PL21026B1 - Sposób wytwarzania zwiazków 2-acylo-acetylo-amino-aryleno-tiazolowych. - Google Patents

Description

Wykryto, ze przez ogrzewanie zwiazków 2-amino-tiazolowych z estrami acylo-octowe- mi mozna w wyniku dobrze przebiegajacej reakcji otrzymywac acylo-acetylowe zwiaz¬ ki tych amin. Jako zwiazki 2-amino-tiazolo- we wymienia sie, naprzyklad, 2-amino-tiazol i jego produkty podstawienia w rdzeniu, jak 4- wzglednie 5-alkylowe i arylowe pro¬ dukty podstawienia oraz takie zwiazki 2- amino-tiazólowe, które posiadaja skonden¬ sowane reszty aromatyczne albo heterocy¬ kliczne, jak 2-amino-benizo-tiiazoil i 2-aniino- nafto-tiazol.Wiadomo, ze w wyniku ogrzewania amin aromatycznych z estrami acylo-octowemi powstaja acylo-acetylowe zwiazki tych amin przy odszczepieniu alkoholu; nie mozna by¬ lo przewidziec jednakze, iz zwiazki 2-amino- tiazioilowe zachowaja sie analogicznie, gdyz zwiazki 2-amino-tiazolowe istnieja przypu¬ szczalnie w formie iminowej: H I N 'V \ ( / C = NH(patr? np. Richter Anschutz, *,Chemie der Kohlenstoffverbindungen", wyd. 12, t. III, str. 145) i z tego powodu w niektórych frak¬ cjach, np. przy dwuazowaniu, nie zachowuja sie tak, jak aminy aromatyczne.Duza zdolnosc zwiazków 2-amino-tiazo- lowych do reakcji przejawia sie równiez w tem, ze zwiazki te podobnie, jak 2-amino-pi- jesli mieszanine 2-amino-aryleno-tiazolu i estru acylo-octowego, po odszczepieniu al¬ koholu, ogrzewac jeszcze przez kilka godzin do wyzszych temperatur.Wskutek tego tez w celu dobrego prze¬ biegu procesu wytwarzania zwiazków acy- lo-acetylo-2-amino-tiazolowych mieszanine reakcyjna, zlozona ze zwiazku 2-amino-tia- zolowego i estru acylo-octowego, nalezy o- grzewac do wyzszych temperatur tylko do¬ póty, az odszczepianie alkoholu zostanie skonczone.Te tak latwo dostepne acylo-acetylowe zwiazki 2ramino-tiazoli powinny znalezc za¬ stosowanie, jako produkty posrednie, do wytwarzania barwników oraz do celów lecz¬ niczych.Przyklad L 1 czesc wagowa 2-amino- benzo-tiazolu wprowadza sie do 4 czesci wa¬ gowych estru etylowego kwasu aceto-octo- wego, ogrzanego mniej wiecej do 160°C, i w tej temperaturze utrzymuje mieszanine pod chlodnica pochyla dopóty, az alkohol prze¬ stanie sie destylowac, co nastepuje mniej wiecej po 15 minutach. Po ostudzeniu od- rydyna, sa zdolne do zamykania pierscienia z najrozmaitszemi zwiazkami (por. Tschit- schibabin, Ber. der deutsch. chem. Ge- sellsch.57, str. 1168 i 2092).Tak wiec np. ze zwiazków aceto-acetylo- 2 - amino - aryleno - tiaizolowych powstaja zwiazki pierscieniowe nastepujacego ty¬ pu: dziela sie wydzielony produkt reakcji zapo- moca pompy ssacej, (przemywa go alkoholem i suszy. Tak otrzymany 2-aceto-acetylo-ami- no^benzo-tiazol tworzy bezbarwne kryszta¬ ly o punkcie topnienia 219°C. Zamiast sto¬ sowac jako rozcienczalnik ester aceto-octo- wy w nadmiarze, mozna równiez uzyc inne¬ go odpowiedniego rozpuszczalnika, np. orto- dwuchloro-benzenu oraz teoretycznie po¬ trzebna ilosc estru aceto-octowego.Stosujac zamiast estru aceto-octowego ester benzoylo-octowy a zamiast 2-amino- benzo-tiazolu uzywajac 2-amino-6-etoksy- benzotiazolu i postepujac poza tem w taki sami sposób, jak wyzej, otrzymuje sie 2-ben- zoylo-acetylo-amino-6-etoksy-benzo-tiazol o punkcie topnienia mniej wiecej 200°C.Z 2-amino-6-benzoylo-ainino-benzo-tiazo- lu otrzymuje sie w taki sam sposób z estrem aceto-octowym 2-aceto-acetylo-amino-6-ben- zoylo^amino-benzo-tiazol o punkcie topnie¬ nia 214°C; z 2-ainino-3-metylo-benzo-tiazolu otrzymuje sie 2-aceto-acetylo-amino-3-mety- lo-benzortiazol o punkcie topnienia 146°C, z 2-aniinQ-2'-metoksy-6,7-benzo-tiazQl — od-^ CH, / H I ' y\ N vsy \ < / N / \ / C = N-CO.CH*-CO.CHa— i C=N-CO / XS/ +H2O, — 2 —powiedni zwiazek aceto-acetylowy o punkcie topnienia 243°C, a z 2-amino-tiazolu4 otrzy¬ manego z amino-kumaranu, powstaje zwia- (punkt topnienia 256°C).Przyklad II- 50 czesci wagowych 2-ami- no-tiazolu (punkt topnienia 91°C- Ann- 249, str. 36) zawiesza sie w 200 czesciach wago¬ wych estru etylowego kwasu aceto-octowego i, mieszajac, utrzymuje w temperaturze mniej wiecej 160°C, az odszczepianie alko¬ holu zostanie zakonczone- Powstaly aceto- acetylo-2-amino-tiazol wykrystalizowuje w postaci bezbarwnych igiel- Przyklad III. 57 czesci wagowych 4- metylo -2- amino-tiazolu zawiesza sie w 190 cm3 estru aceto-octowego i, mieszajac, ogrzewa w ciagu mniej wiecej 15 minut do 160°C- Powstaly aceto-acetylo-2-amino-4- metylo-tiazol. krystalizuje w postaci bez¬ barwnych plytek o punkcie topnienia 184°C- Przyklad IV- 30 czesci wagowych 4-me- tylo-2-amino-tiazolu zawiesza sie w 100 czesciach wagowych estru benzoylo-octowe- go i ogrzewa do wrzenia w ciagu mniej wie¬ cej 10 min- Podczas ostygania wykrystali¬ zowuje zwiazek benzoylo-acetylowy w po¬ staci bezbarwnych igiel o punkcie topnienia 141°C (z alkoholu) - Przyklad V. 100 czesci wagowych 4-fe- nylo-2-amino-tiazolu (Ann. 249, str. 46, tem¬ peratura topnienia 148°C) zawiesza sie w 300 czesciach wagowych estru etylowego kwasu aceto-octowego i w ciagu mniej wie¬ cej 15 minut ogrzewa do wrzenia pod chlod¬ nica pochyla. Podczas ostygania wykrystali¬ zowuje zwiazek aceto-acetylowy w postaci bezbarwnych rombów o punkcie topnienia 176°C- Przyklad VI. 35,2 czesci wagowych 4~ fenylo-2-amino-tiazoiu zawiesza sie w 120 zek aoeto-acetykwy o toastepujac®j budo* wie przypuisaczaihieij: czesciach wagowych estru benzoylo-octowe- go i w ciagu mniej wiecej 10 minut, miesza¬ jac, ogrzewa do wrzenia pod chlodnica po¬ chyla- Podczas ostygania zwiazek benzoylo- acetylowy wykrystalizowuje w postaci bez¬ barwnych igiel o punkcie topnienia 184°C, (z alkoholu)- Przyklad VII- 25,2 czesci wagowych 4,5-dwufenylo-2-amino-tiazolu (temperatura topnienia 191°C, (z alkoholu) ognzetwa sie do wrzenia z 30 czesciami wagowemi estru ety¬ lowego kwasu aceto-octowego w ciagu mniej wiecej 12 miniuit pod chlodnica pochyla. Pod¬ czas ostygania wykrystalizowuje zwiazek a- ceto-acetylowy. Z ligroiny krystalizuje on w postaci bezbarwnych igiel o punkcie topnie¬ nia 150°C- Przyklad VIII- 1 czesc wagowa 2-ami- no -6- heksahydrobenzoyloaminobenzotiazolu wprowadza sie do 5 czesci wagowych estru etylowego kwasu acetooctowego, ogrzanych mniej wiecej do 160°C, i w temperaturze tej utrzymuje pod chlodnica zwrotna dopóty, az przestanie sie oddestylowywac alkohol ety¬ lowy, co nastepuje po uplywie okolo. % go¬ dziny. Po ochlodzeniu wydzielony produkt reakcji odsacza sie, przemywa alkoholem i suszy- 2-acetoacetyloamino-6-heksahydro- benzoyloaminobenzotiazol, otrzymany w ten sposób z bardzo dobra wydajnoscia, tworzy bezbarwne krysztaly o punkcie topnienia 232°C- PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentów e- 1. - Sposób wytwarzania zwiazków
2. 2. - acylo - acetylo - amino - aryleno - tiazolo- H2C H2C N vc/ / V c-NH.c0xH2CQ.cH, — 3 —wych, znamienny tern, ze zwiazki 2-amino- arylenotiazolowe ogrzewa sie z estrami acy- lo-octowemi do wyzszych temperatur az do ukonczenia odszczepiania alkoholu, uwolnio¬ nego podczas reakcji. 2, Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamienna tern, ze estrem acylooctowym dziala sie w temperaturze wyzszej na 2-ami- no-tiazole, niezawierajace dokondensowa- nych reszt arylenowych, az do ukonczenia odszczepiania alkoholu, I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M, Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL