy of mono-and polynuclear lanthanide complexes containing 4-acyl-pyrazolones and diphosphineoxide | |
| Ramírez-Jiménez et al. | Penta-and heptacoordinated tin (IV) compounds derived from pyridine Schiff bases and 2-pyridine carboxylate: Synthesis and structural characterization | |
| Zheng et al. | Crystal structures, luminescence, and thermodynamic properties of lanthanide complexes with 3, 5-dimethoxybenzoic acid and 1, 10-phenanthroline | |
| Ait Youcef et al. | Synthesis, characterization and thermal behavior of tetrakis (melamine2+) bis (melamine+) pentakis (monohydrogenphosphate) tetrahydrate | |
| Plasseraud et al. | Di-n-butyltin oxide as a chemical carbon dioxide capturer | |
| PL212340B1 (pl) | Nowy tetra-ą3-oksotetra-ą-dikarboksylanotertbutyloacetylo-ą-izopropanolanocyklotetratytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania | |
| US20110171098A1 (en) | Method for producing neopentasilanes | |
| Opornsawad et al. | Formation and structure of tris (alumatranyloxy-i-propyl) amine directly from Al (OH) 3 and triisopropanolamine | |
| Zaltariov et al. | A Novel siloxane-containing dicarboxylic acid, 1, 3-bis (p-carboxyphenylene-ester-methylene) tetramethyldisiloxane, and its derivatives: ester macrocycle and supramolecular structure with a copper complex | |
| Appel et al. | New iso-propoxides, tert-butoxides and neo-pentoxides of niobium (v): Synthesis, structure, characterization and stabilization by trifluoroheteroarylalkenolates and pyridine ligands | |
| Fallon et al. | The structure of hydrated lead (II) dimethylacetate,[Pb6 (O2CCH (CH3) 2) 12] 4H2O: A hexanuclear carboxylate | |
| PL212339B1 (pl) | Nowy di-p-okso-p-dikarboksylanometyloacetylo-p-izopropanolanoditytan (IV) oraz sposób jego wytwarzania | |
| Lichtenberger et al. | Modification of aluminium alkoxides with dialkylmalonates | |
| TW201319032A (zh) | 二羥基化合物之製造方法 | |
| US20250188096A1 (en) | Bent oxazole-based organic linkers for the reticular formation of metal-organic frameworks and methods of preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110513 |