PL206850B1 - The biocidal composition, the use of the biocidal composition, and the material or mixture of materials - Google Patents

The biocidal composition, the use of the biocidal composition, and the material or mixture of materials Download PDF

Info

Publication number
PL206850B1
PL206850B1 PL366200A PL36620001A PL206850B1 PL 206850 B1 PL206850 B1 PL 206850B1 PL 366200 A PL366200 A PL 366200A PL 36620001 A PL36620001 A PL 36620001A PL 206850 B1 PL206850 B1 PL 206850B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
biocidal composition
biocidal
composition according
pyrithione
methyl
Prior art date
Application number
PL366200A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL366200A1 (en
Inventor
Antoni-Zimmermann Dagmar
Baum Rüdiger
Wunder Thomas
Schmidt Hans-Jürgen
Original Assignee
Thor Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10040814A external-priority patent/DE10040814A1/en
Application filed by Thor Gmbh filed Critical Thor Gmbh
Publication of PL366200A1 publication Critical patent/PL366200A1/en
Publication of PL206850B1 publication Critical patent/PL206850B1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds

Description

Opis wynalazku Wynalazek dotyczy kompozycji biobójczej, jako dodatku do materia lów, które mog a by c atako- wane przez mikroorganizmy, zawieraj acej pirytion jako srodek biobójczy. Wynalazek dotyczy równie z zastosowania tej kompozycji biobójczej oraz materia lu lub miesza- niny materia lów konserwowanych przeciwko dzia laniu szkodliwych mikroorganizmów. Wynalazek dotyczy w szczególno sci kompozycji biobójczej, która nadaje si e jako srodek zwal- czaj acy algi i srodek grzybobójczy do konserwowania wyrobów technicznych i materia lów. Kompozycje biobójcze stosuje si e w wielu dziedzinach, przyk ladowo do zwalczania szkodliwych alg, grzybów i bakterii. Do licznych biobójczych substancji czynnych naleza, np., tiolany cynkowe i sodowe pirytionu, jak to ujawnione zosta lo w opisach patentowych USA Nr 5562995 i Nr 5883154. Pierwszy opis patentowy dotyczy, mi edzy innymi, unikania niepo zadanej zmiany zabarwienia wodnej mieszaniny przeciwbakteryjnej, która zawiera zarówno jony miedzi lub zelaza, jak te z i pirytion, jako przeciwbakteryjn a substancj e czynn a. Unikania przebarwienia dokonuje si e przez dodatek jonów cyn- ku. Drugi opis patentowy dotyczy, mi edzy innymi, zapobiegania lub usuwania niepo zadanej zmiany zabarwienia mieszaniny przeciwbakteryjnej, zawieraj acej zywic e, jony zelaza lub miedzi i pirytion, przez dodatek jonów cynku. W opisie WO 96/39836 opisane zosta ly ju z tak ze kompozycje biobójcze, które zawieraj a kar- baminian jodo-2-propynylowy, jako biocydow a substancj e czynn a. Donoszono te z tak ze na temat biobójczego dzia lania 2-n-oktylotiazolin-3-onu, który stosowany jest wed lug opisu EP-0676140A1, przyk ladowo w mieszaninie z metyloizotiazoli-3-onem. W handlu dost epny jest tak ze 4,5-dichloro-2-n-oktylo-4-izotiazolin-3-on, jako srodek grzybobój- czy, przyk ladowo pod nazw a „Rozone® 2000” z firmy Rohm and Haas Company lub pod nazw a „Acti- cide® DT” z firmy Thor GmbH. Z japo nskiego zg loszenia patentowego 1992/353836 znana jest kompozycja biobójcza, która zawiera sól cynkow a tlenku 2-merkapto-pirydyny, a wi ec pirytion cynku i przyk ladowo butylokarbami- nian 3-jodo-2-propynylu. Ponadto w japo nskim zg loszeniu patentowym 1993/99195 opisany zosta l materia l tekstylny, który wyposa zony zosta l w srodek do zwalczania wzrostu grzybów na w lóknach tekstylnych. Srodek ten zawiera ester 3-jodopropynylowy kwasu N-n-butylokarbaminowego, a wi ec N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i przyk ladowo disól cynkow a tlenku 2-merkaptopirydyny, a wi ec pirytion cynku. Tak ze w opisie patentowym USA Nr 5464622 podane zosta ly kompozycje zwalczaj ace mikro- organizmy, które zawieraj a sól cynkow a N-tlenku 2-merkaptopirydyny, a wi ec pirytion cynku i butylo- karbaminian jodopropynylu. Na koniec opis zg loszenia WO 98/21962 dotyczy kompozycji do zwalczania alg, która zawiera mieszanin e pirytionu cynku i fluorowcowego zwi azku propynylowego, np. butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylu. W wy zej wymienionym stanie techniki nie ma zadnych wskazówek dotycz acych kompozycji, które obok pirytionu cynku zawieraja dodatkowo oktyloizotiazolin-3-on. Znane kompozycje biobójcze, które zawieraj a wymienione wy zej biobójcze substancje czynne, nie s a zadawalaj ace dla okre slonego celu stosowania. Dotyczy to, w szczególno sci, zastosowania ich jako srodka konserwujacego do biobójczego wyposa zania wyrobów lub pow lok, których powierzchnie, z do swiadczenia, podlegaja cz esto atakowi alg lub grzybów. Atak alg lub grzybów sprawia, ze po- wierzchnie staj a si e nie tylko nieprzyjemne wizualnie, lecz mo ze tak ze prowadzi c do uszkodzenia materia lu i do skrócenia czasu zywotno sci odpowiedniego wyrobu i powierzchni. Atak mikrobiologicz- ny na wyrób lub naniesion a na nim pow lok e wyst epuje przede wszystkim w miejscach o wysokiej wil- gotno sci, zarówno we wn etrzach, np., w budynkach przemys lu spo zywczego, mleczarniach lub browa- rach, jak te z na zewn atrz, przede wszystkim na stronach budynków, które poddawane s a niekorzyst- nym wp lywom pogodowym, przyk ladowo na stronach budynków, na które nie pada swiat lo s loneczne. Pow loki, które zawieraj a dowolne z wymienionych biobójczych substancji czynnych s a, w szczególno- sci, zbyt ma lo odporne na osiedlanie si e przyk ladowo gatunków Alternaria i innych grzybów z grupy tak zwanych „czarnych grzybów”. Z jednej strony poro sni ecie mikroorganizmami prowadzi do pogor- szenia wygl adu optycznego i zwi azanego z tym przebarwienia. Z drugiej strony ró zne biobójcze sub- stancje czynne maj a sk lonnosc do zmiany barwy pod dzia laniem promieniowania UV.PL 206 850 B1 3 Na koniec potrzebne jest uzyskanie za pomoc a substancji czynnych, z jednej strony mo zliwie silnego dzia lania biobójczego a z drugiej strony konieczno sci stosowania tylko stosunkowo niewielkich ilo sci substancji czynnych do tego celu. U podstaw opracowania wynalazku zawiera si e wi ec zadanie oddania do dyspozycji kompozycji biobójczej, która jest lepsza dzi eki temu, ze jej sk ladniki wspó loddzia luj a synergicznie w wy zej wymie- nionych materia lach technicznych i wyrobach, w szczególno sci w uk ladach pow lokowych, takich jak farby do malowania, lakiery i tynki i dzi eki temu mog a by c stosowane do ochrony przed atakiem i zniszczeniem przez mikroorganizmy w mniejszych st ezeniach, ni z w przypadku stosowania pojedyn- czych sk ladników. Korzystnie kompozycja biobójcza powinna by c skuteczna przeciwko bakteriom, grzybom i algom, w szczególno sci, przeciwko grzybom ple sniowym, dro zd zom, grzybom rozk ladaj a- cym drewno i powoduj acym przebarwienie drewna oraz algom, jak te z w dziedzinie obrastania osa- dem, przeciwko odpowiednim organizmom morskim, takim jak Balus, Ascidia, Serpula, Mytilus, Spi- rorbis, Bugula i Hydrazoa. Ponadto kompozycja biobójcza powinna wykazywa c dzia lanie czynne prze- ciwko gatunkom Alternaria i innym grzybom z grupy tak zwanych „czarnych grzybów” oraz tak ze po- winna by c mo zliwie trwa la na zmian e barwy pod dzia laniem promieniowania UV i ciep la. Zadanie to rozwi azano wed lug wynalazku przez kompozycj e biobójcz a, zawieraj ac a pirytion (1-tlenek-2-pirydynotiolu)cynku, N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i 2-n-oktyloizotiazolin-3-on lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on lub mieszanin e obu tych zwi azków. Korzystne jest, gdy kompozycja zawiera pirytion w st ezeniu od 0,5 do 99,5% wagowych w prze- liczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Korzystne jest, gdy kompozycja zawiera 2-alkiloizotiazolin-3-on w stezeniu od 0,1 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Kompozycja biobójcza korzystnie zawiera pirytion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stosunku wago- wym od 1:1000 do 1000:1. Kompozycja biobójcza szczególnie korzystnie zawiera pirytion i 2-n-oktyloizotiazolin-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym 1:10 do 10:1. Korzystne jest, gdy kompozycja biobójcza zawiera pirytion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w st ezeniu lacznym od 0,2 do 100% wagowych, w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kompozycji biobójczej okre slonej powy zej do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów w uk ladach ulegaj acych atakowi mikrobiologicznemu. Korzystnie kompozycj e biobójcz a stosuje si e do konserwacji pow lok, skóry, tworzyw sztucznych lub drewna. Przedmiotem wynalazku jest równie z materia l lub mieszanina materia lów konserwowanych przeciwko dzia laniu szkodliwych mikroorganizmów, zawieraj acych kompozycj e biobójcz a wed lug wy- nalazku okre slon a powy zej. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku jest, w szczególno sci, srodkiem zwalczaj acym algi i srodkiem grzybobójczym, do konserwacji materia lów technicznych mog acych ulega c atakowi mikro- organizmów. Takimi materia lami, które powinny by c chronione przez dzia lanie kompozycji biobójczej przed zmianami lub rozk ladem pod dzia laniem mikroorganizmów, s a na przyk lad, uk lady pow lokowe, takie jak farby, lakiery, tynki lub farby przeciwporostowe, oraz wyroby z tworzyw sztucznych, ciecze obróbkowe, no sniki ciep la, materia ly wi az ace, kleje, papiery, kartony, skóra, tekstylia i drewno. Przyk ladami mikroorganizmów, które opanowuj a materia ly i wyroby techniczne wymienionego typu s a przedstawiciele nast epuj acych gatunków: Alternaria, jak Alternaria alternata, Aspergillus, jak Aspergillus niger, Aureobasidium, takie jak Aureobasidium pullulans, Chaetomium, jak Chaetomium globosum, Coniophora, jak Coniophora puteana, Cladosporium, jak Cladosporium cladosporides, Candidia, jak Candidia albicans, Lentinus, jak Lentinus tigrinus, Penicillium, jak Penicillium funiculosum, Rhodotorula, jak Rhodotorula rubra, Sclerophoma, jak Sclerophoma pityophila, Trichoderma, jak Trichoderma viride, Ulocladium, jak Urocladium atrum,PL 206 850 B1 4 Escherichia, jak Escherichia coli, Pseudomonas, jak Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, jak Staphylococcus aureus. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku, która nadaje si e w szczególno sci jako srodek kon- serwuj acy dla uk ladów pow lokowych, wykazuje nast epuj ace korzystne w lasno sci: a) dobre dzia lanie niszczenia alg/algobójcze, b) dobre dzia lanie grzybobójcze, c) dobre dzia lanie przeciwko gatunkom Alternaria i innym zarazkom stosunkowo trudnym do unieszkodliwienia i stwarzaj acym problemy w dziedzinie konserwacji, zw laszcza konserwacji pow lok i ochrony materia lów, na przyk lad przy pow lokach w postaci farb do malowania, farb przeciwporosto- wych, lakierów i tynków i do ochrony drewna, skóry i tworzyw sztucznych; d) dobra odporno sc na wymywanie oraz na dzia lanie promieniowania UV, ciep la, ekstremalnych warunków pogodowych i klimatycznych oraz zmiennych warunków pogodowych; e) d lugotrwa le dzia lanie biobójcze pomimo niewielkiego st ezenia zastosowanej kompozycji bio- bójczej; f) niewielka toksyczno sc dla ludzi i ssaków; g) niewielkie ci snienie par substancji biobójczych; h) dobry stosunek ceny i dzia lania biobójczego. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku odznacza si e tym, ze mieszanina pirytionu, 2-alkilo- izotiazolin-3-onu i karbaminianu jodoalkilowego prowadzi do uzyskania synergicznego dzialania bio- cydowego. Stwarza to przyk ladowo mo zliwo sc, ze wówczas, gdy potrzebne jest dobre dzia lanie prze- ciwko algom, mo zna pomin ac dodatkowy algicyd. Korzystne jest, gdy pirytion wyst epuje w kompozycji w st ezeniu od 0,1 do 99,9% wagowych a 2-alkilo- tiazolin-3-on, tak ze w postaci mieszaniny dwu 2-alkilotiazolin-3-onów, wyst epuje w stezeniu od 0,1 do 99,9% wagowych, ka zdorazowo w przeliczeniu na laczn a kompozycj e biocydow a. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku zawiera pirytion i 2-alkilotiazolin-3-on korzystnie w stosunku wagowym od 1:1000 do 1000:1, w szczególno sci od 1:99 do 99:1, szczególnie korzystnie 1:10 do 10:1 a wyj atkowo korzystnie 1:3 do 3:1. Okaza lo si e, ze synergizmem przy dzia laniu biobójczym kompozycji wed lug wynalazku z piry- tionu i 2-alkilotiazolin-3-onu, jako substancjami czynnymi, mo zna dodatkowo sterowa c, gdy kompozy- cja zawiera jeszcze dodatkowo karbaminian jodoalkilowy, w szczególno sci N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylowy, jako uzupe lniaj ac a biobójcz a substancj e czynn a. Celowe jest stosowanie biobójczych substancji czynnych z kompozycji wed lug wynalazku w uk ladach nara zonych na atak mikrobiologiczny w kombinacji z polarnym lub niepolarnym o srodkiem ciek lym. Ten ciek ly o srodek mo ze znajdowa c si e przy tym w kompozycji biobójczej i/lub w uk ladzie poddawanym konserwacji. Korzystnymi polarnymi ciek lymi o srodkami s a alkohole, estry, glikole, estry glikoli i monoizoma- slan 2,2,4-trimetylo-1,3-pentadiolu (dost epny pod handlow a nazw a „Texanol” z firmy Eastman Chemi- cal Company. Korzystnymi niepolarnymi o srodkami ciek lymi s a aromaty, takie jak alkilobenzeny, np., ksylen i toluen, parafiny, niepolarne estry, takie jak ftalany i estry kwasów t luszczowych, epoksydowane kwa- sy t luszczowe i ich pochodne oraz oleje silikonowe. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku wykazuje korzystnie warto sc pH w zakresie od 4 do 10, w szczególno sci w zakresie od 6 do 8. Wymienione wy zej biobójcze substancje czynne, a mianowicie pirytion, który wyst epuje w po- staci pirytionu cynku oraz karbaminian jodoalkilowy w postaci N-butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylowego oraz 2-n-oktyloizotiazolin-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on s a sub- stancjami znanymi i mog a by c wytwarzane sposobami znanymi ze stanu techniki. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku mo ze dodatkowo zawiera c jedn a lub wi ecej innych substancji biobójczych, które wybiera si e w zale zno sci od uk ladu przeznaczonego do konserwacji. Przyk lady takich innych biobójczych substancji czynnych s a podane ni zej: trazole, takie jak amitrol, azocyklotyna, BAS 480F, bitertanol, difenokonazol, fenbukonazol, fen- chlorazol, fenetanil, fluchinkonazol, flusilazol, flutriafol, imibenkonazol, izofos, myklobutanil, metkona- zol, epoksykonazol, paklobutrazol, penkonazol, propiokonazol, (±)-cis-1-(4-chlorofenylo)-2-(1H-1,2,4- triazol-1-ilo)-cykloheptanol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflumizol, trikonazol i unikonazol oraz sole metali i addukty kwasów tych trazoli;PL 206 850 B1 5 imidazole, takie jak imazalil, pefurazolat, prochloraz, triflumizol i 2-(1-t.-butylo)-1-(2-chloro- fenylo)-3-(1,2,4-triazol-1-ilo)-propan-2-ol oraz sole metali i addukty kwasów tych imidazoli; tiazolokarboksyanilidy, jak 2',6'-dibromo-2-metylo-4-trifluorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tia- zolo-5-karboksyanilid oraz sole metali i addukty kwasów tych tiazolokarboksyanilidów; (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-tioamidofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-fluorofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo-3}-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2,6-difluorofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(pirymidyn-4-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(5-metylopirymidyn-4-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(fenylosulfonyloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(4-nitrofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-(2-fenoksyfenylo)-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3,5-dimetylobenzoilo)-pirol-1-lilo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-metoksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(2-fenylo-eten-1-ylo)-fenylo]-3-metoksy-akrylan metylu, (E)-2-[2-(3,5-dichlorofenoksy)-pirydyn-3-ylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-( a-hydroksybenzylo)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(4-fenoksypirydyn-2-yloksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-n-propyloksyfenoksy)fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-izopropyloksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(2-fluorofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[3-etoksyfenoksy)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(4-t.-butylopirydyn-2-yloksy)-fenylo]-3-meto-ksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(3-cyjanofenoksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-(3-metylopirydyn-2-yloksymetylo)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2 metylofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-[2-[5-bromopirymidyn-2-yloksymetylo)-fenylo]-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[3-(3-jodopirydyn-2-yloksy)-fenoksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-2-{2-[6-(2-chloropirydyn-2-yloksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-[2-[5,6-dimetylopirazyn-2-ylometylooksyiminometylo)-fenylo]-3-metoksy-akrylan metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(6-metylopirydyn-2-yloksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksy-akrylan- metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[(3-metoksyfenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksy-akrylan- metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(2-azydofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[6-(fenylopirymidyn-4-ylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E) metylo-2-{2-[(4-chlorofenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-metylo-2-{2-[6-(2-n-propylo-fenoksy)-1,3,5-triazyn-4-yloksy]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E), (E)-metylo-2-{2-[(3-nitrofenylo)-metylooksyiminometylo]-fenylo}-3-metoksyakrylan metylu; inhibitory dehydrogenazy sukcynylowej, jak fenfuram, furkarbanil, cyklafluramid, furmecykloks, seedwaks, metsulfowaks, pirokarbolid, oksykarboksym, shirlan, mebenil (mepronil), benodanil i fluto- lanil (moncut); pochodne naftalenu, jak terbinafin, naftifin, butenafin, 3-chloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetylookt-3-en- 5-in); sulfonamidy, jak dichlofluanid, tolifluanid, folpet i fluorfolpet; kaptan, kaptofol; benzimidazole, jak karbendazym, benomyl, furatiokarb, fuberydazol, metylotiofanat i tiabenda- zol oraz ich sole; pochodne morfoliny, jak tridemorf, fenpropimorf, falimorf, dimetomorf, dodemorf, aldimorf i fen- propidyn oraz ich sole z kwasami arylosulfonowymi, np., kwasem p-toluenosulfonowym i kwasem p-dodecylofenylosulfonowym;PL 206 850 B1 6 ditiokarbaminiany, kufraneb, ferbam, mankopper, mankozeb, maneb, metam, metiram, tiramze- neb, ziram; benzotiazole, jak 2-merkaptobenzotiazol; benzamidy, jak 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylo-benzylo)-benzamid; zwi azki boru, jak kwas borowy, estry kwasu borowego i boraks; formaldehyd i donorowe zwi azki formaldehydu, jak acetal benzylo-monoalkoholowy (poli)formalu, oksazolidyna, heksahydro-s-triazyna, N-metylolochloracetamid, paraformaldehyd, nitropiryn, kwas oksolinowy, tekloftalam; biguanidy, jak poliheksametylenobiguanid; tris-N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-glin, N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-tributylocyna i ich sole potasowe, bis-N-(cykloheksylodiazeniumdioksy)-mied z; N-metyloizotiazolin-3-on, 5-chloro-N-metyloizotiazolin-3-on, 4,5-trimetylenoizotiazolin-3-on, 1,2-ben- zoizotiazolin-3-on, N-metylolochloracetamid; aldehydy, jak aldehyd cynamonowy, aldehyd glutarowy i aldehyd ß-bromocynamonowy; tiocyjaniany, jak tiocyjanianometylotiobenzotiazol i metyleno-bis-tiocyjanian; czwartorz edowe zwi azki ammoniowe, jak chlorek benzylodimetylotetradecyloammoniowy, chlo- rek benzylodimetylododecylo-ammoniowy i chlorek didecylodimetyloammoniowy; pochodne jodowe, jak dijodometylo-p-toluenosulfon, alkohol 3-jodo-2-propynylowy, 4-chloro- fenylo-3-jodopropynyloformal, etylokarbaminian 3-bromo-2,3-dijodo-2-propenylowy, alkohol 2,3,3-trijodoallilowy, alkohol 3-bro- mo-2,3-dijodo-2-propenylowy; pochodne fenolu, jak tribromofenol, tetrachlorofenol, 3-metylo-4-chlorofenol, 3,5-dimetylo- -4-chlorofenol, fenoksyetanol, dichlorofen, o-fenylofenol, m-fenylofenol, p-fenylofenol i 2-benzylo- -4-chlorofenol oraz sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych tych pochodnych fenolu; substancje mikrobiobójcze ze zaktywowanym atomem fluorowca, jak chloacetamid, bronopol i bronidoks; tektamery, jak 2-bromo-2-nitro-1,3-propandiol, 2-bromo-4'-hydroksyacetofenon, 2,2-dibromo-3-nitro- propionamod, 1,2-dibromo-2,4-dicyjanobutan i ß-bromo- ß-nitrostyren; tetrachloro-4-metylosulfonylopirydyna, pirymetanol, mepanipirym, dipirytion; myd la metaliczne, jak naftenian, oktanian, 2-etyloheksanian, oleinian, fosforan i benzoesan cy- ny, miedzi i cynku, sole metali, jak hydroksow eglan miedzi, dwuchromian sodu, dwuchromian potasu, chromian potasu, siarczan miedzi, chlorek miedzi, boran miedzi, fluorokrzemian cynku, fluorokrzemian miedzi; tlenki, jak tlenek tributylocyny, CU 2 O, CuO, ZnO; ditiokarbaminiany dialkilowe, jak sole sodowe i cynkowe ditiokarbaminianów dialkilowych, di- siarczek czterometylotiuramu i N-metyloditiokarbaminian potasu; nitryle, jak dinitryl kwasu 2,4,5,6-tetrachloroizoftalowego, cyjanoditioimidokarbaminian sodu; chinoliny, jak 8-hydroksychinolina i jej sole miedzi; kwas mukochlorowy, 5-hydroksy-2-(5H)-furanon; 4,5-dichloroditiazolinon, 4,5-benzoditiazolinon, 4,5-di-metyleno-ditiazolinon; 4,5-dichloro-(3H)-ditiol-3-on, 3,5-dimetylotetrahydro-1,3,5-tiadiazyno-2-tion, chlorek N-(2-p-chloro- benzoiloetylo)heksaminy, N-hydroksymetylo-N'-metyloditiokarbaminian potasu; chlorek kwasu 2-okso-2-(4-hydroksyfenylo)-acetylohydroksyiminowego; fenylo-(2-chlorocyjanowinylo)-sulfon, fenylo-1, 2-dichloro-2-cyjanowinylo)-sulfon; zeolity zawieraj ace srebro, cynk lub mied z, same lub zatopione w polimerowych sk ladnikach czynnych; algicydy, takie jak siarczan miedzi, dichlorofen, endotal, octan fentyny i chinoklamina; herbicydy, jak acetochlor, acifluorfen, aklonifen, akroleina, alachlor, alloksydym, ametryn, ami- dosulfuron, amitrol, siarczan amonu, anilofos, azulam, atrazyn, azyprotyn, benazolin, benfluralin, ben- furezat, bensulfuron, bensulid, bentazon, chlorydazon, chlorimuron, chlormetoksyfen, chloronitrofen, kwas chlorooctowy, chloropikryna, chlorotoluron, chloroksuron, chloroprefam, chlorosulfuron, chlorotal, chlorotiamid, cinmetylina, cinofuluron, kletodym, klomazon, klomeprop, klopiralid, cyjanamid, cynazy- na, cykloat, cykloksydym, benzofenkap, benztiazuron, bifenoks, bilanafos, boraks, bromacil, bromobu- tyd, bromofenoksym, bromoksynil, butachlor, butamifos, butanachlor, butralin, butylat, karbetamid, CGA 184927, chloramben, chlorobromuron, chlorobufam, chloroflurenol, difenoksuron, difenzokwat, diflufenikan, dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametryna, dimetypin, kwas dimetyloarsynowy, dinitramina, octan dinosebu, dinoseb, dinoterb, difenamid, dipropertyna, dikwat, ditiopyr, diuron, DNOC,PL 206 850 B1 7 PPX-A788, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-B, desmedifam, desmetryna, dikamba, dichloro- benil, dichloroprop, dichloroprop-P, diklofop, dietatyl, flamoprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluchloralin, flumeturon, fluoroglykofen, fluoronitrofen, flupropanat, flurenol, flurydon, fluorochlorydon, fiuoroksypyr, fomozafen, fuzamina, furyloksyfen, glukofozynat, glyfozat, haloksyfob, heksazynon, ima- zametabenz, imazapyr, imazakwin, imazetapyr, joksynil, izopropalin, izoproturon, izouron, izoksaben, izoksapiryfob, laktofen, lenacyl, linuron, LS 830556, MCPA, pebulat, pendimetalin, pentachlorofenol, pentanochlor, frakcje ropy naftowej, fenmedifam, pikloram, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, pro- diamina, proglinazyn, prometon, prometryna, propachlor, propanil, propachizafop, propazyn, profam, propyzamid, prosulfokarb, pirazoliniat, pirazosulfuron, pirazoksyfen, pirybutikarb, pirydat, chinchlorak, chinmerak, chinoklamina, chizalofop, chizalofop-P, S-23121, DPX-E96361, DSMA, eglynazyn, endo- tal, epsokarb, EPTC, etalfluralin, etidimuron, etofumezat, fenoksaprop, fe-noksaprop-P, fenuron, flam- prop, irgarol 1051, tioetylo-MCPA, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefluidyt, metam, me- tamitron, metazachlor, metabenztiazuron, metazol, metoprotryn, metylodymron, izotiocyjanian metylu, metobromuron, metolachlor, metoksuron, metrybuzyna, metsulfuron, molinat, monoalid, monolinuron, MSMA, naproanilid, napropamid, naftalam, neburon, nikosulfuron, nipyraklofen, norflurazon, orben- karb, oryzalina, oksadiazon, oksyfluorfen, parakwat, prometryna, symetryna, SMY 1500, chloran sodu, sulfometuron, oleje smo lowe, TCA, tebutam, tebutiuron, terbacyl, terbumeton, terbutylazyna, terbutry- na, tiazafluron, tifensulfuron, tiobenkarb, tiokarbazyl, tiochlorym, tralkoksydym, tiallat, triasulfuron, tribenzuron, trichloropyr, tridifan, trietazyna, trifluralin, UB1-C4874, wernolat. Kompozycja biobójcza wed lug wynalazku mo ze zawiera c dalsze sk ladniki, które znane s a fa- chowcom z dziedziny srodków biobójczych, jako dodatki. S a to, na przyk lad, srodki zag eszczaj ace, srodki przeciwpienne, materia ly do nastawiania warto sci pH, srodki zapachowe, srodki pomocnicze do dyspergowania i stabilizatory, takie jak bufory, sole cynku, tlenek cynku i srodki kompleksotwórcze. W zastosowaniu praktycznym, kompozycja biobójcza mo ze zosta c wprowadzona do nara zone- go na atak mikrobiologiczny uk ladu podlegaj acego konserwacji albo w postaci gotowej mieszaniny albo w postaci oddzielnego dodatku srodków biobójczych i zwyk lych sk ladników. Ogólnie laczne st e- zenie substancji biobójczych w nara zonym na atak mikrobiologicznym uk ladzie podlegaj acym konser- wacji, w przypadku, np., farb, tynków, tworzyw sztucznych i skóry le zy w granicach 0,01 do 10%. Je sli substancje biobójcze wykorzystuje si e jako srodek przeciwporostowy, jego laczne stezenie w nara zo- nym na atak mikrobiologiczny uk ladzie podlegaj acym konserwacji wynosi 0,1 do 50%. W przypadku zastosowania substancji biobójczej do ochrony drewna stosuje si e je zwykle w lacznym st ezeniu od 0,1 do 20%. Te dane dotycz ace lacznego st ezenia dotycz a ka zdorazowo ca lej mieszaniny zlo zonej z uk ladu podlegaj acego konserwacji i kompozycji biobójczej. Przyk lady obja sniaj a wynalazek. P r z y k l a d 1 W tym przyk ladzie zostanie wykazany synergizm kombinacji z pirytionu cynku (ZyPy), N-butylokarbaminianu 3-jodo-2propynylu (IPBC) i 2-n-oktyloizotiazolin-3-onu (OIT) w kompozycji bio- bójczej. W tym celu wytworzono wodne mieszaniny o ró znych st ezeniach, z jednej strony z mieszanin z ZnPy i OIT (w stosunku wagowym 80:20) i z drugiej strony z N-butylokarbaminianu 3-jodo- -2-propynylu (IPBC) i badano dzia lanie tych mieszanin na Penicillium funiculosum DSM 12637. Mieszaniny wodne oprócz sk ladników biobójczych zawiera ly tak ze po zywk e, a mianowicie bu- lion Sabouraud-maltoza (produkt handlowy firmy Merck Nr 10393). Obsadzenie komórkami wynosi lo 10 6 zarazków/ml. Czas inkubacji wynosi l 96 h w 25°C. Ka zd a próbk e poddawano wyl eganiu przy 120 obrotów/minut e w wytrz asarce inkubacyjnej. W nast epuj acej dalej tabeli podane zosta ly stosowane st ezenia, z jednej strony mieszaniny ZnPy i OIT a z drugiej strony IPBC. Pokazano ponadto, czy zachodzi l wzrost mikroorganizmów (sym- bol „+”), czy te z nie (symbol „-”). Tabela 1 pokazuje tak ze minimalne st ezenia hamuj ace (MHK). Zgodnie z tym, przy zastosowa- niu tylko mieszaniny z ZnPy i OIT (w stosunku wagowym 80:20) uzyskuje si e warto sc MHK 0,75 ppm a przy zastosowaniu samego IPBC wartosc MHK wynosz ac a 2 ppm. W przeciwie nstwie do tego war- to sci MHK dla mieszanin z jednej strony ZnPy + OIT i z drugiej strony IPBC s a znacznie ni zsze, to znaczy te mieszaniny dzia laj a synergicznie w kombinacji ze sob a.PL 206 850 B1 8 T a b e l a I Warto sci MHK dla ZnPy/OIT (80:20) + IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96h/25°C St ezenie IPBC (ppm) St ez. ZnPy/OIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0,75 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 5 - - - - - - - - - - - 3,0 - - - - - - - - - - - 2 - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0,75 - - - - - - - - - - - 0,5 - - - - - - - - - - - 0,4 - - - - - - - - - + + 0,3 - - - - + + + + + + + 0,2 - - - - + + + + - + + 0,1 - - - - + + + - + + 0,05 - - - + + + + + + + + 0 - - + + + + + + + + + Wyst epuj acy synergizm zostanie przedstawiony ilo sciowo za pomoc a warto sci wska znika sy- nergizmu wyliczonych w tabeli 2. Obliczanie wska znika synergizmu prowadzi si e metod a wed lug F.C. Kuli'a i innych, Applied Macrobiology, tom 9 (1961) strona 538. W tym wypadku wska znik syner- gizmu wylicza sie z nast epuj acego wzoru: wska znik synergizmu SI = Q a /Q A + Q b /Q B . Przy zastosowaniu tego wzoru do badanego tu uk ladu biobójczego wielko sci we wzorze maj a nast epuj ace znaczenie: Q A = st ezenie ZnPy w mieszaninie biobójczej z ZnPy i IBPC Q A = st ezenie ZnPy jako pojedynczego srodka biobójczego, Q B = st ezenie IPBC w mieszaninie biobójczej z Zupy i IBPC Q B = st ezenie IPBC jako pojedynczego srodka biobójczego. Gdy wska znik synergizmu wykazuje wielko sc powy zej 1 oznacza to, ze wyst epuje antagonizm. Gdy wska znik synergizmu przyjmuje wielko sc 1, oznacza to, ze dzia lanie obu srodków biobójczych sumuje si e. Gdy wska znik synergizmu przyjmuje wielko sci poni zej 1, oznacza to, ze istnieje synergizm obydwu srodków biobójczych. Przy równoczesnym stosowaniu z jednej strony ZnPy/OIT (w stosunku wagowym 80:20) i z dru- giej strony IPBC wyst api l synergizm. Wyliczenie wska znika synergizmu podane zosta lo w tabeli II. Najni zszy wska znik synergizmu (0,58) dla Penicillium funiculosum DSM 12637 wyst epuje dla miesza- niny z 11,8 % wagowych ZnPy/OIT (80:20) i 88,2% wagowych IPBC. T a b e l a II Wyliczenie wska znika synergizmu dla ZnPy/OIT (80:20) i IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96 h/25°C MHK dla Stezenie st ez. ZnPy/OIT (80:20) Q a (ppm) st ez. IPBC Q b (ppm) laczne st ez. ZnPy/OIT + IPBC Q a + Q b ( ppm) ZnPy/OIT (80:20) (% wag.) IPBC (% wag.) Q a /Q A Q b /Q B Wska znik synergizmu 1 2 3 4 5 6 7 8 0 2 2 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 0,05 1 1,05 4,8 95,2 0,10 0,50 0,60 0,1 0,75 0,85 11,8 88,2 0,20 0,38 0,58 0,2 0,75 0,95 21,1 78,9 0,40 0,38 0,78PL 206 850 B1 9 cd. tabeli 2 1 2 3 4 5 6 7 8 0,4 0,1 0,5 80,0 20,0 0,80 0,05 0,85 0,5 0 0,5 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00 P r z y k l a d 2 Podobnie jak w przyk ladzie 1 zostanie wykazany synergizm mieszaniny ZyPy, IPBC i 4,5-di- chloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-onu (DCOIT) w stosunku do mikroorganizmu Penicillium funiculosum DSM 12637. Stosunek wagowy ZnPy i DCOIT wynosi l w ka zdym wypadku 80:20. Wsady do do swiadczenia ponownie zawiera ly bulion Sabouraud-maltoza, jako po zywk e. Obsa- dzenie komórkami wynosi lo 10 6 zarazków/ml. Czas inkubacji wynosi l 96 h w 25°C. Ka zd a próbk e pod- dawano wyleganiu przy 120 obrotów/minut e w wytrz asarce inkubacyjnej. Z nast epuj acej dalej tabeli III mo zna zobaczy c warto sc MHK dla badanej kompozycji biobójczej. Wartosc MHK dla samej mieszaniny z ZnPy i DCOIT (w stosunku wagowym 80:20) wynosi 0,5 ppm a dla samego IPBC 2 ppm. T a b e l a III Warto sci MHK dla ZnPy/DCOIT (80:20) + IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96h/25°C St ezenie IPBC (ppm) St ez. ZnPy/DCOIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0,75 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05 0 5 - - - - - - - - - - - 3,0 - - - - - - - - - - - 2 - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0,75 - - - - - - - - - - - 0,5 - - - - - - - - - - - 0,4 - - - - - - - - - - + 0,3 - - - - - - - - - - + 0,2 - - - - - - - - + + + 0,1 - - - - + + + + + + + 0,05 - - - + + + + + + + - 0 - - + + + + + + + + + Przy równoczesnym stosowaniu z jednej strony ZnPy/DCOIT (w stosunku wagowym 80:20) i z drugiej strony IPBC wyst api l synergizm. Wyliczenie wska znika synergizmu podane zosta lo w tabeli IV. Najni zszy wska znik synergizmu (0,50) w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 wyst epuje dla mieszaniny z 50,0% wagowych ZnPy/DCOIT (80:20) i 50,0% wagowych IPBC.PL 206 850 B1 10 T a b e l a IV Wyliczenie wska znika synergizmu dla ZnPy/DCOIT (80:20) i IPBC w stosunku do Penicillium funiculosum DSM 12637 przy czasie inkubacji 96 h/25°C MHK dla Stezenie st ez. ZnPy/ DCOIT (80:20) Q a (ppm) st ez . IPBC Q b (ppm) laczne st ez. ZnPy/DCOIT + IPBC Q a +Q b (ppm) ZnPy/DCOIT (80:20) (% wag.) IPBC (% wag.) Q a /Q A Q b /Q B Wska znik synergizmu 0 2 2 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 0,05 1 1,05 4,8 95,2 0,10 0,50 0,60 0,1 0,75 0,85 11,8 88,2 0,20 0,38 0,58 0,2 0,4 0,6 33,3 66,7 0,40 0,15 0,60 0,2 0,3 0,5 40,0 60,0 0,40 0,10 0,55 0,2 0,2 0,4 50,0 50,0 0,40 0,05 0,50 0,3 0,1 0,4 75 25 0,60 0,03 0,63 0,3 0,05 0,35 85,7 14,3 0,60 0,03 0,63 0,4 0,05 0,45 88,9 11,1 0,80 0,00 0,83 0,5 0 0,5 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00 P r z y k l a d y 3 do 8 Dla zbadania konserwacji warstwy materia lów pow lokowych pod k atem dzia lania grzybobójcze- go i algobójczego wyposa zano próbki tych materia lów w srodki biobójcze w ró znych stezeniach i na- noszono na odpowiednie materia ly no snikowe, np., na p lytki z krzemianu wapnia o odpowiedniej wiel- ko sci oko lo 5 x 5 cm, za pomoc a p edzla lub szpatu lki. Po wysuszeniu pow lok w 20±1°C prowadzono nawadnianie przez odpowiedni czas. W przypadku badania na konserwacj e grzybobójcz a zanurzano nienawodnione i odpowiednio nawodnione kszta ltki badawcze do po zywki agarowej, przy czym powierzchni badanej próbki nie przy- krywano po zywk a. Nast epnie opryskiwano zanurzone kszta ltki próbne zawiesin a zarodników grzybów wa znych z punktu widzenia praktyki i sk ladowano w warunkach optymalnych dla wzrostu grzybów. W przypadku badania na konserwacj e algobójcz a zanurzano nienawodnione i odpowiednio na- wodnione ksztaltki badawcze do specjalnej po zywki dla alg, która zawiera la gatunki alg wa zne z punk- tu widzenia praktyki i nast epnie sk ladowano w warunkach optymalnych dla wzrostu alg. Po ka zdora- zowym sk ladowaniu oceniano wielko sc wzrostu grzybów, wzgl ednie alg na powierzchniach próbek. Do badania konserwacji grzybobójczej wykorzystywano reprezentatywn a mieszanin e zarodni- ków z równych cz esci nast epuj acych gatunków: Alternaria alternata Aspergillus niger, Cladosporium cladosporoides Penicillium funiculosum Ulocladium atrum. Zasady oceny: o = nie jest widoczny zaden wzrost, x = minimalny wzrost (zaro sni ete do 25% powierzchni), xx = lekki wzrost (zaro sni ete do 50% powierzchni), xxx = umiarkowanie sredni wzrost (zaro sni ete do 75% powierzchni), xxxx = silny wzrost (zaro sni ete do 100% powierzchni). W przyk ladach 3 do 5 badano konserwacj e grzybobójcz a i algobójcz a matowej farby fasadowej o sk ladzie podanym w nast epuj acej dalej tabeli V.PL 206 850 B1 11 T a b e l a V Farba fasadowa Sk ladniki ilo sc, cz esci wagowe woda 65 Pigmentverteiler A ( srodek dysperguj acy) BASF AG polifosforan sodu, roztwór 25%-owy 4 amoniak stezony 2 srodek konserwuj acy ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 metyloceluloza, 20000mPas, roztwór 2%-owy 100 Benzyna lakowa (180-210°C) 13 Lusolvan® FBH (BASF AG) 7 Lumiten® N-OC 30 (BASF AG) 10 dwutlenek tytanu, rutyl, Kronos® 2043 180 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 5 GU (Omya GmbH) 24 Talk, 5 µm 50 srodek przeciwpienny Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) poliakrylan Acronal® 290D (BASF AG) 320 1000 W przyk ladach 6 do 8 badano grzybobójcz a i algobójcz a konserwacj e tynku sciernego o sk la- dzie podanym w nast epuj acej dalej tabeli VI. T a b e l a VI Tynk scierny Sk ladniki ilo sc, cz esci wagowe polifosforan sodu, roztwór 25%-owy 8 srodek konserwuj acy ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 srodek przeciwpienny Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) poliakrylan Latekoll® D, 8%-owy roztwór amoniakalny (BASF AG) 8 benzyna lakowa (180-210°C) 10 butylodiglikol 10 Basophob® WDS (BASF AG) 6 dwutlenek tytanu, rutyl, Kronos® 2043 28 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 40 GU (Omya GmbH) 395 Omyacarb® 130 GU (Omya GmbH) 255 Plastorit (Luzenac Deutschland GmbH) 65 kwarc zwir okr ag ly 45 woda 32 Acronal® 290D 132 1000 P r z y k l a d 3 Badano pow lok e z wy zej wymienionej farby fasadowej pod k atem jej konserwacji. Jako kompozycj e biobójcz a zastosowano nast epuj ac a wodn a kompozycj e biobójcz a I. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza I: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 3%.PL 206 850 B1 12 W nast epuj acej dalej tabeli VII podane zostaly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcz a oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a VII Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej I Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 x xxx 2 30/20/30 2 xx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xxx xxxx 5 90/60/90 0 x 0 6 90/60/90 2 x xxx 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 xxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 4 Powtórzono przyk lad 3, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej II. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza II: ZnPy 3% IPBC 2% DCOIT 3%. W nast epuj acej dalej tabeli VIII podane zosta ly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcza oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a VIII Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej II Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 2 3 4 5 1 30/20/30 0 x xxxx 2 30/20/30 2 xxx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xx xxxx 5 90/60/90 0 0 xxPL 206 850 B1 13 cd. tabeli VIII 1 2 3 4 5 6 90/60/90 2 0 xxxx 7 150/100/150 0 0 x 8 150/100/150 2 0 xxxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 5 Powtórzono przyk lad 3, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej III. Podane dane procentowe dotycz a lacznej wodnej mieszaniny z farby fasadowej i substancji czynnych. Kompozycja biobójcza III: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 1,5% DCOIT 1,5%. W nast epuj acej dalej tabeli IX podane zosta ly udzia ly substancji czynnych stosowane w do- swiadczeniu, czas nawadniania pow loki konserwowanej kompozycj a biobójcz a oraz wzrost grzybów i alg na powierzchni pow loki na ko ncu do swiadczenia. T a b e l a IX Konserwacja pow lok wy zej wymienionej farby fasadowej przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej III Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/15/15 0 x xx 2 30/20/15/15 2 xx xxx 3 60/40/30/30 0 x xx 4 60/40/30/30 2 xx xxxx 5 90/60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 xx 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 X 9 225/150/112,5/112,5 0 0 0 10 225/150/112,5/112,5 2 0 0 11 300/200/150/150 0 0 0 12 300/200/150/150 2 0 0 13 0/0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 14 0/0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxxPL 206 850 B1 14 P r z y k l a d 6 Powtórzono przyk lad 3, jednak zamiast farby fasadowej zastosowano wymieniony wy zej tynk scieralny. Wyniki zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli X. T a b e l a X Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku scieralnego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej I Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 0 0 2 30/20/30 2 0 xxxx 3 60/40/60 0 0 0 4 60/40/60 2 0 0 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60/90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx P r z y k l a d 7 Powtórzono przyk lad 6, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej II. Wyniki zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli XI. T a b e l a XI Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku scieralnego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej II Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/30 0 x 0 2 30/20/30 2 x xxx 3 60/40/60 0 x 0 4 60/40/60 2 x x 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60/90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxxPL 206 850 B1 15 P r z y k l a d 8 Powtórzono przyk lad 6, jednak stosuj ac dodatek nast epuj acej dalej kompozycji biobójczej III. Wyniki do swiadczenia zosta ly zestawione w nast epuj acej dalej tabeli XII. T a b e l a XII Konserwacja pow lok wy zej wymienionego tynku sciernego przeciwko wzrostowi grzybów i alg za pomoc a kompozycji biobójczej III Nr Udzia ly substancji czynnych ZnPy/IPBC/OIT/DCOIT (ppm) Nawadnianie (d) Wzrost grzybów na powierzchni pow loki Wzrost alg na powierzchni pow loki 1 30/20/15/15 0 xxx xxxx 2 30/20/15/15 2 xx xxxx 3 60/40/30/30 0 0 0 4 60/40/30/30 2 0 0 5 90/60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 0 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 0 9 225/150/112,5/112,5 0 0 0 10 225/150/112,5/112,5 2 0 0 11 0/0/0 (porównanie) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (porównanie) 2 xxx xxxx PLDescription of the invention The invention relates to a biocidal composition, as an additive to materials which can be attacked by microorganisms, containing pyrithione as a biocide. The invention also relates to the use of the biocidal composition and a material or mixture of materials preserved against the action of harmful microorganisms. The invention relates in particular to a biocidal composition which is suitable as an algae combating agent and a fungicide for the preservation of technical products and materials. The biocidal compositions are used in many fields, for example to combat harmful algae, fungi and bacteria. Numerous biocidal active substances include, for example, zinc and sodium pyrithione thiolates as disclosed in U.S. Patent Nos. 5,562,995 and 5,883,154. The first patent relates, inter alia, to the avoidance of undesirable discoloration of an aqueous antimicrobial mixture which it contains both copper or iron ions and pyrithione as an antimicrobial active substance. The discoloration is avoided by adding zinc ions. The second patent describes, inter alia, the prevention or removal of an undesirable discoloration of an antimicrobial mixture containing resins, iron or copper ions and pyrithione by the addition of zinc ions. In WO 96/39836, biocidal compositions have already been described which contain iodo-2-propynyl carbamate as the biocidal active substance. The biocidal activity of 2-n-2 has also been reported. octylthiazolin-3-one which is used according to EP-0676140A1, for example in a mixture with methylisothiazol-3-one. Also commercially available is 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one as a fungicide, for example under the name "Rozone® 2000" from Rohm and Haas Company or under the name "Acticide® DT" from Thor GmbH. From the Japanese patent application 1992/353836 a biocidal composition is known which contains a zinc salt of 2-mercapto-pyridine oxide, and therefore zinc pyrithione, and, for example, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate. Moreover, in the Japanese patent application 1993/99195 a textile material is described which is provided with an agent for combating the growth of fungi on the textile fibers. This agent contains N-n-butylcarbamic acid 3-iodopropynyl ester, thus 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate, and for example zinc disalate of 2-mercaptopyridine oxide and thus zinc pyrithione. Thus, in US Patent No. 5,464,622, antimicrobial compositions are given which contain a zinc salt of 2-mercaptopyridine N-oxide, and thus zinc pyrithione and iodopropyl butyl carbamate. Finally, WO 98/21962 relates to an algae control composition which comprises a mixture of zinc pyrithione and a halogen propynyl compound, e.g. 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate. In the above-mentioned prior art, there are no indications of compositions which additionally contain octylisothiazolin-3-one in addition to zinc pyrithione. Known biocidal compositions containing the above-mentioned biocidal active substances are not satisfactory for the intended use. This applies, in particular, to their use as a preservative for the biocidal equipment of articles or coatings, the surfaces of which, when experienced, are often attacked by algae or fungi. The attack of algae or fungi makes the surfaces not only visually unpleasant, but can also lead to material damage and a reduction in the service life of the corresponding product and surface. Microbiological attack on the product or the coating applied to it occurs mainly in places with high humidity, both in interiors, e.g. in food industry buildings, dairies or breweries, as well as in to the outside, especially on sides of buildings that are subject to adverse weather influences, for example on sides of buildings that are not exposed to sunlight. Coatings which contain any of the biocidal active substances mentioned are, in particular, too little resistant to settling of, for example, Alternaria species and other fungi of the group of so-called "black fungi". On the one hand, the growth of microorganisms leads to a deterioration of the optical appearance and the associated discoloration. On the other hand, various biocidal active substances are prone to discoloration when exposed to UV radiation. EN 206 850 B1 3 Finally, it is necessary to obtain as strong a biocidal effect as possible on the one hand, and on the other hand, the need to use only relatively small amounts of active ingredients for this purpose. The basis for the development of the invention is therefore the task of providing a biocidal composition, which is better due to the fact that its components interact synergistically in the above-mentioned technical materials and products, in particular in systems coatings, such as paints, varnishes and plasters, and thus can be used to protect against attack and damage by microorganisms in lower concentrations than when using individual components. Preferably, the biocidal composition should be effective against bacteria, fungi and algae, in particular against mold fungi, yeasts, wood-decomposing fungi and wood-discoloring fungi, and algae, as well as in the field of sediment growth. , against suitable marine organisms such as Balus, Ascidia, Serpula, Mytilus, Spirorbis, Bugula and Hydrazoa. In addition, the biocidal composition should be active against Alternaria species and other fungi from the group of so-called "black fungi" and should be as persistent as possible to changes in color under the action of UV radiation and heat. According to the invention, this task was solved by a biocidal composition containing a zinc pyrithione (1-oxide-2-pyridinethiol), 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate and 2-n-octylisothiazolin-3-one or 4 , 5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one or a mixture of both. It is preferred that the composition contains pyrithione in a concentration of 0.5 to 99.5% by weight based on the total amount of the biocidal composition. It is preferred that the composition comprises 2-alkylisothiazolin-3-one in a concentration of 0.1 to 99.5% by weight based on the total amount of the biocidal composition. The biocidal composition preferably comprises pyrithione and 2-alkylisothiazolin-3-one in a weight ratio of 1: 1000 to 1000: 1. The biocidal composition particularly preferably comprises pyrithione and 2-n-octylisothiazolin-3-one and / or 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. It is preferred that the biocidal composition comprises pyrithione and 2-alkylisothiazolin-3-one in a total concentration of from 0.2 to 100% by weight, based on the total amount of the biocidal composition. Another object of the invention is the use of a biocidal composition as defined above for the control of harmful microorganisms in systems that are subject to microbial attack. Preferably, the biocidal composition is used for the preservation of coatings, leather, plastics or wood. The invention also relates to a material or a mixture of materials preserved against the action of harmful microorganisms, containing a biocidal composition according to the invention as defined above. The biocidal composition according to the invention is, in particular, an anti-algae and a fungicide for the preservation of technical materials liable to be attacked by microorganisms. Such materials which should be protected by the action of the biocidal composition against deterioration or decomposition by microorganisms are, for example, coating systems such as paints, varnishes, plasters or paints, and plastic products. , cutting fluids, heat carriers, binders, adhesives, papers, cardboard, leather, textiles and wood. Examples of microorganisms that control the materials and technical products of the mentioned type are representatives of the following species: Alternaria, such as Alternaria alternata, Aspergillus, such as Aspergillus niger, Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans, Chaetomium, such as Chaetomium globosum, Coniophora, and Coniophora. puteana, Cladosporium, like Cladosporium cladosporides, Candidia, like Candidia albicans, Lentinus, like Lentinus tigrinus, Penicillium, like Penicillium funiculosum, Rhodotorula, like Rhodotorula rubra, Sclerophoma, like Sclerophoma pity, like Trichodermaium, Trichodermaium, Trichodermaium, Escherichia, such as Escherichia coli, Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus. The biocidal composition according to the invention, which is suitable in particular as a preservative for coating systems, shows the following favorable properties: a) good algae killing / algicidal activity, b) good fungicidal activity, (c) good action against Alternaria species and other germs which are relatively difficult to neutralize and which pose problems in the field of maintenance, especially coating maintenance and material protection, for example paint coatings, anti-fouling paints, varnishes and plasters and for the protection of wood, leather and plastics; d) good resistance to washing out and to UV radiation, heat, extreme weather and climatic conditions and changing weather conditions; e) long-lasting, poor biocidal activity despite the low concentration of the biocidal composition used; f) low toxicity to humans and mammals; g) low vapor pressure of biocides; (h) good price / biocidal ratio. The biocidal composition according to the invention is characterized by the fact that the mixture of pyrithione, 2-alkyl isothiazolin-3-one and iodoalkyl carbamate leads to a synergistic biocidal action. This creates the possibility, for example, that when good activity against algae is desired, an additional algicide may be omitted. It is preferred that pyrithione is present in the composition in a concentration of 0.1 to 99.9% by weight and that the 2-alkylthiazolin-3-one is present in the form of a mixture of the 2-2-alkylthiazolin-3-ones. % by weight, each based on the total biocidal composition. The biocidal composition according to the invention comprises pyrithione and 2-alkylthiazolin-3-one, preferably in a weight ratio of 1: 1000 to 1000: 1, in particular from 1:99 to 99: 1, particularly preferably 1:10 to 10: 1 and very particularly preferably 1: 3 to 3: 1. It has turned out that the synergism in the biocidal activity of the compositions according to the invention with pyrithione and 2-alkylthiazolin-3-one as active substances can be additionally controlled if the composition additionally contains iodoalkyl carbamate, in particular sci 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate as a complementary biocidal active substance. It is expedient to use biocidal active substances from the compositions according to the invention in systems exposed to microbial attack in combination with polar or non-polar active substances. with liquid agent. This liquid agent can hereby be found in the biocidal composition and / or in the system to be preserved. Preferred polar liquid agents are alcohols, esters, glycols, glycol esters and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentadiol monoisomalate (commercially available under the trade name "Texanol" from Eastman Chemical Company Preferred non-polar liquids are flavors, such as alkylbenzenes, for example, xylene and toluene, paraffins, non-polar esters such as phthalates and fatty acid esters, epoxidized fatty acids and their derivatives, and silicone oils. According to the invention, it preferably has a pH in the range from 4 to 10, in particular in the range from 6 to 8. The biocidal active substances mentioned above, namely pyrithione, which is in the form of zinc pyrithione, and iodoalkyl carbamate in the form of 3-iodo-2-propynyl N-butylcarbamate and 2-n-octylisothiazolin-3-one and / or 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one are known substances and can be produced by methods known in the art. The biocidal composition according to the invention The bed may additionally contain one or more other biocidal substances which will be selected according to the system to be maintained. Examples of such other biocidal active substances are given below: trazoles such as amitrole, azocyclotin, BAS 480F, bitertanol, diphenoconazole, fenbuconazole, fenchlorazole, phenethanil, flukeconazole, flusilazole, flutriafol, imibenconazole, isophosil, myclobonazole, myclobonazole. , epoxiconazole, paclobutrazole, penconazole, propioconazole, (±) -cis-1- (4-chlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -cycloheptanol, tetraconazole, triadimephron, triadimenol, triapentenol , triflumizole, triconazole, and uniconazole, and metal salts and acid adducts of these trazoles; imidazoles such as imazalil, pefurazolate, prochloraz, triflumizole and 2- (1-t.-butyl) -1- (2-chloro) phenyl) -3- (1,2,4-triazol-1-yl) -propan-2-ol and the metal salts and acid adducts of these imidazoles; thiazolecarboxanilides, such as 2 ', 6'-dibromo-2-methyl-4-trifluoromethoxy-4'-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxanilide and metal salts and acid adducts of these thiazolecarboxanilides; Methyl (E) -2- {2- [6- (2-cyanophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E) -2- {2- [6- (2-thioamidophenoxy) methyl-pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- {2- [6- (2-fluorophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl-3} -methoxyacrylate, ( E) -2- {2- [6- (2,6-difluorophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E) -2- {2- [3- (pyrimidin-4) -yloxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate methyl (E) -2- {2- [3- (5-methylpyrimidin-4-yloxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E ) -2- {2- [3- (phenylsulfonyloxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- {2- [3- (4-nitrophenoxy) -phenoxy] -phenyl} -3 methyl-methoxyacrylate, methyl (E) -2- (2-phenoxyphenyl) -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- [3,5-dimethylbenzoyl) -pyrrol-1-yl] -3-methoxyacrylate, Methyl (E) -2- [2- (3-methoxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- (2-phenyl-ethen-1-yl) -phenyl] -3-methoxy methyl (E) -2- [2- (3,5-dichlorophenoxy) -pyridin-3-yl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- {2- [3- (1,1, 2,2-tetrafluoroethoxy) -f methyl enoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- {2- [3- (α-hydroxybenzyl) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- [2- ( Methyl 4-phenoxypyridin-2-yloxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- (3-n-propyloxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- Methyl (3-isopropyloxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- {2- [3- (2-fluorophenoxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E) -2- [ Methyl 2- [3-ethoxyphenoxy) phenyl] -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- (4-t.-butylpyridin-2-yloxy) -phenyl] -3-methoxyacrylate, (E ) -2- {2- [3- (3-cyanophenoxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- [2- (3-methylpyridin-2-yloxymethyl) -phenyl] -3 methyl (E) -2- {2- [6- (2-methylphenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E) -2- [2- [5-bromopyrimidine- Methyl 2-yloxymethyl) -phenyl] -3-methoxyacrylate, methyl (E) -2- {2- [3- (3-iodopyridin-2-yloxy) -phenoxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E) - Methyl 2- {2- [6- (2-chloropyridin-2-yloxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, Methyl (E), (E) -methyl-2- [2- [5,6-dimethylpyrazin-2-ylmethyloxyiminomethyl) -phenyl] -3-methoxy-acrylate, (E) -methyl-2- {2- [6 - (6-methylpyridin-2-yloxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxy-acrylate-methyl, (E), (E) -methyl-2- {2 - [(3-methoxyphenyl) -methyloxyiminomethyl] -phenyl} -3-methoxy-acrylate-methyl, methyl (E) -methyl-2- {2- [6- (2-azidophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, Methyl (E), (E) -methyl-2- {2- [6- (phenylpyrimidin-4-yl) -methyloxyiminomethyl] -phenyl} -3-methoxyacrylate, (E), (E) methyl-2- {2 - [(4-chlorophenyl) -methyloxyiminomethyl] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E) -methyl-2- {2- [6- (2-n-propyl-phenoxy) -1,3,5-triazine Methyl -4-yloxy] -phenyl} -3-methoxyacrylate, methyl (E), (E) -methyl-2- {2 - [(3-nitrophenyl) methyloxyiminomethyl] -phenyl} -3-methoxyacrylate; succinyl dehydrogenase inhibitors like fenfuram, furkarbanil, cyclafluramide, furmecyclox, seedwax, metsulfovax, pyrocarbolide, oxycarboxime, shirlan, mebenil (mepronil), benodanil and flutolanil (moncut); naphthalene derivatives such as terbinafin, naphthifin, butenapin, 3-chloro-7- (2-aza-2,7,7-trimethyloct-3-en-5-yn); sulfonamides such as dichlofluanid, tolifluanid, folpet and fluorfolpet; kaptan, kaptofol; benzimidazoles such as carbendazim, benomyl, furathiocarb, fuberidazole, methylthiophanate and thiabendazole and their salts; morpholine derivatives, such as tridemorph, fenpropimorph, phalimorph, dimethomorph, dodemorph, aldimorph and phenpropidine, and their salts with arylsulfonic acids, e.g., p-toluenesulfonic acid and p-dodecylphenylsulfonic acid; dithiocarbamates, phebhambufamates; mankopper, mancozeb, maneb, metam, metiram, tiramzeneb, ziram; benzothiazoles such as 2-mercaptobenzothiazole; benzamides such as 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) benzamide; boron compounds such as boric acid, boric acid esters and borax; formaldehyde and formaldehyde donor compounds such as benzyl monoalcohol (poly) formalal acetal, oxazolidine, hexahydro-s-triazine, N-methylolchloracetamide, paraformaldehyde, nitropyrin, oxolinic acid, tecloftalam; biguanides such as polyhexamethylene biguanide; tris-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) aluminum, N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) -tributyltin and their potassium salts, bis-N- (cyclohexyldiazeniumdioxy) copper; N-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methylisothiazolin-3-one, 4,5-trimethyleneisothiazolin-3-one, 1,2-benzisothiazolin-3-one, N-methylolchloracetamide; aldehydes such as cinnamaldehyde, glutaraldehyde and ß-bromocinnamaldehyde; thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole and methylene bis-thiocyanate; quaternary ammonium compounds such as benzyldimethyltetradecylammonium chloride, benzyldimethyldodecyl ammonium chloride and didecyldimethylammonium chloride; iodine derivatives, such as diiodomethyl-p-toluenesulfone, 3-iodo-2-propynyl alcohol, 4-chlorophenyl-3-iodopropynylformal, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenyl ethylcarbamate, 2,3,3 alcohol -triiodoallyl, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenyl alcohol; phenol derivatives like tribromophenol, tetrachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, 3,5-dimethyl-4-chlorophenol, phenoxyethanol, dichlorophen, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol and 2-benzyl -4- chlorophenol and the alkali metal and alkaline earth metal salts of these phenol derivatives; activated halogen microbicides such as chloacetamide, bronopol and bronidox; tectamers such as 2-bromo-2-nitro-1,3-propandiol, 2-bromo-4'-hydroxyacetophenone, 2,2-dibromo-3-nitropropionamod, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane and ß-bromo-ß-nitrostyrene; tetrachloro-4-methylsulfonylpyridine, pyrimethanol, mepanipyrim, dipyrithione; metallic soaps, such as naphthenate, octanoate, 2-ethylhexanoate, oleate, tin, copper and zinc phosphate and benzoate, metal salts, such as copper hydroxy egate, sodium dichromate, potassium dichromate, potassium chromate, copper sulfate, copper chloride, borate copper, zinc fluorosilicate, copper fluorosilicate; oxides, such as tributyltin oxide, Cu 2 O, CuO, ZnO; dialkyl dithiocarbamates, such as the sodium and zinc salts of dialkyl dithiocarbamates, tetramethylthiuram disulfide, and potassium N-methyldithiocarbamate; nitriles, such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalic acid dinitrile, sodium cyanodithioimidocarbamate; quinolines such as 8-hydroxyquinoline and its copper salts; mucochloric acid, 5-hydroxy-2- (5H) -furanone; 4,5-dichlorodithiazolinone, 4,5-benzodithiazolinone, 4,5-dimethylene-dithiazolinone; 4,5-dichloro- (3H) -dithiol-3-one, 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thion, N- (2-p-chlorobenzoylethyl) hexamine chloride, N- potassium hydroxymethyl-N'-methyldithiocarbamate; 2-oxo-2- (4-hydroxyphenyl) -acetylhydroxyiminoic acid chloride; phenyl- (2-chlorocyanovinyl) sulfone, phenyl-1,2-dichloro-2-cyanovinyl) sulfone; zeolites containing silver, zinc or copper, alone or embedded in polymer active ingredients; algicides such as copper sulfate, dichlorophen, endothal, fentin acetate and quinoclamine; herbicides such as acetochlor, acifluorfen, acloniphene, acrolein, alachlor, alloxydim, amethrin, amethosulfuron, amitrol, ammonium sulfate, anilophos, azulam, atrazine, aziprotine, benazolin, benfluralin, benfurezate, bensululfuron, benson, benson, benson chlorimuron, chlormethoxifen, chloronitrofen, chloroacetic acid, chloropicrin, chlortoluron, chloroxuron, chloroprefam, chlorsulfuron, chlorothal, chlorthiamide, cinmethilin, cinofuluron, clethodim, clomazone, clomeprop, clopyroxen, cyclopyroxide, cyclopyranim, cyclosphenylazanamide, cyclothyanamide, , bilanaphos, borax, bromacil, bromobutide, bromophenoxim, bromoxynil, butachlor, butamiphos, butanachlor, butralin, butylate, carbetamide, CGA 184927, chloramben, chlorobromuron, chlorobufam, chloroflurenol, diphenoxetachloron, difefurocetachlorate, difefurocetachlorate dimethamethrin, dimetipine, dimethylarsic acid, dinitramine, dinoseb acetate, dinoseb, dinoterb, diphenamid, dipropertin, diquat, dithiopyr, diur on, DNOC, PL 206 850 B1 7 PPX-A788, 2,4-D, daimuron, dalapon, dazomet, 2,4-B, desmedipham, desmethrin, dicamba, dichlorobenil, dichloroprop, dichloroprop-P, diclofop, diethatyl , flamoprop-M, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-P, fluchloralin, flumeturon, fluoroglycophene, fluoronitrofen, flupropanate, flurenol, fluridone, fluorochloridone, fiuoroxypyr, fomosaphene, fusamine, furoxylfoxyphazin, glukylfoxifazin, glucinitrofen , imazaquine, imazethapyr, ioxynil, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxapyrifobe, lactophen, lenacil, linuron, LS 830556, MCPA, pebulat, pendimethalin, pentachlorophenol, pentanochlorine, primeriliphlorophyllfraction petroleum pro-diamine, proglinazine, prometon, promethrin, propachlor, propanil, propachizafop, propazin, propyzamide, prosulfocarb, pyrazolinate, pyrazosulfuron, pyrazoxifene, pyrogenicarb, pyridate, quinchlorac, quinmerac, quinoclamine, chizalophop, chizalophop S-23121, DPX-E96361, DSMA, eglynazin, endotal, epsocarb, EPTC, etalfluralin, etidimuron, etofumezate, fenoxaprop, phenoxaprop-P, fenuron, flamprop, irgarol 1051, thioethyl-MCPA, MCPB, mecoprop , mecoprop-P, mefenacet, mefluidite, metam, metamitron, metazachlor, metabenzthiazuron, metazol, metoprotrin, methyldimrone, methyl isothiocyanate, metobromuron, metolachlor, methoxuron, metribuzin, metsulfuron, MSMA, monohidinate, monamidinate, monamidinate naphthalam, neburon, nicosulfuron, nipyraclofen, norflurazone, orben-carb, oryzalin, oxadiazone, oxyfluorfen, paraquat, promethrin, symethrin, SMY 1500, sodium chlorate, sulfometuron, smelting oils, TCA, tebutam, terbutiurin, terbutiurin terbuthrin, thiazafluron, thifensulfuron, thiobencarb, thiocarbazil, thiochlorim, tralkoxydim, thiallate, triasulfuron, tribenzuron, trichloropyr, tridifan, triethazine, trifluralin, UB1-C4874, vernolat. The biocidal composition according to the invention may contain further ingredients which are known to those skilled in the art of biocides as additives. These are, for example, thickeners, antifoams, pH adjusters, fragrances, dispersing aids and stabilizers such as buffers, zinc salts, zinc oxide and complexing agents. In practical use, the biocidal composition can be introduced into a system subject to microbial attack, either in the form of a ready-made mixture or in the form of a separate addition of biocides and common ingredients. In general, the total concentration of biocides in the treated system exposed to microbial attack, in the case of, for example, paints, plasters, plastics and leather is between 0.01 and 10%. If biocides are used as an anti-fouling agent, their total concentration in the conserved system exposed to microbial attack is 0.1 to 50%. When a biocide is used to protect wood, it is usually used in total concentrations of 0.1 to 20%. These total concentration data relate each time to the entire mixture consisting of the system to be preserved and the biocidal composition. The examples explain the invention. Example 1 In this example, the synergism of a combination of zinc pyrithione (ZyPy), 3-iodo-2-propnyl N-butylcarbamate (IPBC) and 2-n-octylisothiazolin-3-one (OIT) in a biocide composition will be demonstrated. For this purpose, aqueous mixtures of various concentrations were prepared, on the one hand from mixtures of ZnPy and OIT (in a weight ratio of 80:20) and on the other hand from 3-iodo-2-propynyl N-butylcarbamate (IPBC), and tested pouring these mixtures on Penicillium funiculosum DSM 12637. In addition to biocidal ingredients, the aqueous mixtures also contained a nutrient, namely Sabouraud-maltose (commercial product from Merck No. 10393). The cell density is 10 6 germs / ml. The incubation time is 96 h at 25 ° C. Each sample was discharged at 120 rpm in an incubation shaker. The following table shows the concentrations used, on the one hand, mixtures of ZnPy and OIT, and on the other hand, IPBC. It is further shown whether there is 1 growth of microorganisms (symbol "+") or not (symbol "-"). Table 1 also shows that the minimum inhibitory concentrations (MHK). Accordingly, when only a mixture of ZnPy and OIT (in a weight ratio 80:20) was used, a MHK value of 0.75 ppm was obtained, and a MHK value of as much as 2 ppm was obtained when using IPBC alone. In contrast, the values of MHK for mixtures of ZnPy + OIT on the one hand and IPBC on the other hand are much lower, i.e. these mixtures act synergistically in combination with each other a. PL 206 850 B1 8 Table I sci MHK for ZnPy / OIT (80:20) + IPBC against Penicillium funiculosum DSM 12637 at incubation time 96h / 25 ° C IPBC concentration (ppm) St ez. ZnPy / OIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0.75 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 5 - - - - - - - - - - - 3.0 - - - - - - - - - - - 2 - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0, 75 - - - - - - - - - - - 0.5 - - - - - - - - - - - 0.4 - - - - - - - - - + + 0.3 - - - - + + + + + + + 0.2 - - - - + + + + - + + 0.1 - - - - + + + - + + 0.05 - - - + + + + + + + + 0 - - + + + + + + + + + The existing synergism will be quantified by the values of the synergism index listed in Table 2. The synergism index is calculated using the method a according to FC Kuli et al., Applied Macrobiology, Vol. 9 (1961) p. 538. In this case, the synergy index is calculated from the following formula: Synergy Index SI = Q a / Q A + Q b / Q B. When this formula is applied to the biocidal system studied here, the values in the formula have the following meaning: QA = ZnPy concentration in the biocidal mixture with ZnPy and IBPC QA = ZnPy concentration as a single biocidal agent, QB = IPBC concentration in the mixture biocide from Soup and IBPC QB = concentration of IPBC as a single biocide. When the synergy index shows a sc value greater than 1, it means that there is antagonism. When the synergy index is 1, it means that the actions of both biocides add up. When the synergism index is below 1, it means that there is synergism between the two biocides. Synergy occurred with the simultaneous use of ZnPy / OIT on the one hand (in a weight ratio 80:20) and on the other hand IPBC. The calculation of the synergism index is given in Table II. The lowest synergism index (0.58) for Penicillium funiculosum DSM 12637 occurs for a mixture of 11.8 wt% ZnPy / OIT (80:20) and 88.2 wt% IPBC. T a b e l a II Calculation of the synergism index for ZnPy / OIT (80:20) and IPBC in relation to Penicillium funiculosum DSM 12637 at an incubation time of 96 h / 25 ° C MHK for Conc. ZnPy / OIT (80:20) Q a (ppm) conc. IPBC Q b (ppm) total conc. ZnPy / OIT + IPBC Q a + Q b (ppm) ZnPy / OIT (80:20) (wt.%) IPBC (wt.%) Q a / QAQ b / QB Synergism index 1 2 3 4 5 6 7 8 0 2 2 0.0 100.0 0.00 1.00 1.00 0.05 1 1.05 4.8 95.2 0.10 0.50 0.60 0.1 0.75 0.85 11 , 8 88.2 0.20 0.38 0.58 0.2 0.75 0.95 21.1 78.9 0.40 0.38 0.78PL 206 850 B1 9 cd. table 2 1 2 3 4 5 6 7 8 0.4 0.1 0.5 80.0 20.0 0.80 0.05 0.85 0.5 0 0.5 100.0 0.0 1.00 0.00 1.00 Example 2 As in Example 1, the synergism of the mixture of ZyPy, IPBC and 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one (DCOIT) with the microorganism Penicillium funiculosum DSM will be demonstrated 12637. The weight ratio of ZnPy and DCOIT is 80:20 in each case. The test rolls again contained Sabouraud-maltose broth as nutrient medium. The cell density was 10 6 germs / ml. The incubation time is 96 h at 25 ° C. Each sample was deposited at 120 rpm in an incubation shaker. The following Table III shows the value of the MHK for the tested biocidal composition. The MHK value for the mixture with ZnPy and DCOIT alone (weight ratio 80:20) is 0.5 ppm and for IPBC only 2 ppm. T a b e l a III MHK values for ZnPy / DCOIT (80:20) + IPBC versus Penicillium funiculosum DSM 12637 at incubation time 96h / 25 ° C IPBC concentration (ppm) Conc. ZnPy / DCOIT (80:20) (ppm) 3 2 1 0.75 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.05 0 5 - - - - - - - - - - - 3, 0 - - - - - - - - - - - - - - - - 1 - - - - - - - - - - - 0.75 - - - - - - - - - - - 0.5 - - - - - - - - - - - 0.4 - - - - - - - - - - + 0.3 - - - - - - - - - - - + 0.2 - - - - - - - - + + + 0.1 - - - - + + + + + + + 0.05 - - - + + + + + + + - 0 - - + + + + + + + + + When used simultaneously with ZnPy / DCOIT on one hand (80:20 weight ratio) and on the other hand with IPBC, there was synergism. The calculation of the synergy index is given in Table IV. The lowest synergism index (0.50) in relation to Penicillium funiculosum DSM 12637 occurs for a mixture of 50.0% by weight ZnPy / DCOIT (80:20) and 50.0% by weight IPBC. PL 206 850 B1 10 TABLE IV Calculation of the synergism index for ZnPy / DCOIT (80:20) and IPBC against Penicillium funiculosum DSM 12637 at an incubation time of 96 h / 25 ° C MHK for Conc. ZnPy / DCOIT (80:20) Q a (ppm) conc. IPBC Q b (ppm) total conc. ZnPy / DCOIT + IPBC Q a + Q b (ppm) ZnPy / DCOIT (80:20) (wt.%) IPBC (wt.%) Q a / QAQ b / QB Synergism index 0 2 2 0.0 100, 0 0.00 1.00 1.00 0.05 1 1.05 4.8 95.2 0.10 0.50 0.60 0.1 0.75 0.85 11.8 88.2 0.20 0.38 0.58 0.2 0.4 0.6 33.3 66.7 0.40 0.15 0.60 0.2 0.3 0.5 40.0 60.0 0.40 0, 10 0.55 0.2 0.2 0.4 50.0 50.0 0.40 0.05 0.50 0.3 0.1 0.4 75 25 0.60 0.03 0.63 0, 3 0.05 0.35 85.7 14.3 0.60 0.03 0.63 0.4 0.05 0.45 88.9 11.1 0.80 0.00 0.83 0.5 0 0.5 100.0 0.0 1.00 0.00 1.00 Examples 3 to 8 In order to test the preservation of the coating material layer in terms of fungicidal and algicidal activity, samples of these materials were provided with biocides at different concentrations and applied to suitable substrate materials, eg, calcium silicate plates of a suitable size of about 5 x 5 cm, with a stick or a spatula. After drying the coating at 20 ± 1 ° C, irrigation was performed for an appropriate time. In the case of testing for fungicidal preservation, the non-watered and adequately hydrated test specimens were immersed in the agar medium, but the surface of the test sample was not covered with nutrient solution. Then the immersed test specimens of suspensions and spores of fungi important for practices and stored under optimal conditions for fungal growth. In the case of the algaecidal preservation test, the non-hydrated and suitably hydrated test pieces were immersed in a special algae nutrient, which contains several species of algae important from the point of view of practice, and then stored under optimal conditions for algae growth. After each occasional storage, the size of the growth of fungi or algae on the surfaces of the samples was assessed. For the study of fungicidal preservation, a representative mixture of spores from equal parts of the following species was used: Alternaria alternata Aspergillus niger, Cladosporium cladosporoides Penicillium funiculosum Ulocladium atrum. Assessment rules: o = no growth is visible, x = minimal growth (overgrown to 25% of the area), xx = slight growth (overgrown to 50% of the area), xxx = moderate average growth (overgrown to 75%) % area), xxxx = strong growth (overgrown to 100% area). In Examples 3 to 5, the fungicidal and algicidal preservation of matt facade paint was investigated, with the composition given in the following table V.PL 206 850 B1 11 TABLE V Facade paint Ingredients quantity, parts by weight water 65 Pigmentverteiler A (dispersant) BASF AG sodium polyphosphate, 25% solution 4 concentrated ammonia 2 preservative ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 methylcellulose, 20,000mPas, 2% solution 100 White spirit (180-210 ° C) 13 Lusolvan® FBH (BASF AG) 7 Lumiten® N-OC 30 (BASF AG) 10 titanium dioxide, rutile, Kronos® 2043 180 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 5 GU (Omya GmbH) 24 Talc, 5 µm 50 antifoam Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) Acronal® 290D polyacrylate (BASF AG) 320 1000 In Examples 6 to 8, the fungicidal and algicidal preservation of the abrasive plaster were investigated with the composition given in the following Table VI. TABLE VI Abrasive plaster Ingredients Quantity, parts by weight Sodium polyphosphate, 25% solution 8 Preservative ACTICIDE® FI (Thor GmbH) 3 Antifoam Agitan® 280 3 (Miinzing Chemie GmbH) Latekoll® D polyacrylate, 8 % ammonia solution (BASF AG) 8 white spirit (180-210 ° C) 10 butyldiglycol 10 Basophob® WDS (BASF AG) 6 titanium dioxide, rutile, Kronos® 2043 28 (Kronos-Titan GmbH) Omyacarb® 40 GU ( Omya GmbH) 395 Omyacarb® 130 GU (Omya GmbH) 255 Plastorit (Luzenac Deutschland GmbH) 65 quartz round gravel 45 water 32 Acronal® 290D 132 1000 Example 3 The coating of the above-mentioned facade paint was tested for maintenance . The following aqueous biocidal composition was used as the biocidal composition. The given percentage data refer to the total water mixture of facade paint and active substances. Biocidal composition I: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 3% .PL 206 850 B1 12 The shares of active substances used in the experiment, the irrigation time of the coating of the preserved biocidal composition and the growth of fungi are given in the following table VII. and algae on the surface of the surface of the curls at the end to be served. TABLE VII. Preservation of the coating of the above-mentioned facade paint against the growth of fungi and algae with a biocidal composition I No. Proportions of active substances ZnPy / IPBC / OIT (ppm) Irrigation (d) Growth of fungi on the surface of the surface Growth of algae on the surface of the surface loki 1 30/20/30 0 x xxx 2 30/20/30 2 xx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xxx xxxx 5 90/60/90 0 x 0 6 90/60 / 90 2 x xxx 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 xxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (comparison) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx Example 4 Example 3 was repeated, but with the addition of the following composition biocide II. The percentages given are for the total water mixture of facade paint and active ingredients. Biocidal composition II: ZnPy 3% IPBC 2% DCOIT 3%. The following table VIII shows the shares of the active substances used in the experiment, the time of irrigation of the coating with the preserved biocidal composition and the growth of fungi and algae on the surface of the coating at the end of the experiment. TABLE VIII. Preservation of the coating of the above-mentioned facade paint against the growth of fungi and algae with a biocidal composition II No. Share of active substances ZnPy / IPBC / DCOIT (ppm) Irrigation (d) Growth of fungi on the surface of the surface Growth of algae on the surface of the surface curls 1 2 3 4 5 1 30/20/30 0 x xxxx 2 30/20/30 2 xxx xxxx 3 60/40/60 0 x xx 4 60/40/60 2 xx xxxx 5 90/60/90 0 0 xxPL 206 850 B1 13 cont. table VIII 1 2 3 4 5 6 90/60/90 2 0 xxxx 7 150/100/150 0 0 x 8 150/100/150 2 0 xxxx 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 xx 11 300/200/300 0 0 0 12 300/200/300 2 0 0 13 0/0/0 (comparison) 0 xxx xxxx 14 0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx Example 5 The example was repeated 3, but using the addition of the following biocidal composition III. The percentages given are for the total water mixture of facade paint and active ingredients. Biocidal composition III: ZnPy 3% IPBC 2% OIT 1.5% DCOIT 1.5%. The following Table IX shows the shares of the active substances used in the experiment, the time of irrigation of the coating with the preserved biocidal composition and the growth of fungi and algae on the surface of the coating at the end of the experiment. TABLE IX. Preservation of the coating of the above-mentioned facade paint against the growth of fungi and algae with a biocidal composition III No. Contribution of active substances ZnPy / IPBC / OIT / DCOIT (ppm) Irrigation (d) Growth of fungi on the surface of the surface Algae growth on surface area pow loki 1 30/20/15/15 0 x xx 2 30/20/15/15 2 xx xxx 3 60/40/30/30 0 x xx 4 60/40/30/30 2 xx xxxx 5 90 / 60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 xx 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 X 9 225/150/112.5 / 112.5 0 0 0 10 225/150 / 112.5 / 112.5 2 0 0 11 300/200/150/150 0 0 0 12 300/200/150/150 2 0 0 13 0/0/0 / 0 (comparison) 0 xxx xxxx 14 0/0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx EN 206 850 B1 14 Example 6 Example 3 was repeated, however, the abovementioned abrasive plaster was used instead of the facade paint. The results are summarized in the following table X. TABLE X.Maintenance of the coatings of the abovementioned abrasive plaster against the growth of fungi and algae with a biocidal composition I No. Contribution of active substances ZnPy / IPBC / OIT (ppm) Irrigation (d ) Growth of fungi on the surface of the surface Growth of algae on the surface of the surface 1 30/20/30 0 0 0 2 30/20/30 2 0 xxxx 3 60/40/60 0 0 0 4 60/40/60 2 0 0 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60/90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (comparison) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx Example 7 Example 6 was repeated, but with the addition of the following biocidal composition II. The results are summarized in the following Table XI. TABLE XI.Maintenance of the coating of the abovementioned abrasive plaster against the growth of fungi and algae with the use of a biocidal composition II No. Proportions of active substances ZnPy / IPBC / DCOIT (ppm) Irrigation (d) Growth of fungi on the surface of the surface Growth of algae on the surface of the surface loki 1 30/20/30 0 x 0 2 30/20/30 2 x xxx 3 60/40/60 0 x 0 4 60/40/60 2 xx 5 90/60/90 0 0 0 6 90/60 / 90 2 0 0 7 150/100/150 0 0 0 8 150/100/150 2 0 0 9 225/150/225 0 0 0 10 225/150/225 2 0 0 11 0/0/0 (comparison) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx EN 206 850 B1 15 Example 8 Example 6 was repeated, but with the addition of the following biocidal composition III. The results for the service are summarized in the following Table XII. TABLE XII.Maintenance of the coating of the abovementioned abrasive plaster against the growth of fungi and algae with the use of biocidal composition III No. Contribution of active substances ZnPy / IPBC / OIT / DCOIT (ppm) Irrigation (d) Growth of fungi on the surface of the surface Algae growth on surface area pow loki 1 30/20/15/15 0 xxx xxxx 2 30/20/15/15 2 xx xxxx 3 60/40/30/30 0 0 0 4 60/40/30/30 2 0 0 5 90 / 60/45/45 0 0 0 6 90/60/45/45 2 0 0 7 150/100/75/75 0 0 0 8 150/100/75/75 2 0 0 9 225/150/112.5 / 112.5 0 0 0 10 225/150 / 112.5 / 112.5 2 0 0 11 0/0/0 (comparison) 0 xxx xxxx 12 0/0/0 (comparison) 2 xxx xxxx PL

Claims (6)

Zastrze zenia patentowe 1. Kompozycja biobójcza, jako dodatek do materia lów, które mog a ulega c atakowi mikroorgani- zmów, znamienna tym, ze zawiera pirytion cynku, N-butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i 2-n-oktylo- izotiazolin-3-on lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizo-tiazolin-3-on lub mieszanin e obu tych zwi azków.Claims 1. A biocidal composition as an additive to materials which can be attacked by microorganisms, characterized in that it comprises zinc pyrithione, 3-iodo-2-propynyl N-butyl carbamate and 2-n-octylisothiazolines -3-one or 4,5-dichloro-2-n-octyliso-thiazolin-3-one, or a mixture of both. 2. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera pirytion w st ezeniu od 0,5 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji biobójczej.2. The biocidal composition according to claim A composition according to claim 1, characterized in that it contains pyrithione in a concentration of 0.5 to 99.5% by weight, based on the total amount of the biocidal composition. 3. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ze zawiera 2-alkilo- izotiazolin-3-on w st ezeniu od 0,1 do 99,5% wagowych w przeliczeniu na laczn a ilo sc kompozycji bio- bójczej.3. The biocidal composition according to claim A composition according to claim 1 or 2, characterized in that the 2-alkylisothiazolin-3-one is present in a concentration of 0.1 to 99.5% by weight, based on the total amount of the biocidal composition. 4. Kompozycja biobójcza wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, ze zawiera piry- tion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym od 1:1000 do 1000:1.4. A biocidal composition according to any of the claims A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it comprises pyrithione and 2-alkylisothiazolin-3-one in a weight ratio of 1: 1000 to 1000: 1. 5. Kompozycja biobójcza wed lug zastrz. 4, znamienna tym, a zawiera pirytion i 2-n-oktylo- izotiazolln-3-on i/lub 4,5-dichloro-2-n-oktyloizotiazolin-3-on w stosunku wagowym 1:10 do 10:1. 6. Kompozycja biobójcza wed lug dowolnego z zastrz. 1 do 5, znamienna tym, ze zawiera piry- tion i 2-alkiloizotiazolin-3-on w stezeniu lacznym od 0,2 do 100% wagowych, w przeliczeniu na laczn a ilosc kompozycji biobójczej. 7. Zastosowanie kompozycji biobójczej wed lug dowolnego z zastrze ze n 1 do 6, do zwalczania szkodliwych mikroorganizmów w uk ladach ulegaj acych atakowi mikrobiologicznemu. 8. Zastosowanie wed lug zastrz. 7, znamienne tym, ze kompozycj e biobójcz a stosuje si e do konserwacji pow lok, skóry, tworzyw sztucznych lub drewna. 9. Materia l lub mieszanina materia lów, konserwowane przeciwko dzia laniu szkodliwych mikro- organizmów, znamienny tym, ze zawiera kompozycj e biobójcz a wed lug dowolnego z zastrze ze n 1 do5. The biocidal composition according to claim 1 A composition according to claim 4, characterized in a comprises pyrithione and 2-n-octylisothiazol-3-one and / or 4,5-dichloro-2-n-octylisothiazolin-3-one in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. 6. A biocidal composition according to any of the claims A composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it contains pyrithione and 2-alkylisothiazolin-3-one in a total concentration of 0.2 to 100% by weight, based on the total amount of the biocidal composition. 7. Use of a biocidal composition according to any one of claims 1 to 6, for the control of harmful microorganisms in systems subject to microbial attack. 8. Use according to claim The method of claim 7, characterized in that the biocidal composition is used for the preservation of coatings, leather, plastics or wood. 9. A material or mixture of materials, preserved against harmful microorganisms, characterized in that it comprises a biocidal composition according to any one of claims 1 to 6.PL 206 850 B1 16 Departament Wydawnictw UP RP Cena 4,00 z l. PL6.PL 206 850 B1 16 Publishing Department of the Polish Patent Office of the Republic of Poland Price 4.00 z l. PL
PL366200A 2000-08-21 2001-08-20 The biocidal composition, the use of the biocidal composition, and the material or mixture of materials PL206850B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10040814.1 2000-08-21
DE10040814A DE10040814A1 (en) 2000-08-21 2000-08-21 Synergistic biocide composition
PCT/EP2001/009581 WO2002015693A1 (en) 2000-08-21 2001-08-20 Synergistic biocidal composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366200A1 PL366200A1 (en) 2005-01-24
PL206850B1 true PL206850B1 (en) 2010-09-30

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2278515C2 (en) Synergetic biocidal composition
US7910569B2 (en) Microbicidal compositions and their use
ES2634420T3 (en) Biocide mixtures
KR19990023525A (en) Solid antiseptic composition
US11566140B2 (en) Exterior coating composition
KR20080112979A (en) Microbicidal composition
ES2676294T3 (en) Antifungal liquid formulations containing 3-iodopropargylbutyl carbamate (IPBC) and n-octylisothiazolinone (NOIT)
US20100189811A1 (en) Biocide compositions comprising 3-methylisothiazolin-3-one and a haloalkyl sulphone
MXPA00012370A (en) 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles as antimicrobial and marine antifouling agents.
PL206850B1 (en) The biocidal composition, the use of the biocidal composition, and the material or mixture of materials
EP2670239B1 (en) Formulation for the antimicrobial and fungicidal treatment of polymeric materials, in particular of paints and coatings
JP2001524976A (en) Algicide
JP2007516993A (en) Disinfectant composition
JP2007314478A (en) Anti-microbial and microbicidal agent