PL207345B1 - New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufacture - Google Patents
New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufactureInfo
- Publication number
- PL207345B1 PL207345B1 PL375250A PL37525005A PL207345B1 PL 207345 B1 PL207345 B1 PL 207345B1 PL 375250 A PL375250 A PL 375250A PL 37525005 A PL37525005 A PL 37525005A PL 207345 B1 PL207345 B1 PL 207345B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- deoxy
- amino
- glucitol
- alkyl
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical group CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 2
- MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N N-methylglucamine Chemical compound CNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO MBBZMMPHUWSWHV-BDVNFPICSA-N 0.000 description 22
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 15
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- SDOFMBGMRVAJNF-SLPGGIOYSA-N (2r,3r,4r,5s)-6-aminohexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound NC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO SDOFMBGMRVAJNF-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- OBCUVDZSNDPSHI-BSDSXHPESA-N (2r,3r,4r,5s)-6-(dodecylamino)hexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO OBCUVDZSNDPSHI-BSDSXHPESA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 3
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- SKCKOFZKJLZSFA-SLPGGIOYSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO SKCKOFZKJLZSFA-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKXCHOUDIPZROZ-LXGUWJNJSA-N (2r,3r,4r,5s)-6-(ethylamino)hexane-1,2,3,4,5-pentol Chemical compound CCNC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO IKXCHOUDIPZROZ-LXGUWJNJSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOHJQSFEAYDZGF-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1CO1 IOHJQSFEAYDZGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LICWDODMDFJCCC-UHFFFAOYSA-N 9-(oxiran-2-yl)nonanoic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC1CO1 LICWDODMDFJCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPWPWWHABMQEMY-BURFUSLBSA-N C(CCCCCCC)OC(=O)CCN(C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C Chemical compound C(CCCCCCC)OC(=O)CCN(C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C IPWPWWHABMQEMY-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- OBTKUBTUDCJKBG-PAVXMLEDSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(CCN(C)C[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@@H](CO)O)O)O)O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(CCN(C)C[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@@H](CO)O)O)O)O)=O OBTKUBTUDCJKBG-PAVXMLEDSA-N 0.000 description 1
- BNQYSAZWNIHTTQ-YVNJGZBMSA-N CCCCCCCCCCCCOC(CCN(C)C[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@@H](CO)O)O)O)O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(CCN(C)C[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@@H](CO)O)O)O)O)=O BNQYSAZWNIHTTQ-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N L-Gulomethylit Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)CO SKCKOFZKJLZSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical class COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000422 delta-lactone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical class CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003845 household chemical Substances 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002483 medication Methods 0.000 description 1
- FJOPKPUOXXKYSG-SCVMZPAESA-N methyl 3-[methyl-[(2S,3R,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl]amino]propanoate Chemical compound COC(=O)CCN(C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)C FJOPKPUOXXKYSG-SCVMZPAESA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- OGUKJRCPWCNIQL-QFHJOOASSA-N n-methyl-n-[(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl]dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO OGUKJRCPWCNIQL-QFHJOOASSA-N 0.000 description 1
- RUCNBXAQZMCIRP-MVHNUAHISA-N n-methyl-n-[(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl]prop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)N(C)C[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO RUCNBXAQZMCIRP-MVHNUAHISA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N octadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C FSAJWMJJORKPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide-pyridine complex Substances O=S(=O)=O.C1=CC=NC=C1 UDYFLDICVHJSOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku są nowe niejonowe N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole, które wykazują aktywność na granicach międzyfazowych i mogą być wykorzystane jako aktywne składniki przy wytwarzaniu wyrobów chemii gospodarczej, wyrobów kosmetycznych i innych.The subject of the invention is new non-ionic N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, which show activity at interfaces and can be used as active ingredients in the production of household chemicals. , cosmetic products and others.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania nowych niejonowych N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli.The invention also relates to a process for the preparation of new non-ionic N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol.
Wykorzystanie 1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu H2NCH2(CHOH)4CH2OH i jego alkilowych pochodnych a zwłaszcza N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu CH3NHCH2(CHOH)4CH2OH - zwyczajowo określanych w literaturze mianem, odpowiednio, glukaminy i N-alkiloglukamin - do wytwarzania substancji wykazujących aktywność na granicach międzyfazowych jest przedmiotem znacznej liczby patentów i publikacji naukowych. To zainteresowanie jest spowodowane dostępnością surowców do ich wytwarzania jak i koniecznością zastąpienia grupy niejonowych związków powierzchniowo czynnych, otrzymywanych z wykorzystaniem toksycznego i niebezpiecznego w użyciu oksiranu lub jego pochodnych, produktami o wysokich parametrach użytkowych i łatwo biodegradowalnych w środowisku naturalnym. Dlatego wykorzystanie cukrów: mono-, di- i wielocukrów, jako półproduktów hydrofilowych do wytwarzania związków powierzchniowo czynnych, stało się obiektem tak szerokiego zainteresowania w ostatnim 20-leciu, co przedstawiono wyczerpująco w opracowaniu B. Burczyk, Novel Saccharide-Based Surfactants, w Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, tom 114, New York, 2004, str. 129-192.Use of 1-amino-1-deoxy-D-glucitol H2NCH2 (CHOH) 4CH2OH and its alkyl derivatives, especially N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol CH3NHCH2 (CHOH) 4CH2OH - commonly referred to in the literature as, Glucamines and N-alkylglucamines, respectively - for the production of substances with interfacial activity is the subject of a large number of patents and scientific publications. This interest is caused by the availability of raw materials for their production as well as the necessity to replace the group of non-ionic surfactants, obtained with the use of oxirane or its derivatives, which are toxic and dangerous to use, with products with high utility parameters and easily biodegradable in the natural environment. That is why the use of sugars: mono-, di- and polysaccharides as hydrophilic intermediates in the production of surfactants has become the subject of such wide interest in the last 20 years, which is fully presented in the study by B. Burczyk, Novel Saccharide-Based Surfactants, in Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, Vol. 114, New York, 2004, pp. 129-192.
Podstawową grupą powierzchniowo aktywnych pochodnych otrzymywaną głównie z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu są pochodne acylowe. Sposoby otrzymywania N-alkanoilo-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli RCON(R')CH2(CHOH)4CH2OH, w dwuetapowych procesach: redukującego aminowania D-glukozy aminami alifatycznymi R'NH2 a najczęściej metyloaminą, w której R' = CH3 i acylowania tak uzyskanych N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli kwasami tłuszczowymi RCOOH lub ich pochodnymi, wybranymi z grupy obejmującej estry małocząsteczkowych alkoholi alifatycznych, bezwodniki lub chlorki kwasowe, są przedmiotem wielu opisów patentowych, np., US Nr 1985424, US Nr 2016962, US Nr 2703798, GB Nr 809060, US Nr 2965576, US Nr 2993887, WO Nr 92/06070, WO Nr 92/06072, WO Nr 92/06984, WO Nr 92/08687, WO Nr 93/03004, US Nr 5194639, US Nr 5338487, US Nr 5380891, US Nr 5571934, US Nr 5625098, US Nr 5646318, US Nr 5723673, US Nr 5770749, US Nr 5777165, DE Nr 199 34 836 C1, EP Nr 1 110 944 A2 lub US Nr 6165972. W publikacjach T. Maugard, M. Remaud-Simeon, D. Petre P. Mosan, Tetrahedron, 53, 5185-5194, 7629-7634 oraz 7587-7594 (1997), opisano wyniki katalizowanej lipazą reakcji transestryfikacji N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu estrami metylowymi kwasów tłuszczowych, w kierunku głównie N-alkanoilo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli. Właściwości N-alkanoilo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli opisano obszernie w opracowaniach przeglądowych R.G. Laughlin, Y.-C. Fu, F.C. Wireko, J.J. Scheibel, R.L. Munyon, The Physical Science of N-Dodecanoyl-N-methyl-glucamine, w Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, tom 74, New York, 1998, str. 1-30; R.G. Laughlin, Y.-C. Fu, F.C. Wireko, J.J. Scheibel, R.L. Munyon, N-Alkanoyl-N-Alkyl-1-Glycamines, w Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, tom 114, New York, 2004; B. Burczyk, Novel Saccharide-Based Surfactants, w Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, tom 114, New York, 2004, str. 129-192; S.B. Sulthana, P.V.C. Rao, S.G.T. Bhat, T.Y. Nakano, G. Sugihara, A.K. Rakshit, Langmuir, 16, 980-987 (2000). W opisie EP Nr 1078978 A1 wykazano, że mieszaniny N-alkanoilo-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli pochodnych długołańcuchowych kwasów tłuszczowych C7 - C21 i N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli C1 - C8 z oksyetylenowanymi amidami kwasów tłuszczowych C7 C21, są efektywnymi składnikami środków do mycia naczyń i środków piorących. W opisie WO Nr 99/21825 oraz publikacji H.B. Frykman, T. Isbell, S.C. Cermak, J. Surfact. Deterg., 3, 179-183 (2000), opisano sposób wytwarzania z wydajnością 52 - 97% N-(5-hydroksyalkanoilo)-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli, w reakcji delta-laktonów kwasów tłuszczowych uzyskanych z nienasyconych kwasów tłuszczowych, z N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolami, mogących znaleźć zastosowanie jako łatwo biodegradowalne składniki detergentów. W opisie WO Nr 95/07330 opisano wykorzystanieThe main group of surface-active derivatives obtained mainly from N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol are acyl derivatives. Methods of obtaining N-alkanoyl-N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol RCON (R ') CH2 (CHOH) 4CH2OH in two-stage processes: reductive amination of D-glucose with aliphatic amines R'NH2, most often with methylamine, in which R '= CH3 and the acylation of the N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol so obtained with RCOOH fatty acids or their derivatives, selected from the group consisting of esters of low molecular weight aliphatic alcohols, anhydrides or acid chlorides, are the subject of many descriptions patents, e.g., U.S. No. 1,985,424, U.S. No. 2016962, U.S. No. 2,703,798, GB No. 809,060, U.S. No. 2,965,576, U.S. No. 2,993,887, WO No. 92/06070, WO No. 92/06072, WO No. 92/06984, WO No. 92 / 08687, WO No. 93/03004, US No. 5194639, US No. 5338487, US No. 5380891, US No. 5571934, US No. 5625098, US No. 5646318, US No. 5723673, US No. 5770749, US No. 5777165, DE No. 199 34 836 C1, EP No. 1,110,944 A2 or US No. 6,165,972. In the publications of T. Maugard, M. Remaud-Simeon, D. Petre P. Mosan, Tetrahedron, 53, 5185-5194, 7629-7634 and 7587-7594 (1997) , described Lipase catalyzed transesterification of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol with fatty acid methyl esters, mainly towards N-alkanoyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol. The properties of N-alkanoyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol have been described extensively in the reviews of R.G. Laughlin, Y.-C. Fu, F.C. Wireko, J.J. Scheibel, R.L. Munyon, The Physical Science of N-Dodecanoyl-N-methyl-glucamine, in Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, vol. 74, New York, 1998 , pp 1-30; R.G. Laughlin, Y.-C. Fu, F.C. Wireko, J.J. Scheibel, R.L. Munyon, N-Alkanoyl-N-Alkyl-1-Glycamines, in Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, vol. 114, New York, 2004; B. Burczyk, Novel Saccharide-Based Surfactants, in Novel Surfactants: Preparation, Applications, and Biodegradability, Second Edition, Revised and Expanded (K. Holmberg, Ed.), Marcel Dekker, Surfactant science series, vol. 114, New York, 2004 , pp 129-192; S.B. Sulthana, P.V.C. Rao, S.G.T. Bhat, T.Y. Nakano, G. Sugihara, A.K. Rakshit, Langmuir, 16, 980-987 (2000). EP No. 1078978 A1 shows that mixtures of N-alkanoyl-N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol derivatives of C7-C21 long-chain fatty acids and N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D -glucitols C1 - C8 with ethoxylated C7 C21 fatty acid amides, are effective components of dishwashing agents and washing agents. In WO No. 99/21825 and in H.B. Frykman, T. Isbell, S.C. Cermak, J. Surfact. Deterg., 3, 179-183 (2000), the production method in a yield of 52-97% of N- (5-hydroxyalkanoyl) -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol by reaction of delta-lactones is described fatty acids obtained from unsaturated fatty acids, with N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, which can be used as readily biodegradable detergent ingredients. In WO 95/07330 the use is described
PL 207 345 B1PL 207 345 B1
N-alkanoilo-N-(3-metoksypropylo)-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli jako efektywnych środków w kompozycjach do automatycznego mycia naczyń. W opisie US Nr 6515028 B1 przedstawiono N-alkanoilo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole z ugrupowaniem acylowym RCO-, w którym R stanowił alifatyczny łańcuch węglowodorowy, podstawnik alkiloaromatyczny, fluorowęglowy lub alkilowy zawierający heteroatomy, jako środki lecznicze w wirusowych zakażeniach wątroby. W opisie US Nr 6010707 opisano sposób wytwarzania N-alkiloaminokarbonylo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli w reakcji N,N'-karbonylodiimidazolu z długołańcuchowymi aminami alifatycznymi do 1-N-(alkiloaminokarbonylo)imidazoli, które poddawano reakcji z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem, uzyskując finalne związki z wydajnością około 80%, jako efektywne składniki preparacji kosmetycznych. W opisie US Nr 6180591 B1 wykazano, że N-alkanoilo-N-(3-dimetyloamino)propylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole są przydatne jako czynniki zagęszczające wodne roztwory surfaktantów. Otrzymano je w reakcji acylowania N-(3-dimetyloamino)propylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu - wytworzonego w reakcji redukującego aminowania D-glukozy 3-(dimetyloamino)propanodiaminą-1,3 według sposobu przedstawionego w opisie US Nr 4021539 - estrami metylowymi kwasów tłuszczowych według sposobu przedstawionego w opisie DE Nr 195 12 299 A1. Znane są również jonowe pochodne mono funkcyjnych amidów 1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu. W opisach US Nr 2717894, WO Nr 94/12472 i US Nr 6057464, przedstawiono sposoby wytwarzania siarczanów N-alkanoilo-N-(3-dimetyloamino)propylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli w reakcji tych ostatnich z typowymi czynnikami siarczanującymi: oleum, gazowym tritlenkiem siarki, kwasem chlorosulfonowym, kompleksem tritlenku siarki z pirydyną, itp., jako amfoterycznych lub anionowych związków powierzchniowo czynnych o doskonałych właściwościach pianotwórczych. W opisie EP Nr 0 895 979 przedstawiono sposób otrzymywania kationoaktywnych pochodnych 1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli o strukturze HOCH2(CHOH)4CH2N(COR)(CH2)nN+R1R2R3X-, w której -COR stanowi resztę dł ugoł a ńcuchowego kwasu karboksylowego, n = 1 - 4, R1, R2 i R3 stanowią podstawniki alkilowe C1 - C4 lub hydroksyalkilowe a X stanowi atom chlorowca lub CH3OSO3. Związki te otrzymano w reakcjach: redukującego aminowania D-glukozy N,N-dialkiloaminoalkilodiaminami H2N(CH2)nNR1R2, następnie acylowania podstawionych 1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli chlorkami kwasowymi i ostatecznie czwartorzędowania, np. jodometanem. Sposób otrzymywania i właściwości niejonowych pochodnych N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu typu dicephalic, zawierających dwa polarne ugrupowania cukrowe, RCH[CON(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH]2, nazywane przez autorów 2-alkilomalono-N-metylo-glukamidami, przedstawiono w opisie patentowym US Nr 5298191 i w publikacji P.C. Griffiths, J.A. Roe, R.L. Jenkins, J. Reeve, A.Y. Cheung, D.G. Hall, A.R. Pitt, A.M. Howe, Langmuir, 16, 9983 - 9990 (2000). Uzyskano je w reakcji diestrów metylowych kwasu 2-alkilomalonowego RCH(COOCH3)2 z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem. W publikacji B.L. Bales, R. Ranganathan, P.C. Griffiths, J. Phys. Chem. B, 105, 7465-7473 (2001), badano mieszane micele tych związków z solą sodową siarczanu dodecylu jako medium reakcyjnym. W opisie CN Nr 1169714 opisano sposób wytwarzania innej grupy związków dicephalic. Bezwodnik kwasu 2-dodecylobursztynowego przekształcano w diester metylowy poddawany następnie reakcji z dwiema cząsteczkami N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu, co prowadziło do uzyskania powierzchniowo czynnego diamidu. W opisie US Nr 5863886 przedstawiono sposób otrzymywania powierzchniowo aktywnych amidowych pochodnych N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu typu gemini. W reakcji: chlorków długołańcuchowych kwasów alfa-bromokarboksylowych z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem uzyskano N-(alfa-bromoalkanoilo)-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole, poddawane następnie reakcji z 1,2-dimerkaptoetanem, co prowadziło do 1,2-etylenoditio-bis(N-alkanoilo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli).N-alkanoyl-N- (3-methoxypropyl) -1-amino-1-deoxy-D-glucitol as effective agents in automatic dishwashing compositions. No. 6,515,028 B1 describes N-alkanoyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol with the acyl moiety RCO-, in which R is an aliphatic hydrocarbon chain, an alkyl aromatic, fluorocarbon or alkyl substituent containing heteroatoms as medications for viral liver infections. No. 6,010,707 describes a method for the preparation of N-alkylaminocarbonyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol by reacting N, N'-carbonyldiimidazole with long-chain aliphatic amines to 1-N- (alkylaminocarbonyl) imidazoles which reacted with N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, obtaining final compounds with yield of about 80%, as effective ingredients of cosmetic preparations. It has been shown in US 6,180,591 B1 that N-alkanoyl-N- (3-dimethylamino) propyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol are useful as thickening agents for aqueous surfactant solutions. They were obtained in the acylation reaction of N- (3-dimethylamino) propyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol - prepared by the reduction amination of D-glucose with 1,3-(dimethylamino) propanediamine-1,3 according to the method described in US specification. No. 4021539 - fatty acid methyl esters according to the method described in DE No. 195 12 299 A1. Ionic monofunctional 1-amino-1-deoxy-D-glucitol amide derivatives are also known. In U.S. Pat. No. 2,717,894, WO No. 94/12472 and U.S. No. 6,057,464, methods for the preparation of N-alkanoyl-N- (3-dimethylamino) propyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol sulfates by reacting the latter with conventional sulfating agents: oleum, sulfur trioxide gas, chlorosulfonic acid, sulfur trioxide pyridine complex, etc., as amphoteric or anionic surfactants with excellent foaming properties. EP No. 0 895 979 describes the preparation of cationic 1-amino-1-deoxy-D-glucitol derivatives with the structure HOCH2 (CHOH) 4CH2N (COR) (CH2) nN + R 1 R 2 R 3 X - , in which - COR is a residue of l UGOL ńcuchowego a carboxylic acid, n = 1 - 4, R 1, R 2 and R 3 are alkyl radicals C1 - C4 or hydroxyalkyl and X is a halogen atom or CH3OSO3. These compounds were obtained by reductive amination of D-glucose with N, N-dialkylaminoalkyldiamine with H 2 N (CH 2) n NR 1 R 2, followed by acylation of substituted 1-amino-1-deoxy-D-glucitol with acid chlorides and finally quaternization, e.g. with iodomethane. Preparation method and properties of non-ionic dicephalic N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol derivatives, containing two polar sugar groups, RCH [CON (CH3) CH2 (CHOH) 4CH2OH] 2, called by the authors 2-alkyl malono -N-methyl-glucamides, described in U.S. Patent No. 5,298,191 and in PC Griffiths, JA Roe, RL Jenkins, J. Reeve, AY Cheung, DG Hall, AR Pitt, AM Howe, Langmuir, 16, 9983-9990 (2000 ). They were obtained by reacting 2-alkylmalonic acid methyl diesters RCH (COOCH3) 2 with N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol. BL Bales, R. Ranganathan, PC Griffiths, J. Phys. Chem. B, 105, 7465-7473 (2001), the mixed micelles of these compounds were investigated with sodium dodecyl sulfate as the reaction medium. CN specification No. 1169714 describes a process for the preparation of another group of dicephalic compounds. The 2-dodecylsuccinic anhydride was converted to the methyl diester which was then reacted with two N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol molecules, resulting in the surface-active diamide. US Pat. No. 5,863,886 describes the preparation of surface active amide derivatives of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol of the gemini type. In the reaction of: long-chain alpha-bromocarboxylic acid chlorides with N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, N- (alpha-bromoalkanoyl) -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitole was obtained, then reacted with 1,2-dimercaptoethane to give 1,2-ethylenedithio bis (N-alkanoyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol).
Znany jest również sposób otrzymywania wielu powierzchniowo aktywnych pochodnych 1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu zawierających hydrofobowe podstawniki alkilowe. Sposoby wytwarzania N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli w reakcji D-glukozy z aminami alkilowymi i redukcji produktów addycji, są przedmiotem opisów: US Nr 2016962, WO Nr 92/06073, WO Nr 92/08687, WO Nr 93/03004 i US Nr 6365778 B1. W opisie zgłoszeniowym US Nr 2002/0168417 A1 przedstawiono N-(hydroksyalkilo)-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole jako emulgatory, dyspergatory i adjuwanty w kompozycjach agrochemicznych. Otrzymywano je w reakcjach 1,2-epoksyalkanów lub eterów glicydowych z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem w roztworze glikolu propylenowego. Jako aminocukier stosowano również 1-amino-bis(1-dezoksy-D-glucitol), tzw. bissorbityloaminę. W publikacji S. Warwel, K.M. Ruesch, H. Schier, F. Bruse, B. Wiege, European Journal of Lipid Science and Technology, 103, 645-654 (2001) przedstawiono, iż w reakcji estrów metylowych kwasów: 9,10-epoksydekanowego, 10,11-epoksyundekanowego i 13,14-epoksytetradekanowego z N-metylo-1-amino-14There is also a known method of obtaining many surface-active 1-amino-1-deoxy-D-glucitol derivatives containing hydrophobic alkyl substituents. Methods of producing N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol by reacting D-glucose with alkyl amines and reducing addition products are the subject of the following descriptions: US No. 2016962, WO No. 92/06073, WO No. 92/08687, WO No. 93/03004 and US No. 6365778 B1. US Application No. 2002/0168417 A1 describes N- (hydroxyalkyl) -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol as emulsifiers, dispersants and adjuvants in agrochemical compositions. They were obtained by reactions of 1,2-epoxyalkanes or glycidyl ethers with N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in propylene glycol solution. 1-Amino-bis (1-deoxy-D-glucitol), the so-called bissorbitylamine. In the publication of S. Warwel, K.M. Ruesch, H. Schier, F. Bruse, B. Wiege, European Journal of Lipid Science and Technology, 103, 645-654 (2001) shows that the reaction of methyl esters of 9,10-epoxydecanoic, 10,11-epoxyundecanoic acids and 13,14-epoxytetradecane from N-methyl-1-amino-14
PL 207 345 B1PL 207 345 B1
-dezoksy-D-glucitolem lub 1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem, uzyskano pochodne o strukturze liniowej lub rozgałęzionej typu Y. Ugrupowania estrowe zmydlano następnie ługiem sodowym do postaci soli uzyskując związki anionowe lub hydrolizowano enzymatycznie do wolnych kwasów, uzyskując związki amfoteryczne. Szereg z nich obniżało napięcie powierzchniowe wody do wartości 26-40 mN/m. W publikacji S. Warwel, K.M. Ruesch, H. Schier, F. Bruse, B. Wiege, Tenside, Surfactants, Detergents, 38, 7-14 (2001) wykazano, że w reakcji alfa-epoksyalkanów C4 - C18 z N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem, N-dodecylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem lub 1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem w roztworze metanolu lub mieszaniny metanolu z wodą uzyskano, odpowiednio, N-(2-hydroksyalkilo)-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole, N-(2-hydroksyalkilo)-N-dodecylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole lub N,N-bis(2-hydroksyalkilo)-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole z wydajnością 70-100% i o czystoś ci > 95%. W zależ noś ci od struktury uż ytej pochodnej glucitolu uzyskano pochodne liniowe lub rozgałęzione typu Y. Pochodne wykazywały wartości krytycznego stężenia micelizacji (CMC) w zakresie 2-500 mg/dm3. W publikacji S. Warwel, F. Bruese, H. Schier, J. Surfact. Deterg., 7, 181186 (2004), opisano sposób otrzymywania nowych surfaktantów gemini w reakcji alfa,omega-diepoksydów z N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem. Stosowano N-oktylo-, N-decylo- i N-dodecylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitol oraz diepoksydy zsyntezowane z alfa,omega-diolefin o długości łańcucha alkilowego C8, C9, C10 lub C14. Związki efektywnie obniżały napięcie powierzchniowe do wartości 29-33 mN/m i posiadały wartości CMC w zakresie 3-150 mg/dm3. W publikacji S. Warwel i F. Bruese, J. Surfact. Deterg., 7, 187-193 (2004), opisano kolejną grupę nowych surfaktantów gemini otrzymaną w reakcjach N-oktylo-, N-decylo- i N-dodecylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu z różnymi żywicami epoksydowymi, zwykle technicznymi dieterami glicydowymi dioli. Obniżały one napięcie powierzchniowe wody do 30-34 mN/m i miały bardzo niskie wartości CMC na poziomie 2-35 mg/dm3. Znane są również sposoby wytwarzania materiałów polimerowych podstawionych resztami 1-amino-1-dezoksyD-glucitolu lub jego pochodnymi, związanymi z matrycą polimerową poprzez wiązanie amidowe lub C-N. Substancje te są stosowane jako czynniki kompleksujące do selektywnego usuwania jonów z rozcień czonych roztworów wodnych lub rozpuszczalne w wodzie hydrofilowe polimery. Np. w publikacji T. Qi, A. Sonoda, Y. Makita, H. Kanoh, K. Ooi, T. Hirotsu, Ind. Eng. Chem. Res., 41, 133-138 (2002), opisano żywice do ekstrakcji boranów z wody zawierające funkcję N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu. W publikacji N. Bicak, N. Bulutcu, B. Filiz enkal, M. Gazi, React. Funct. Polym., 47, 175-184 (2001), opisano sposób otrzymywania kopolimerów metakrylanu glicydylu, metakrylanu metylu oraz diwinylobenzenu, modyfikowanych N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem, jako materiału do usuwania związków boru z wód irygacyjnych. W opisie WO Nr 99/11692 opisano wykorzystanie między innymi N-acryloilo-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu do wytwarzania hydrofilowych kopolimerów. W publikacji C. Gao, Y. Xu, D. Yan, W. Chen, Biomacromolecules, 4, 704-712 (2003) opisano sposób otrzymywania poliestrów o budowie drzewiastej, w reakcji akrylanu metylu z dietanoloaminą lub N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolem jako rozpuszczalnych w wodzie polimerowych materiałów do transportu leków.- deoxy-D-glucitol or 1-amino-1-deoxy-D-glucitol, the derivatives were obtained with a linear or branched structure of the Y type. The ester groups were then saponified with sodium hydroxide to form salts to obtain anionic compounds or enzymatically hydrolyzed to free acids to give compounds amphoteric. A number of them lowered the surface tension of water to the value of 26-40 mN / m. In the publication of S. Warwel, KM Ruesch, H. Schier, F. Bruse, B. Wiege, Tenside, Surfactants, Detergents, 38, 7-14 (2001) it was shown that the reaction of C4 - C18 alpha-epoxyalkanes with N-methyl -1-amino-1-deoxy-D-glucitol, N-dodecyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol or 1-amino-1-deoxy-D-glucitol in methanol solution or a mixture of methanol with water was obtained, suitably, N- (2-hydroxyalkyl) -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitole, N- (2-hydroxyalkyl) -N-dodecyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitole or N, N-bis (2-hydroxyalkyl) -1-amino-1-deoxy-D-glucitols in a yield of 70-100% and a purity> 95%. Depending on the structure of the glucitol derivative used, linear or branched Y-type derivatives were obtained. The derivatives showed the critical micellization concentration (CMC) values in the range of 2-500 mg / dm 3 . In S. Warwel, F. Bruese, H. Schier, J. Surfact. Deterg., 7, 181186 (2004) describes the preparation of new gemini surfactants by reaction of alpha, omega-diepoxides with N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol. N-octyl-, N-decyl- and N-dodecyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol and diepoxides synthesized from alpha, omega-diolefins with C8, C9, C10 or C14 alkyl chain lengths were used. The compounds effectively lowered the surface tension to the value of 29-33 mN / m and had CMC values in the range of 3-150 mg / dm 3 . In S. Warwel and F. Bruese, J. Surfact. Deterg., 7, 187-193 (2004), describes another group of new gemini surfactants obtained by reacting N-octyl-, N-decyl- and N-dodecyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol with various epoxy resins , usually technical glycide diol diethers. They lowered the surface tension of water to 30-34 mN / m and had very low CMC values of 2-35 mg / dm 3 . There are also known methods of producing polymeric materials substituted with 1-amino-1-deoxyD-glucitol residues or its derivatives linked to a polymer matrix via an amide or CN bond. These substances are used as complexing agents for the selective removal of ions from dilute aqueous solutions or water-soluble hydrophilic polymers. For example, in T. Qi, A. Sonoda, Y. Makita, H. Kanoh, K. Ooi, T. Hirotsu, Ind. Eng. Chem. Res., 41, 133-138 (2002), resins for extracting borates from water containing N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol functionality are described. N. Bicak, N. Bulutcu, B. Filiz enkal, M. Gazi, React. Funct. Polym., 47, 175-184 (2001), describes the preparation of copolymers of glycidyl methacrylate, methyl methacrylate and divinylbenzene modified with N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol as a material for removing boron compounds from irrigation waters . WO 99/11692 describes the use of, inter alia, N-acryloyl-N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol for the preparation of hydrophilic copolymers. C. Gao, Y. Xu, D. Yan, W. Chen, Biomacromolecules, 4, 704-712 (2003) describes the preparation of polyesters with a woody structure by reacting methyl acrylate with diethanolamine or N-methyl-1-amino -1-deoxy-D-glucitol as water-soluble polymeric material for drug transport.
Nie są znane niejonowe pochodne o nazwie N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole.There are no known non-ionic derivatives called N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitole.
Wynalazek dotyczy nowych niejonowych pochodnych o nazwie N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 1 do 18, R1 stanowi krótki łańcuch węglowodorowy CmH2m+1, a m zawiera się w granicach od 1 do 6.The invention relates to new non-ionic derivatives named N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitols of the general formula I, in which R is a straight or branched chain hydrocarbon CnH2n + 1 , n is from 1 to 18, R 1 is a short hydrocarbon chain CmH2m + 1, and m is from 1 to 6.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania nowych niejonowych N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy CnH2n+1, a n zawiera się w granicach od 1 do 18, R1 stanowi krótki łańcuch węglowodorowy CmH2m+1, a m zawiera się w granicach od 1 do 6.The invention also relates to a process for the preparation of the new non-ionic N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol of the general formula I, in which R is a straight or branched CnH2n + 1 hydrocarbon chain. , n is from 1 to 18, R 1 is a short hydrocarbon chain CmH2m + 1, and m is from 1 to 6.
Sposób według wynalazku polega na tym, że estry alkilowe kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 2, w którym R i n mają podane wyżej znaczenia, ewentualnie w roztworze rozpuszczalnika, poddaje się reakcji z N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolami o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i m mają podane wyżej znaczenia, a po zakończonej reakcji usuwa się rozpuszczalnik w razie jego użycia i pozostałość oczyszcza się znanymi sposobami. Ponadto reakcję prowadzi się w temperaturze przewyższającej temperaturę topnienia produktu reakcji, a w przypadku użycia rozpuszczalnika, w temperaturze w zakresie od 30°C do 100°C. Korzystne jest użycie estrów alkilowych kwasu akrylowego i N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli w stosunkach stechiometrycznych. Korzystne jest również prowadzenie reakcji w roztworze propanolu-2.The process according to the invention consists in reacting the acrylic acid alkyl esters of the general formula II in which R and n are as defined above, optionally in a solvent solution, with N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol. of the general formula III in which R 1 and m are as defined above, and after the reaction has ended, the solvent is removed if used, and the residue is purified by known methods. In addition, the reaction is carried out at a temperature in excess of the melting point of the reaction product and, when a solvent is used, at a temperature in the range of 30 ° C to 100 ° C. It is preferable to use the alkyl esters of acrylic acid and N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in stoichiometric ratios. It is also advantageous to carry out the reaction in 2-propanol solution.
PL 207 345 B1PL 207 345 B1
Nowe niejonowe N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitole mogą znaleźć zastosowanie jako czynne składniki w wyrobach chemii gospodarczej, przemysłu kosmetycznego, przemysłu włókienniczego i innych. Nowe związki nadają się jako składniki środków myjących, piorących, zwilżających, spieniających, emulgujących, dyspergujących, solubilizujących indywidualnie lub w mieszaninach homologów lub w mieszaninach z innymi substancjami powierzchniowo czynnymi.The new non-ionic N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitols can be used as active ingredients in the products of household chemistry, cosmetics industry, textile industry and others. The new compounds are suitable as ingredients in washing, washing, wetting, foaming, emulsifying, dispersing, solubilizing agents individually or in mixtures of homologs or in mixtures with other surfactants.
Zasadnicze korzyści wynikające z wynalazku polegają na wytwarzaniu związków o wysokiej aktywności powierzchniowej i rozpuszczalności w wodzie regulowanej w szerokich granicach długościami podstawników R i R1 z powszechnie dostępnych surowców, tj., N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli, wytwarzanych w reakcji redukującego aminowania odnawialnego surowca naturalnego D-glukozy aminami alifatycznymi oraz estrów alkilowych kwasu akrylowego, otrzymywanych np. w reakcji estryfikacji kwasu akrylowego alkoholami alifatycznymi, prostota realizacji wytwarzania, wysoka selektywność oraz wydajność procesu zbliżona lub równa wydajności teoretycznej, co powoduje brak odpadów z procesu wytwarzania.The main advantages of the invention lie in the preparation of compounds with high surface activity and water solubility regulated within wide limits with the lengths of the R and R 1 substituents from commonly available raw materials, i.e., N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol. , produced in the reductive amination of renewable natural raw material D-glucose with aliphatic amines and alkyl esters of acrylic acid, obtained e.g. by esterification of acrylic acid with aliphatic alcohols, simplicity of production, high selectivity and process efficiency close to or equal to theoretical efficiency, which results in no waste from the manufacturing process.
Sposób według wynalazku jest objaśniony w przykładach wykonania nowych niejonowych N-[2-(alkoksykarbonylo)etylo]-N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitoli oraz na schemacie przedstawiającym reakcję estrów alkilowych kwasu akrylowego z N-alkilo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolami.The process according to the invention is explained in the examples of the new non-ionic N- [2- (alkoxycarbonyl) ethyl] -N-alkyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol and the scheme showing the reaction of acrylic acid alkyl esters with N-alkyl 1-amino-1-deoxy-D-glucitol.
P r z y k ł a d IP r z k ł a d I
Zawiesinę 23,4 g (0,120 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 10,3 g (0,120 mola) estru metylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 12 godz. oraz dodatkowo przez 2 godz. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 33,7 g (100%-wagowych) bardzo dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(metoksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w postaci całkowicie bezbarwnej lepkiej cieczy o nD20 = 1,492. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 2,33 (s, 3H, CH3N), 2,47 - 2,97 (mm, 6H, C(=O)CH2CH2N(CH3)CH2), 3,71 (s, 3H, CH3O), 3,70 - 3,95 (mm, 11H, -(CHOH)4CH2OH).A suspension of 23.4 g (0.120 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 10.3 g (0.120 mol) of acrylic acid methyl ester in 0.10 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 40 ° C until the reaction mixture was homogeneous for about 12 hours. and additionally for 2 hours. After the reaction has ended, the solvent is evaporated off to obtain 33.7 g (100% by weight) of N- [2- (methoxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol very well soluble in water in the form of a completely colorless viscous liquid with n D 20 = 1.492. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (offset value relative to tetramethylsilane): 2.33 (s, 3H, CH 3 N), 2.47 - 2.97 (mm, 6H, C (= O) CH2CH2N (CH3) CH2), 3.71 (s, 3H, CH3O), 3.70-3.95 (mm, 11H, - (CHOH) 4CH2OH).
P r z y k ł a d IIP r z x l a d II
Zawiesinę 19,5 g (0,100 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 10,0 g (0,100 mola) estru etylowego kwasu akrylowego w 0,05 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 80°C do uzyskania homogenicznoś ci mieszaniny reakcyjnej przez około 1 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. w temperaturze 40°C. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 29,5 g (100%-wagowych) bardzo dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(etoksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w postaci całkowicie bezbarwnej lepkiej cieczy o nD20 = 1,487.A suspension of 19.5 g (0.100 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 10.0 g (0.100 mol) of acrylic acid ethyl ester in 0.05 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 80 ° C until the reaction mixture was homogeneous for about 1 hour. and additionally for 1 hour. at 40 ° C. After the reaction has finished, the solvent is evaporated off to obtain 29.5 g (100% by weight) of N- [2- (ethoxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in the form of a completely colorless viscous liquid with n D 20 = 1.487.
P r z y k ł a d IIIP r z x l a d III
Zawiesinę 19,5 g (0,100 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 17,0 g (0,100 mola) estru heptylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 14 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 36,5 g (100%-wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z acetonu uzyskując 34,7 g (95%-wagowych) czystego, dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(heptyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o temperaturze topnienia 58 - 60°C. Napięcie powierzchniowe 0,1 i 0,01%-wagowo wodnych roztworów w temperaturze 25°C wynosi, odpowiednio, 47,9 i 64,8 mN/m.A suspension of 19.5 g (0.100 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 17.0 g (0.100 mol) of acrylic acid heptyl ester in 0.10 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 40 ° C until the reaction mixture is homogeneous for about 14 hours. and additionally for 1 hour. After the reaction is complete, the solvent is evaporated off to give 36.5 g (100 wt%) of crude product in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from acetone to yield 34.7 g (95 wt%) of pure, highly water soluble N- [2- (heptyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D- glucitol, mp 58-60 ° C. The surface tension of the 0.1 and 0.01 wt% aqueous solutions at 25 ° C are 47.9 and 64.8 mN / m, respectively.
P r z y k ł a d IVP r x l a d IV
Zawiesinę 9,8 g (0,050 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 9,2 g (0,050 mola) estru oktylowego kwasu akrylowego w 0,07 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 14 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 18,9 g (99%wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu uzyskując po dwukrotnej krystalizacji 17,5 g (92%-wagowych) czystego, dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(oktyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o temperaturze topnienia 64 - 66°C. Wzór sumaryczny C18H37NO7. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 56,96, 9,83, 3,71%-wagowych; wyznaczona, odpowiednio, 57,12, 9,89, 3,79%-wagowych. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 0,85 (t, 3H, J = 6,5 [Hz], CH3(CH2)5CH2CH2), 1,20 - 1,36 (m, 10H,A suspension of 9.8 g (0.050 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 9.2 g (0.050 mol) of acrylic acid octyl ester in 0.07 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 40 ° C until the reaction mixture is homogeneous for about 14 hours. and additionally for 1 hour. After the reaction has ended, the solvent is evaporated off to obtain 18.9 g (99% by weight) of crude product in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from ethyl acetate to give 17.5 g (92% by weight) of pure, highly water-soluble N- [2- (octyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1- after recrystallization twice. deoxy-D-glucitol, mp 64-66 ° C. Summary formula C18H37NO7. C, H, N content calculated 56.96, 9.83, 3.71 weight% respectively; determined, respectively, 57.12, 9.89, 3.79% by weight. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (offset value relative to tetramethylsilane): 0.85 (t, 3H, J = 6.5 [Hz], CH3 (CH2) 5CH2CH2), 1.20 - 1.36 (m, 10H,
PL 207 345 B1PL 207 345 B1
CH3(CH2)5CH2CH2), 1,52 - 1,64 (m, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2), 4,04 (t, 2H, J = 6,8 [Hz], CH3(CH2)5CH2CH2), 2,28 (s, 3H, CH3N), 2,40 - 2,88 (mm, 6H, C(=O)CH2CH2N(CH3)CH2), 3,65 - 4,10 (mm, 11H, -(CHOH)4CH2OH). Napięcie powierzchniowe 0,1 i 0,01%-wagowo wodnych roztworów w temperaturze 25°C wynosi, odpowiednio, 36,7 i 58,5 mN/m.CH3 (CH2) 5CH2CH2), 1.52 - 1.64 (m, 2H, CH3 (CH2) 5CH2CH2), 4.04 (t, 2H, J = 6.8 [Hz], CH3 (CH2) 5CH2CH2), 2.28 (s, 3H, CH3N), 2.40 - 2.88 (mm, 6H, C (= O) CH2CH2N (CH3) CH2), 3.65 - 4.10 (mm, 11H, - (CHOH ) 4CH2OH). The surface tension of the 0.1 and 0.01 wt% aqueous solutions at 25 ° C are 36.7 and 58.5 mN / m, respectively.
P r z y k ł a d VP r z k ł a d V
Zawiesinę 9,8 g (0,050 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 9,2 g (0,050 mola) estru 2-etyloheksylowego kwasu akrylowego w 0,07 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 14 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 18,6 g (98%-wagowych) dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(2-etyloheksyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w postaci całkowicie bezbarwnej bezpostaciowej masy. Napięcie powierzchniowe 0,1 i 0,01%-wagowo wodnych roztworów w temperaturze 25°C wynosi, odpowiednio, 39,3 i 59,3 mN/m.A suspension of 9.8 g (0.050 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 9.2 g (0.050 mol) of acrylic acid 2-ethylhexyl ester in 0.07 dm 3 of propanol-2 is stirred kept at 40 ° C until the reaction mixture was homogeneous for about 14 hours. and additionally for 1 hour. After the reaction has ended, the solvent is evaporated off to give 18.6 g (98% by weight) of N- [2- (2-ethylhexyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in water, in completely colorless amorphous mass. The surface tension of the 0.1 and 0.01 wt% aqueous solutions at 25 ° C are 39.3 and 59.3 mN / m, respectively.
P r z y k ł a d VIP r x l a d VI
Zawiesinę 9,8 g (0,050 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 12,0 g (0,050 mola) estru dodecylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez okoł o 14 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 21,6 g (99%-wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu uzyskując po jednokrotnej krystalizacji 20,5 g (94%-wagowych) a po dwukrotnej krystalizacji 19,6 g (90%-wagowych) czystego, trudno rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(dodecyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o temperaturze topnienia 77- 78°C. Wzór sumaryczny C22H45NO7. Zawartość C, H, N obliczona, odpowiednio, 60,65, 10,41, 3,23%-wagowych; wyznaczona, odpowiednio, 60,77, 10,38, 3,30%-wagowych. Widmo 1H NMR (roztwór w CDCI3), δ [ppm] (wartości przesunięcia względem standardu tetrametylosilanu): 0,90 (t, 3H, J = 6,5 [Hz], CH3(CH2)5CH2CH2), 1,22 - 1,40 (m, 18H, CH3(CH2)9CH2CH2), 1,56 - 1,70 (m, 2H, CH3(CH2)5CH2CH2), 4,09 (t, 2H, J = 6,8 [Hz], CH3(CH2)5CH2CH2), 2,34 (s, 3H, CH3N) 2,46 - 2,96 (mm, 6H, C(=O)CH2CH2N(CH3)CH2), 3,20 - 3,96 (mm, 11H, -(CHOH)4CH2OH).A suspension of 9.8 g (0.050 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 12.0 g (0.050 mol) of acrylic acid dodecyl ester in 0.10 dm3 of 2 -propanol is stirred and kept at 40 ° C until the reaction mixture is homogeneous for about 14 hours. and additionally for 1 hour. After the reaction is complete, the solvent is evaporated off to obtain 21.6 g (99% by weight) of crude product in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from ethyl acetate, yielding 20.5 g (94 wt.%) After recrystallization twice and 19.6 g (90 wt.%) Of pure, sparingly soluble in water N- [2- (dodecyloxycarbonyl) ) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, m.p. 77-78 ° C. Summary formula C22H45NO7. C, H, N content calculated respectively to 60.65, 10.41, 3.23% by weight; determined, respectively, 60.77, 10.38, 3.30% by weight. 1 H NMR spectrum (solution in CDCl3), δ [ppm] (offset value relative to tetramethylsilane): 0.90 (t, 3H, J = 6.5 [Hz], CH3 (CH2) 5CH2CH2), 1.22 - 1.40 (m, 18H, CH3 (CH2) 9CH2CH2), 1.56 - 1.70 (m, 2H, CH3 (CH2) 5CH2CH2), 4.09 (t, 2H, J = 6.8 [Hz] , CH3 (CH2) 5CH2CH2), 2.34 (s, 3H, CH3N) 2.46 - 2.96 (mm, 6H, C (= O) CH2CH2N (CH3) CH2), 3.20 - 3.96 ( mm, 11H, - (CHOH) 4CH2OH).
P r z y k ł a d VIIP r o x l a d VII
Zawiesinę 9,8 g (0,050 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 12,0 g (0,050 mola) estru dodecylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 80° C do uzyskania homogenicznoś ci mieszaniny reakcyjnej przez około 1 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. w temperaturze 40°C. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 21,6 g (99%-wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu uzyskując po jednokrotnej krystalizacji 20,5 g (94%-wagowych) N-[2-(dodecyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o wł a ś ciwoś ciach analogicznych do wł a ś ciwoś ci produktu uzyskanego w przykł adzie VI.A suspension of 9.8 g (0.050 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 12.0 g (0.050 mol) of acrylic acid dodecyl ester in 0.10 dm3 of 2 -propanol is stirred and kept at 80 ° C until the reaction mixture was homogeneous for about 1 hour. and additionally for 1 hour. at 40 ° C. After the reaction is complete, the solvent is evaporated off to obtain 21.6 g (99% by weight) of crude product in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from ethyl acetate to give 20.5 g (94 wt%) of N- [2- (dodecyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol after crystallization once. properties analogous to those of the product obtained in example VI.
P r z y k ł a d VIIIP r x l a d VIII
Zawiesinę 7,8 g (0,040 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 13,0 g (0,040 mola) estru oktadecylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 40°C przez około 15 godz. Po zakoń czonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 20,6 g (99%-wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu uzyskując po jednokrotnej krystalizacji 19,8 g (95%-wagowych) a po dwukrotnej krystalizacji 18,7 g (90%-wagowych) czystego, bardzo trudno rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(oktadecyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o temperaturze topnienia 94 - 96°C.A suspension of 7.8 g (0.040 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 13.0 g (0.040 mol) of acrylic acid octadecyl ester in 0.10 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 40 ° C for about 15 hours. After the reaction has ended, the solvent is evaporated off to obtain 20.6 g (99% by weight) of the crude product in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from ethyl acetate, yielding 19.8 g (95% by weight) after recrystallization once and 18.7 g (90% by weight) of pure, very sparingly soluble in water N- [2- ( octadecyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol, mp 94-96 ° C.
P r z y k ł a d IXP r x l a d IX
Naważki 19,5 g (0,100 mola) N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu i 18,4 g (0,100 mola) estru oktylowego kwasu akrylowego miesza się i utrzymuje w temperaturze 90 - 100°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 5 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. Otrzymuje się 37,8 g (99,7%-wagowych) surowego produktu w postaci bezbarwnego ciała stałego. Surowy produkt oczyszcza się przez krystalizację z octanu etylu uzyskując 27,3 g (72,0%-wagowych) czystego, dobrze rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(oktyloksykarbonylo)etylo]-N-metylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu o temperaturze topnienia 64 - 66°C.19.5 g (0.100 mol) of N-methyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol and 18.4 g (0.100 mol) of acrylic acid octyl ester are mixed and kept at 90-100 ° C until obtaining homogeneity of the reaction mixture for about 5 hours. and additionally for 1 hour. 37.8 g (99.7% by weight) of crude product are obtained in the form of a colorless solid. The crude product is purified by crystallization from ethyl acetate to give 27.3 g (72.0 wt%) of pure, highly water soluble N- [2- (octyloxycarbonyl) ethyl] -N-methyl-1-amino-1-deoxy -D-glucitol, mp 64-66 ° C.
PL 207 345 B1PL 207 345 B1
P r z y k ł a d XP r z k ł a d X
Zawiesinę 14,65 g (0,070 mola) N-etylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w roztworze 16,8 g (0,070 mola) estru dodecylowego kwasu akrylowego w 0,10 dm3 propanolu-2 miesza się i utrzymuje w temperaturze 80°C do uzyskania homogeniczności mieszaniny reakcyjnej przez około 9 godz. oraz dodatkowo przez 1 godz. w temperaturze 40°C. Po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik uzyskując 31,5 g (100%-wagowych) trudno rozpuszczalnego w wodzie N-[2-(dodecyloksykarbonylo)etylo]-N-etylo-1-amino-1-dezoksy-D-glucitolu w postaci całkowicie bezbarwnej bezpostaciowej masy.A suspension of 14.65 g (0.070 mol) of N-ethyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol in a solution of 16.8 g (0.070 mol) of acrylic acid dodecyl ester in 0.10 dm 3 of 2-propanol is stirred and kept at 80 ° C until the reaction mixture was homogeneous for about 9 hours. and additionally for 1 hour. at 40 ° C. After the reaction has ended, the solvent is evaporated off to give 31.5 g (100% by weight) of sparingly soluble in water N- [2- (dodecyloxycarbonyl) ethyl] -N-ethyl-1-amino-1-deoxy-D-glucitol as completely colorless amorphous mass.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL375250A PL207345B1 (en) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL375250A PL207345B1 (en) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL375250A1 PL375250A1 (en) | 2006-11-27 |
| PL207345B1 true PL207345B1 (en) | 2010-12-31 |
Family
ID=40561375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL375250A PL207345B1 (en) | 2005-05-20 | 2005-05-20 | New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL207345B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013050487A1 (en) * | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Arkema France | Polyhydroxyl - substituted amino compounds, polymers containing, and their use |
| JP2019156826A (en) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | Glucamine derivative, metal adsorbent composed of glucamine derivative, metal extraction device having metal adsorbent composed of glucamine derivative, and metal extraction kit |
-
2005
- 2005-05-20 PL PL375250A patent/PL207345B1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013050487A1 (en) * | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Arkema France | Polyhydroxyl - substituted amino compounds, polymers containing, and their use |
| JP2014534955A (en) * | 2011-10-05 | 2014-12-25 | アルケマ フランス | Polyhydroxyl-substituted amino compounds, polymers containing the compounds, and uses thereof |
| JP2019156826A (en) * | 2018-03-07 | 2019-09-19 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | Glucamine derivative, metal adsorbent composed of glucamine derivative, metal extraction device having metal adsorbent composed of glucamine derivative, and metal extraction kit |
| JP7220904B2 (en) | 2018-03-07 | 2023-02-13 | 国立研究開発法人量子科学技術研究開発機構 | Glucamine derivative, metal adsorbent comprising glucamine derivative, metal extractor equipped with metal adsorbent comprising glucamine derivative, metal extraction kit |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL375250A1 (en) | 2006-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6057283A (en) | Fatty acid derivatives and their use as surfactants in detergents and cleaners | |
| US5580850A (en) | Foaming detergent mixtures | |
| US5798331A (en) | Succinic acid derivatives and their use as surfactants | |
| US5534197A (en) | Gemini polyhydroxy fatty acid amides | |
| CN100400502C (en) | Process for the preparation of highly concentrated flowable aqueous solutions of betaines | |
| US5627144A (en) | Composition for enhanced crude oil recovery operations containing hydrochloric acid or hydrofluoric acid, or mixtures thereof with ester quaternary ammonium compounds or/and alkyl quaternary ammonium compounds | |
| US5750733A (en) | Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture | |
| CN108026489B (en) | Anionic surfactants | |
| CZ382596A3 (en) | Detergent particles | |
| JPS6181498A (en) | Peracid and bleacher activator compound and use for cleaningcomposition | |
| JPH08103646A (en) | Anionic surface active agent and detergent composition containing same | |
| CN105531256A (en) | Process for preparing N-acyl amino acid salts | |
| US5338487A (en) | Catalyzed process for glucamide detergents | |
| US5663137A (en) | Ultramild surfactant mixtures II | |
| US20010023298A1 (en) | Process for preparing fatty acid N-alkylpolyhydroxyamides | |
| WO1999019451A1 (en) | Non-aqueous liquid detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants | |
| PL207345B1 (en) | New N-[2-(alkoxy carbonyl) ethyl]-N-alkyl-1-amine-1-desoxy-D-glucitoles and method for their manufacture | |
| US5811385A (en) | High-concentration aqueous ester quat solutions | |
| US5527477A (en) | Fabric conditioning molecules derived from glycerol and betaine | |
| CZ278298A3 (en) | Low-melting quaternary ethanol-aminoester-halide of carboxylic acid, process of its preparation and use | |
| WO1995033030A1 (en) | Liquid detergent composition containing oleoyl sarcosinates and anionic surfactants | |
| JP5582930B2 (en) | Antibacterial cationic surfactant | |
| WO1999019450A1 (en) | Aqueous and non-aqueous heavy duty liquid detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants | |
| US5663138A (en) | Fabric conditioning molecules derived from glycerol and betaine | |
| US5952279A (en) | Mild detergent mixtures |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20080520 |