JP2007314478A - Anti-microbial and microbicidal agent - Google Patents

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JP2007314478A
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Takayuki Sugiyama
孝之 杉山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-microbial and microbicidal agent that has excellent anti-microbial and microbicidal activity and can express the anti-microbial and microbicidal property continuously for a long period of time, and inexpensive and hardly causing discoloration and can decrease the load on the environment. <P>SOLUTION: As an active ingredient, the anti-microbial and microbicidal agent including a slightly water-soluble zinc-containing inorganic compound having an aqueous solubility of less than 1 gram per 100 gram water at a pH of 6 to 8 and at a temperature of 25°C is added to plastic molding materials or ceramic molding materials. The anti-microbial and microbicidal agent has excellent anti-microbial and microbicidal property, since the zinc-including inorganic compound as the main component is slightly soluble in water, the anti-microbial and microbicidal property can continuously be expressed for a long period of time. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、抗菌殺菌剤、詳しくは、工業用途に用いることのできる抗菌殺菌剤に関する。     The present invention relates to an antibacterial disinfectant, and more particularly to an antibacterial disinfectant that can be used in industrial applications.

従来より、水回り(台所、浴室、洗面所、トイレなど)用途のプラスチック成形材料やセラミックス成形材料などに、抗菌殺菌剤を添加することが知られている。   Conventionally, it is known to add an antibacterial disinfectant to plastic molding materials, ceramic molding materials, and the like for use around water (kitchen, bathroom, toilet, toilet, etc.).

このような抗菌殺菌剤として、例えば、銀や銅などを、多孔質担体に吸着させた銀系抗菌殺菌剤や銅系抗菌殺菌剤が知られている。   As such an antibacterial disinfectant, for example, a silver-based antibacterial disinfectant or a copper-based antibacterial disinfectant in which silver or copper is adsorbed on a porous carrier is known.

また、抗菌殺菌剤として、例えば、ピリチオン類と、水に対して容易に溶解する硫酸亜鉛や硫酸銅などとを併用することにより、ピリチオン類の殺生物効果を増大させた抗菌組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
特表2003−522734号公報
In addition, as an antibacterial disinfectant, for example, an antibacterial composition in which the biocidal effect of pyrithione is increased by using, for example, pyrithione and zinc sulfate or copper sulfate that easily dissolves in water has been proposed. (For example, refer to Patent Document 1).
Special table 2003-522734 gazette

しかし、銀系抗菌殺菌剤や銅系抗菌殺菌剤は、変色が生じ易いので、これらを添加させた材料が変色し易いという不具合がある。   However, since the silver antibacterial disinfectant and the copper antibacterial disinfectant are likely to be discolored, there is a problem that the material to which these are added easily discolors.

また、銀系抗菌殺菌剤は、高価であるので、銀系抗菌殺菌剤を添加させた材料の製造コストが増大するという不具合がある。   Moreover, since silver type antibacterial disinfectant is expensive, there exists a malfunction that the manufacturing cost of the material which added silver type antibacterial disinfectant increases.

また、銅系抗菌殺菌剤は、毒性が強いので、環境に対する負荷が増大するという不具合がある。   Moreover, since the copper antibacterial disinfectant is highly toxic, there is a problem that the burden on the environment increases.

さらにまた、特許文献1に記載の抗菌組成物では、その例5の表4a、4bに示すように、硫酸亜鉛は、単独で、わずかな殺生物効果(静菌効果)を有するのみであるので、抗菌殺菌剤として実際に使用する場合には、ピリチオン類と併用する必要がある。   Furthermore, in the antibacterial composition described in Patent Document 1, as shown in Tables 4a and 4b of Example 5, zinc sulfate alone has a slight biocidal effect (bacteriostatic effect). When actually used as an antibacterial fungicide, it is necessary to use it together with pyrithiones.

そこで、本発明の目的は、優れた抗菌殺菌性を有しながら、その抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現することができ、かつ、安価で、変色が生じにくく、環境に対する負荷を低減することのできる、抗菌殺菌剤を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to have an excellent antibacterial sterilization property while being able to continuously exhibit the antibacterial sterilization property over a long period of time, is inexpensive, hardly causes discoloration, and reduces the burden on the environment. It is to provide an antibacterial disinfectant that can.

上記目的を達成するために、本発明者らは、安価で、変色が生じにくく、環境への負担を低減することのできる抗菌殺菌剤について鋭意検討したところ、有効成分として水難溶性の亜鉛含有無機化合物を用いると、優れた抗菌殺菌性を有しながら、抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現することができる知見を見出し、さらに研究を進めた結果、本発明を完成するに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied an antibacterial disinfectant that is inexpensive, hardly changes in color, and can reduce the burden on the environment. As a result of further finding out the knowledge that the compound can be used, the antibacterial bactericidal property can be expressed continuously over a long period of time while having excellent antibacterial bactericidal properties, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、
(1)水難溶性の亜鉛含有無機化合物を有効成分として含有することを特徴とする、抗菌殺菌剤、
(2)前記亜鉛含有無機化合物は、pH6〜8における25℃での溶解度が、水100gに対して、1g以下であることを特徴とする、前記(1)に記載の抗菌殺菌剤、
(3)前記亜鉛含有無機化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸水酸化亜鉛およびリン酸亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種の亜鉛含有無機化合物であることを特徴とする、前記(1)または前記(2)に記載の抗菌殺菌剤
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) an antibacterial disinfectant characterized by containing a poorly water-soluble zinc-containing inorganic compound as an active ingredient,
(2) The antibacterial disinfectant according to (1), wherein the zinc-containing inorganic compound has a solubility at 25 ° C. at pH 6 to 8 of 1 g or less with respect to 100 g of water,
(3) The zinc-containing inorganic compound is at least one zinc-containing inorganic compound selected from the group consisting of zinc hydroxide, zinc oxide, zinc borate, zinc carbonate hydroxide, and zinc phosphate. The antibacterial disinfectant described in (1) or (2) is provided.

本発明の抗菌殺菌剤は、優れた抗菌殺菌性を有しており、亜鉛含有無機化合物が水難溶性であるので、水に接触しても溶出しにくく、抗菌殺菌剤を添加した材料は、その抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現することができる。そのため、本発明の抗菌殺菌剤を、特に水回り用途の材料に添加させれば、その材料に、優れた抗菌殺菌性を付与しながら、その抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現させることができる。   The antibacterial disinfectant of the present invention has an excellent antibacterial disinfectant, and since the zinc-containing inorganic compound is hardly soluble in water, it is difficult to elute even when it comes into contact with water. Antibacterial bactericidal properties can be continuously expressed over a long period of time. Therefore, if the antibacterial disinfectant of the present invention is added to a material especially for water use, the antibacterial disinfectant can be continuously expressed over a long period of time while imparting excellent antibacterial disinfectant to the material. it can.

また、本発明の抗菌殺菌剤は、安価であるため、抗菌殺菌剤を添加した材料の製造コストを低減することができる。   Moreover, since the antibacterial disinfectant of the present invention is inexpensive, the production cost of the material to which the antibacterial disinfectant is added can be reduced.

また、本発明の抗菌殺菌剤は、変色が生じにくいため、抗菌殺菌剤による材料の変色を有効に防止することができる。   In addition, since the antibacterial disinfectant of the present invention is unlikely to cause discoloration, the discoloration of the material by the antibacterial disinfectant can be effectively prevented.

また、本発明の抗菌殺菌剤は、環境に対する負荷を低減することができる。   Moreover, the antibacterial disinfectant of this invention can reduce the load with respect to an environment.

本発明の抗菌殺菌剤は、水難溶性の亜鉛含有無機化合物を有効成分として含有している。   The antibacterial disinfectant of the present invention contains a poorly water-soluble zinc-containing inorganic compound as an active ingredient.

本発明において、亜鉛含有無機化合物としては、例えば、水酸化亜鉛などの亜鉛の水酸化物、例えば、酸化亜鉛(ZnO)、過酸化亜鉛(ZnO)などの亜鉛の酸化物、例えば、ホウ酸亜鉛(ホウ酸亜鉛3.5水和物などの水和物を含む。)などの亜鉛のホウ酸塩、例えば、炭酸水酸化亜鉛(塩基性炭酸亜鉛;2ZnCO・3Zn(OH))、無水炭酸亜鉛(ZnCO)などの亜鉛の炭酸塩、例えば、リン酸亜鉛(リン酸亜鉛4水和物などの水和物を含む。)、ピロリン酸亜鉛(ピロリン酸亜鉛3水和物などの水和物を含む。)などの亜鉛のリン酸塩、例えば、シアン化亜鉛などの亜鉛のシアン化物などが挙げられる。 In the present invention, examples of the zinc-containing inorganic compound include zinc hydroxides such as zinc hydroxide, zinc oxides such as zinc oxide (ZnO) and zinc peroxide (ZnO 2 ), such as boric acid. Zinc borate such as zinc (including hydrates such as zinc borate 3.5 hydrate), for example, zinc carbonate hydroxide (basic zinc carbonate; 2ZnCO 3 .3Zn (OH) 2 ), Zinc carbonates such as anhydrous zinc carbonate (ZnCO 3 ), such as zinc phosphate (including hydrates such as zinc phosphate tetrahydrate), zinc pyrophosphate (zinc pyrophosphate trihydrate, etc. And zinc phosphates such as zinc cyanide, and the like.

これら亜鉛含有無機化合物は、水難溶性であって、より具体的には、pHが6〜8における25℃での溶解度が、水100gに対して、例えば、1g以下、好ましくは、1×10−1g以下、さらに好ましくは、1×10−2以下、通常、1×10−20g以上、好ましくは、1×10−15g以上、さらに好ましくは、1×10−10g以上である。 These zinc-containing inorganic compounds are poorly water-soluble, and more specifically, the solubility at 25 ° C. at a pH of 6 to 8 is, for example, 1 g or less, preferably 1 × 10 − with respect to 100 g of water. It is 1 g or less, more preferably 1 × 10 −2 or less, usually 1 × 10 −20 g or more, preferably 1 × 10 −15 g or more, and more preferably 1 × 10 −10 g or more.

亜鉛含有無機化合物の溶解度が、上記範囲を越える場合には、水に接触すると溶出し易くなり、抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現することができない場合がある。   In the case where the solubility of the zinc-containing inorganic compound exceeds the above range, it is easy to elute when contacted with water, and the antibacterial bactericidal property may not be continuously developed over a long period of time.

これら亜鉛含有無機化合物は、単独または併用して用いられる。   These zinc-containing inorganic compounds are used alone or in combination.

これら亜鉛含有無機化合物のうち、好ましくは、水酸化亜鉛(pHが6〜8における25℃での溶解度(以下、単に「溶解度」と省略する。):1〜20×10−5g/水100g(文献記載値))、酸化亜鉛(溶解度:3〜5×10−4g/水100g(文献記載値))、ホウ酸亜鉛(溶解度:6×10−3g/水100g(飽和水溶液をICP発光分光分析法により測定した実測値。以下、単に「実測値」と省略する。))、炭酸水酸化亜鉛(溶解度:2×10−5g/水100g(実測値))、リン酸亜鉛(溶解度:1×10−4g/水100g(実測値))が挙げられ、さらに好ましくは、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸水酸化亜鉛が挙げられる。 Among these zinc-containing inorganic compounds, preferably, zinc hydroxide (solubility at 25 ° C. at a pH of 6 to 8 (hereinafter simply referred to as “solubility”)): 1 to 20 × 10 −5 g / 100 g of water. (Literature described value)), zinc oxide (solubility: 3-5 × 10 −4 g / water 100 g (literature described value)), zinc borate (solubility: 6 × 10 −3 g / water 100 g (saturated aqueous solution is ICP) Measured value measured by emission spectroscopic analysis (hereinafter simply referred to as “actual value”)), zinc carbonate hydroxide (solubility: 2 × 10 −5 g / 100 g of water (actual value)), zinc phosphate ( Solubility: 1 × 10 −4 g / 100 g of water (actually measured value)) is mentioned, and zinc hydroxide, zinc oxide, zinc borate, and zinc carbonate hydroxide are more preferable.

このような亜鉛含有無機化合物は、例えば、粉状の亜鉛含有無機化合物そのものを、抗菌殺菌剤として用いることができる。また、亜鉛含有無機化合物は、例えば、必要により粉砕して、より小さい粒径のものを製造し、これを用いることもできる。   As such a zinc-containing inorganic compound, for example, a powdery zinc-containing inorganic compound itself can be used as an antibacterial disinfectant. In addition, the zinc-containing inorganic compound can be used, for example, by pulverizing if necessary to produce a smaller particle size.

また、亜鉛含有無機化合物は、例えば、硫酸亜鉛(水溶性の亜鉛含有化合物)水溶液などの亜鉛含有水溶液に、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加することにより、または、硫酸亜鉛水溶液などの亜鉛含有水溶液に、リン酸などの共存下で、水酸化ナトリウムなどのアルカリを添加することにより、水難溶性の亜鉛含有無機化合物を粉状に析出させた後、これを採取して得たものを、用いることもできる。   In addition, the zinc-containing inorganic compound is obtained by adding an alkali such as sodium hydroxide to a zinc-containing aqueous solution such as a zinc sulfate (water-soluble zinc-containing compound) aqueous solution, or a zinc-containing aqueous solution such as a zinc sulfate aqueous solution. In addition, by adding an alkali such as sodium hydroxide in the presence of phosphoric acid to deposit a water-insoluble zinc-containing inorganic compound in the form of a powder, use it after collecting it. You can also.

本発明の抗菌殺菌剤は、亜鉛含有無機化合物を単独で用いてもよく、また、抗菌殺菌剤の製造時に、亜鉛含有無機化合物以外の有効成分や添加剤などをさらに添加してもよい。   In the antibacterial disinfectant of the present invention, a zinc-containing inorganic compound may be used alone, and active ingredients or additives other than the zinc-containing inorganic compound may be further added during the production of the antibacterial disinfectant.

添加方法としては、粉剤(後述)では、例えば、乾式混合機などにより混合して添加する方法、液剤(後述)では、例えば、ディスパー型混合機などにより混合して添加する方法、ペースト剤(後述)では、例えば、ニーダー型混合機などにより混合して添加する方法が挙げられる。   As an addition method, for powders (described later), for example, a method of mixing and adding using a dry mixer, for example, for a liquid agent (described later), for example, a method of mixing and adding using a disper-type mixer, a paste agent (described later) ), For example, a method of adding by mixing with a kneader-type mixer or the like.

上記した有効成分としては、特に限定されず、例えば、抗菌、殺菌、防腐、防かび、防藻のうち、少なくともいずれかの効力を有する有効成分が挙げられる。   The above-mentioned active ingredient is not particularly limited, and examples thereof include an active ingredient having at least one of antibacterial, bactericidal, antiseptic, fungicidal and antialgal properties.

このような有効成分としては、特に限定されず、例えば、ヨウ素系化合物、トリアゾール系化合物、スルファミド系化合物、ビス四級アンモニウム塩系化合物、四級アンモニウム塩系化合物、フタロニトリル系化合物、ジチオール系化合物、チオフェン系化合物、チオカルバメート系化合物、ニトリル系化合物、フタルイミド系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、ピリジン系化合物、ピリチオン系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、トリアジン系化合物、グアニジン系化合物、尿素系化合物、イミダゾール系化合物、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、フェニルウレア系化合物などが挙げられる。   Such an active ingredient is not particularly limited, and examples thereof include iodine compounds, triazole compounds, sulfamide compounds, bis quaternary ammonium salt compounds, quaternary ammonium salt compounds, phthalonitrile compounds, dithiol compounds. , Thiophene compounds, thiocarbamate compounds, nitrile compounds, phthalimide compounds, haloalkylthio compounds, pyridine compounds, pyrithione compounds, benzothiazole compounds, triazine compounds, guanidine compounds, urea compounds, imidazole compounds Compounds, isothiazoline compounds, nitroalcohol compounds, phenylurea compounds and the like.

ヨウ素系化合物としては、例えば、3−ヨード−2−プロピニルブチルカルバメート(慣用名:IPBC)、p−クロロフェニル−3−ヨードプロパルギルホルマール(商品名:IF−1000、長瀬産業(株)製)、1−[[(3−ヨード−2−プロピニル)オキシ]メトキシ]−4−メトキシベンゼン、3−ブロモ−2,3−ジヨード−2−プロペニルエチルカーボネート(商品名:サンプラス、(株)三共製)などが挙げられる。   Examples of iodine compounds include 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate (common name: IPBC), p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal (trade name: IF-1000, manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.), 1 -[[(3-Iodo-2-propynyl) oxy] methoxy] -4-methoxybenzene, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenyl ethyl carbonate (trade name: Sampras, Sankyo Co., Ltd.) Etc.

トリアゾール系化合物としては、例えば、1−[[2−(2,4−ジクロロフェニル)−4−n−プロピル−1,3−ジオキソラン−2−イル]メチル]−1H−1,2,4−トリアゾール(慣用名:プロピコナゾール)、α−[2−(4−クロロフェニル)エチル]−α−(1,1−ジメチルエチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール(慣用名:テブコナゾール)、α−(4−クロロフェニル)−α−(1−シクロプロピルエチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−エタノール(慣用名:シプロコナゾール)、1−[[2−(2,4−ジクロロフェニル)−1,3−ジオキソラン−2−イル]メチル]−1H−1,2,4−トリアゾール(慣用名:アザコナゾール)などが挙げられる。   Examples of triazole compounds include 1-[[2- (2,4-dichlorophenyl) -4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole. (Common name: propiconazole), α- [2- (4-chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: Tebuconazole), α- (4-chlorophenyl) -α- (1-cyclopropylethyl) -1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (common name: cyproconazole), 1-[[2- ( 2,4-dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole (common name: azaconazole) and the like.

スルファミド系化合物としては、例えば、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−フェニルスルファミド(商品名:プリベントールA4/S、バイエル製)、N−ジクロロフルオロメチルチオ−N’,N’−ジメチル−N−4−トリルスルファミド(商品名:プリベントールA5、バイエル製)などが挙げられる。   Examples of the sulfamide-based compound include N-dichlorofluoromethylthio-N ′, N′-dimethyl-N-phenylsulfamide (trade name: Priventol A4 / S, manufactured by Bayer), N-dichlorofluoromethylthio-N ′. , N′-dimethyl-N-4-tolylsulfamide (trade name: Priventol A5, manufactured by Bayer) and the like.

ビス四級アンモニウム塩系化合物としては、例えば、N,N’−ヘキサメチレンビス(4−カルバモイル−1−デシルピリジニウムブロマイド)(商品名:ダイマー38、イヌイ(株)製)、N,N’−ヘキサメチレンビス(4−カルバモイル−1−デシルピリジニウムアセテート)(商品名:ダイマー38A、イヌイ(株)製)、4,4’−(テトラメチレンジカルボニルジアミノ)ビス(1−デシルピリジニウムブロマイド)(商品名:ダイマー136、イヌイ(株)製)、4,4’−(テトラメチレンジカルボニルジアミノ)ビス(1−デシルピリジニウムアセテート)(商品名:ダイマー136A、イヌイ(株)製)などが挙げられる。   Examples of bisquaternary ammonium salt compounds include N, N′-hexamethylenebis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide) (trade name: Dimer 38, manufactured by Inui Corporation), N, N′— Hexamethylene bis (4-carbamoyl-1-decylpyridinium acetate) (trade name: Dimer 38A, manufactured by Inui Corporation), 4,4 ′-(tetramethylenedicarbonyldiamino) bis (1-decylpyridinium bromide) (product) Name: Dimer 136, manufactured by Inui Corporation), 4,4 ′-(tetramethylenedicarbonyldiamino) bis (1-decylpyridinium acetate) (trade name: Dimer 136A, manufactured by Inui Corporation), and the like.

四級アンモニウム塩系化合物としては、例えば、ジ−n−デシル−ジメチルアンモニウムクロライド、1−ヘキサデシルピリジニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、コータミンD10EPR(花王(株)製)などが挙げられる。   Examples of the quaternary ammonium salt compounds include di-n-decyl-dimethylammonium chloride, 1-hexadecylpyridinium chloride, hexadecyltrimethylammonium bromide, hexadecyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, and coatamine D10EPR (Kao ( Etc.).

フタロニトリル系化合物としては、例えば、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル(商品名:ノプコサイドN−96、サンノプコ(株)製)などが挙げられる。   Examples of the phthalonitrile-based compound include 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (trade name: Nopcoside N-96, manufactured by San Nopco).

ジチオール系化合物としては、例えば、4,5−ジクロロ−1,2−ジチオール−3−オンなどが挙げられる。   Examples of the dithiol-based compound include 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one.

チオフェン系化合物としては、例えば、3,3,4−トリクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシド、3,3,4,4−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−1,1−ジオキシドなどが挙げられる。   Examples of the thiophene compound include 3,3,4-trichlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, 3,3,4,4-tetrachlorotetrahydrothiophene-1,1-dioxide, and the like.

チオカルバメート系化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。   Examples of the thiocarbamate compound include tetramethylthiuram disulfide.

ニトリル系化合物としては、例えば、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリルなどが挙げられる。   Examples of the nitrile compound include 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile.

フタルイミド系化合物としては、例えば、N−1,1,2,2−テトラクロロエチルチオ−テトラヒドロフタルイミド(Captafol)、N−トリクロロメチルチオ−テトラヒドロフタルイミド(Captan)、N−ジクロロフルオロメチルチオフタルイミド(Fluorfolpet)、N−トリクロロメチルチオフタルイミド(Folpet)などが挙げられる。   Examples of the phthalimide compound include N-1,1,2,2-tetrachloroethylthio-tetrahydrophthalimide (Captafol), N-trichloromethylthio-tetrahydrophthalimide (Captan), N-dichlorofluoromethylthiophthalimide (Fluorolpet), N- And trichloromethylthiophthalimide (Folpet).

ハロアルキルチオ系化合物としては、例えば、N−ジメチルアミノスルホニル−N−トリル−ジクロロフルオロメタンスルファミド(Tolylfluanide)、N−ジメチルアミノスルホニル−N−フェニル−ジクロロフルオロメタンスルファミド(Dichlofluanide)、N−(フルオロジクロロメチルチオ)−N、N’−ジメチル−N−フェニル−スルファミドなどが挙げられる。   Examples of the haloalkylthio compounds include N-dimethylaminosulfonyl-N-tolyl-dichlorofluoromethanesulfamide (Tolylfluoride), N-dimethylaminosulfonyl-N-phenyl-dichlorofluoromethanesulfamide (Dichlofluoride), N -(Fluorodichloromethylthio) -N, N′-dimethyl-N-phenyl-sulfamide and the like.

ピリジン系化合物としては、例えば、2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)ピリジンなどが挙げられる。   Examples of the pyridine-based compound include 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine.

ピリチオン系化合物としては、例えば、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオンなどが挙げられる。   Examples of the pyrithione compound include zinc pyrithione and sodium pyrithione.

ベンゾチアゾール系化合物としては、例えば、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾールなどが挙げられる。   Examples of the benzothiazole compound include 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole.

トリアジン系化合物としては、例えば、2−メチルチオ−4−t−ブチルアミノ−6−シクロプロピルアミノ−s−トリアジンなどが挙げられる。   Examples of the triazine compound include 2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-s-triazine.

グアニジン系化合物としては、例えば、1,6−ジ−(4’−クロロフェニルジグアニド)−ヘキサン、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩などが挙げられる。   Examples of the guanidine compound include 1,6-di- (4'-chlorophenyldiguanide) -hexane, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, and the like.

尿素系化合物としては、例えば、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチルウレアなどが挙げられる。   Examples of urea compounds include 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea.

イミダゾール系化合物としては、例えば、メチル−2−ベンズイミダゾールカルバメート(慣用名:MBC)、メチル−2−ベンズイミダゾールカルバメート塩酸塩、2−(4−チアゾリル)−ベンズイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of the imidazole compound include methyl-2-benzimidazole carbamate (common name: MBC), methyl-2-benzimidazole carbamate hydrochloride, 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, and the like.

イソチアゾリン系化合物としては、例えば、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4−クロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オン、N−n−ブチル−1,2−ベンツイソチアゾリン−3−オンなどが挙げられる。   Examples of the isothiazoline-based compound include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4- Examples include isothiazoline-3-one, 1,2-benzisothiazoline-3-one, and Nn-butyl-1,2-benzisothiazoline-3-one.

ニトロアルコール系化合物としては、例えば、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、2,2−ジブロモ−2−ニトロ−1−エタノールなどが挙げられる。   Examples of the nitroalcohol compound include 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitro-1-ethanol, and the like.

フェニルウレア系化合物としては、例えば、3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチルウレアなどが挙げられる。   Examples of the phenylurea compound include 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea.

これら有効成分は、単独または併用して用いられる。   These active ingredients are used alone or in combination.

上記の添加剤としては、特に限定されず、例えば、吸着剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などが挙げられる。   The additive is not particularly limited, and examples thereof include an adsorbent, a surfactant, an antioxidant, and a light stabilizer.

吸着剤としては、特に限定されず、例えば、四価金属のリン酸塩などが挙げられる。   The adsorbent is not particularly limited, and examples thereof include tetravalent metal phosphates.

リン酸塩を形成する四価金属は、四価の金属であれば、周期表における族は特に制限されない。四価金属には、周期表4族元素、例えば、4A族元素(チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウムなど)、4B族元素(ゲルマニウム、スズ、鉛など)が挙げられる。これら四価の金属のうち、好ましくは、周期表4A族元素に属する金属として、チタン、ジルコニウム、ハフニウムや、周期表4B族元素に属する金属として、スズが挙げられる。   If the tetravalent metal forming the phosphate is a tetravalent metal, the group in the periodic table is not particularly limited. Tetravalent metals include Group 4 elements of the periodic table, such as Group 4A elements (titanium, zirconium, hafnium, thorium, etc.) and Group 4B elements (germanium, tin, lead, etc.). Among these tetravalent metals, preferably, the metal belonging to Group 4A element of the periodic table includes titanium, zirconium, hafnium, and the metal belonging to Group 4B element of the periodic table includes tin.

なお、本明細書において、周期表の族番号は、IUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry)無機化学命名法委員会命名規則1970版による。   In addition, in this specification, the group number of a periodic table is based on IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) inorganic chemical nomenclature committee naming rule 1970 version.

リン酸塩を形成するリン酸としては、例えば、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン酸、ポリリン酸など挙げられる。また、リン酸塩には、オルトリン酸水素塩などのリン酸水素塩が挙げられる。   Examples of phosphoric acid that forms a phosphate include orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, and polyphosphoric acid. Examples of the phosphate include hydrogen phosphates such as hydrogen orthophosphate.

これら四価金属のリン酸塩は、単独または併用して用いられる。   These tetravalent metal phosphates are used alone or in combination.

これらのうち、好ましくは、ピロリン酸チタン(TiP)が挙げられる。 Of these, titanium pyrophosphate (TiP 2 O 7 ) is preferable.

界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。   The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include known interfaces such as soaps, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymer surfactants. An activator is mentioned, Preferably, a nonionic surfactant and an anionic surfactant are mentioned.

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and the like.

アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられる。また、これらの金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。   As an anionic surfactant, for example, alkylbenzenesulfonic acid metal salt, alkylnaphthalenesulfonic acid metal salt, polycarboxylic acid type surfactant, dialkylsulfosuccinic acid ester metal salt, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether sulfate ammonium salt, Examples thereof include lignin sulfonic acid metal salts. Moreover, as these metal salts, a sodium salt, potassium salt, magnesium salt etc. are mentioned, for example.

これら界面活性剤は、単独または併用して用いられる。   These surfactants are used alone or in combination.

酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−t−ブチルフェノール]などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、N,N’−ジ−s−ブチル−p−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。これら酸化防止剤は、単独または併用して用いられる。   The antioxidant is not particularly limited. For example, phenol-based oxidation such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and 2,2′-methylenebis [4-methyl-6-t-butylphenol]. Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants such as alkyldiphenylamine and N, N′-di-s-butyl-p-phenylenediamine. These antioxidants are used alone or in combination.

光安定剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられ、単独または併用して用いられる。   The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include hindered amine light stabilizers such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and the like, and are used alone or in combination. .

これら添加剤は、単独または併用して用いられる。   These additives are used alone or in combination.

本発明の抗菌殺菌剤において、亜鉛含有無機化合物以外の有効成分が添加される場合には、そのような有効成分の配合割合は、亜鉛含有無機化合物100重量部に対して、例えば、1〜5000重量部、好ましくは、10〜1000重量部である。   In the antibacterial disinfectant of the present invention, when an active ingredient other than the zinc-containing inorganic compound is added, the blending ratio of such an active ingredient is, for example, 1 to 5000 with respect to 100 parts by weight of the zinc-containing inorganic compound. Part by weight, preferably 10 to 1000 parts by weight.

また、本発明の抗菌殺菌剤において、添加剤が添加される場合には、各添加剤の配合割合は、亜鉛含有無機化合物100重量部に対して、吸着剤では、例えば、1〜5000重量部、好ましくは、10〜1000重量部、界面活性剤では、例えば、0.1〜50重量部、好ましくは、1〜10重量部、酸化防止剤では、例えば、0.1〜10重量部、好ましくは、1〜5重量部、光安定剤では、例えば、0.1〜10重量部、好ましくは、1〜5重量部である。   Moreover, in the antibacterial disinfectant of the present invention, when an additive is added, the blending ratio of each additive is, for example, 1 to 5000 parts by weight for the adsorbent with respect to 100 parts by weight of the zinc-containing inorganic compound. 10 to 1000 parts by weight, preferably 0.1 to 50 parts by weight for surfactant, preferably 1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight for antioxidant, preferably Is 1 to 5 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, for a light stabilizer.

本発明の抗菌殺菌剤は、適用対象(プラスチック成形材料やセラミックス成形材料)に直接、すなわち、特に成形することなく、添加することにより、抗菌殺菌性を付与する剤として、使用することができる。さらに、その目的および用途に応じて、例えば、液剤(水懸濁剤および油剤を含む。)、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して、適用対象に添加することにより使用することもできる。また、製剤化において、包接化合物として調製してもよく、さらに、層状ケイ酸塩などのモンモリロナイト(スメクタイト類など)などに担持させ、あるいは、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルクなどに吸着させることにより調製したものを使用してもよい。   The antibacterial disinfectant of the present invention can be used as an agent for imparting antibacterial disinfectant directly to an object to be applied (plastic molding material or ceramic molding material), that is, without being specifically molded. Furthermore, depending on the purpose and use, for example, it is formulated into a known dosage form such as a liquid (including water suspension and oil), paste, powder, granule, microcapsule, etc. and added to the application target Can also be used. In addition, it may be prepared as an inclusion compound in formulation, and further supported on montmorillonite such as layered silicate (such as smectites) or adsorbed on clay, silica, white carbon, talc, etc. You may use what was prepared by.

本発明の抗菌殺菌剤は、特に限定されず、各種の工業材料、例えば、プラスチック成形材料やセラミックス成形材料、好ましくは、水回り用途の材料、より具体的には、水回り用途のプラスチック成形材料やセラミックス成形材料に適用することができる。   The antibacterial disinfectant of the present invention is not particularly limited, and various industrial materials such as plastic molding materials and ceramic molding materials, preferably materials for water use, more specifically, plastic molding materials for water use. And can be applied to ceramic molding materials.

このようなプラスチック成形材料としては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などの樹脂が挙げられ、例えば、(メタ)アクリル系樹脂(アクリル系樹脂および/またはメタクリル系樹脂)、アクリルスチレン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などの樹脂が挙げられる。   Such a plastic molding material is not particularly limited, and examples thereof include resins such as thermoplastic resins and thermosetting resins. Examples thereof include (meth) acrylic resins (acrylic resins and / or methacrylic resins). , Acrylic styrene resin, styrene resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl acetal resin, fluorine resin, polyester resin, amino resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicone resin, etc. Resin.

セラミックス成形材料としては、特に限定されず、例えば、触媒の担体、陶磁器材料、ガラス、耐火物などに用いられ、焼結により成形されるものであって、例えば、ハイドロキシアパタイトなどのリン酸カルシウム系化合物、例えば、酸化ケイ素(シリカ)、酸化アルミニウム(アルミナ)、酸化マグネシウム(マグネシア)、酸化チタン(チタニア)、酸化ジルコニウム(ジルコニア)などの酸化物、例えば、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化アルミニウム、窒化ジルコニウムなどの窒化物、例えば、炭化ケイ素などの非酸化物セラミックスなどが挙げられる。また、セラミックス成形材料としては、上記の複合物であって、例えば、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土などの珪酸塩、例えば、カオリナイト、ベントナイト、軽石、長石、石英などのアルミナ−シリカ系化合物などが挙げられる。   The ceramic molding material is not particularly limited, and is used for, for example, a catalyst carrier, ceramic material, glass, refractory, etc., and molded by sintering, for example, a calcium phosphate compound such as hydroxyapatite, For example, oxides such as silicon oxide (silica), aluminum oxide (alumina), magnesium oxide (magnesia), titanium oxide (titania), zirconium oxide (zirconia), such as silicon nitride, titanium nitride, aluminum nitride, zirconium nitride, etc. Nitrides such as non-oxide ceramics such as silicon carbide. Further, the ceramic molding material is the above composite, for example, silicates such as calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, for example, alumina-silica such as kaolinite, bentonite, pumice, feldspar, quartz, etc. System compounds and the like.

また、プラスチック成形材料やセラミックス成形材料、特に、プラスチック成形材料は、溶媒により、ワニスなどの溶液として溶解され、または、乳濁液もしくは懸濁液などの分散液として分散(エマルション、サスペンションなど)されているものがあるが、そのような場合には、本発明の抗菌殺菌剤は、その溶液または分散液に添加すればよい。なお、そのような溶媒としては、特に限定されず、例えば、水系溶媒や有機系溶媒などが挙げられる。   Also, plastic molding materials and ceramic molding materials, especially plastic molding materials, are dissolved as a solution such as varnish by a solvent, or dispersed as a dispersion such as an emulsion or suspension (emulsion, suspension, etc.). In such a case, the antibacterial disinfectant of the present invention may be added to the solution or dispersion. In addition, it does not specifically limit as such a solvent, For example, an aqueous solvent, an organic solvent, etc. are mentioned.

水系溶媒としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのグリコール系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒などが挙げられる。   Examples of the aqueous solvent include water, alcohol solvents such as methanol and ethanol, glycol solvents such as ethylene glycol and polyethylene glycol, and ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone.

また、有機系溶媒としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、例えば、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒などが挙げられる。また、有機系溶媒としては、例えば、工業的に使用されているミネラルスピリットなどの石油系溶媒などが挙げられる。   Examples of the organic solvent include ether solvents such as dioxane and tetrahydrofuran, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, aromatic solvents such as toluene and xylene, such as chloroform and methylene chloride. And halogenated hydrocarbon solvents such as polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. In addition, examples of the organic solvent include petroleum solvents such as mineral spirits that are used industrially.

本発明の抗菌殺菌剤は、適用対象(プラスチック成形材料やセラミックス成形材料)において、亜鉛含有無機化合物の濃度として、例えば、約0.005〜5重量%、さらに、0.01〜2重量%となるように、添加されるのが好ましい。   The antibacterial disinfectant of the present invention has an application target (plastic molding material or ceramic molding material) as the concentration of the zinc-containing inorganic compound, for example, about 0.005 to 5% by weight, and further 0.01 to 2% by weight. It is preferable to be added.

本発明の抗菌殺菌剤は、優れた抗菌殺菌性を有しており、亜鉛含有無機化合物が水難溶性であるので、水に接触しても溶出しにくく、抗菌殺菌剤を添加した材料は、その抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現することができる。そのため、本発明の抗菌殺菌剤を、水回り用途のプラスチック成形材料やセラミックス成形材料に添加すれば、これらの材料に、優れた抗菌殺菌性を付与しながら、その抗菌殺菌性を長期にわたって持続的に発現させることができる。   The antibacterial disinfectant of the present invention has an excellent antibacterial disinfectant, and since the zinc-containing inorganic compound is hardly soluble in water, it is difficult to elute even when it comes into contact with water. Antibacterial bactericidal properties can be continuously expressed over a long period of time. Therefore, if the antibacterial disinfectant of the present invention is added to plastic molding materials and ceramic molding materials for use around water, the antibacterial disinfectant can be sustained over a long period of time while imparting excellent antibacterial disinfecting properties to these materials. Can be expressed.

また、本発明の抗菌殺菌剤は、安価であるため、抗菌殺菌剤を添加した材料、すなわち、プラスチック成形材料やセラミックス成形材料の製造コストを低減することができる。   Moreover, since the antibacterial disinfectant of the present invention is inexpensive, the production cost of a material to which the antibacterial disinfectant is added, that is, a plastic molding material or a ceramic molding material can be reduced.

さらに、本発明の抗菌殺菌剤は、変色が生じにくいため、抗菌殺菌剤による材料(プラスチック成形材料やセラミックス成形材料など)の変色を有効に防止することができる。   Furthermore, since the antibacterial disinfectant of the present invention hardly causes discoloration, discoloration of materials (plastic molding material, ceramic molding material, etc.) due to the antibacterial disinfectant can be effectively prevented.

さらにまた、本発明の抗菌殺菌剤は、環境に対する負荷を低減することができる。   Furthermore, the antibacterial disinfectant of the present invention can reduce the burden on the environment.

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.

実施例1
抗菌殺菌剤としての水酸化亜鉛1.0重量部を、プラスチック成形材料としてのパラロイドA−11(熱可塑性メタクリル樹脂の30重量%酢酸エチル溶液、ローム・アンド・ハース社製)100.0重量部に添加して、ディスパー型混合機にて撹拌混合することにより、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得た。
Example 1
1.0 part by weight of zinc hydroxide as an antibacterial disinfectant, 100.0 parts by weight of paraloid A-11 (30% by weight ethyl acetate solution of thermoplastic methacrylic resin, manufactured by Rohm and Haas) as a plastic molding material And a plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained by stirring and mixing with a disper type mixer.

次いで、これをガラス表面に塗布し、その後、乾燥することにより、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。   Next, this was applied to the glass surface and then dried to produce a plastic film on the glass surface.

実施例2
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、酸化亜鉛1.0重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 2
A plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of zinc oxide was used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, and then glass A plastic film was produced on the surface.

実施例3
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、ホウ酸亜鉛3.5水和物1.0重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 3
A plastic molding material to which an antibacterial fungicide is added by the same operation as in Example 1 except that 1.0 part by weight of zinc borate 3.5 hydrate is used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide. Then, a plastic film was produced on the glass surface.

実施例4
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、炭酸水酸化亜鉛1.0重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 4
A plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of zinc carbonate was used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, A plastic film was produced on the glass surface.

実施例5
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、リン酸亜鉛4水和物1.0重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 5
A plastic molding material to which an antibacterial fungicide is added is obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of zinc phosphate tetrahydrate is used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide. Then, a plastic film was produced on the glass surface.

実施例6
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、水酸化亜鉛0.5重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 6
A plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained by the same operation as in Example 1 except that 0.5 part by weight of zinc hydroxide was used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, A plastic film was produced on the glass surface.

実施例7
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、水酸化亜鉛0.1重量部を用いた以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 7
A plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of zinc hydroxide was used instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, A plastic film was produced on the glass surface.

実施例8
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、水酸化亜鉛0.6重量部を用い、さらに、添加剤(吸着剤)としてのピロリン酸チタン(TiP)0.4重量部を添加した以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 8
Instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, 0.6 part by weight of zinc hydroxide was used, and 0.4 part by weight of titanium pyrophosphate (TiP 2 O 7 ) as an additive (adsorbent) was further added. Except for the above, a plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained in the same manner as in Example 1, and then a plastic film was produced on the glass surface.

実施例9
水酸化亜鉛1.0重量部の代わりに、水酸化亜鉛0.3重量部を用い、さらに、添加剤(吸着剤)としてのピロリン酸チタン(TiP)0.2重量部を添加した以外は、実施例1と同様の操作により、抗菌殺菌剤を添加したプラスチック成形材料を得て、次いで、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Example 9
Instead of 1.0 part by weight of zinc hydroxide, 0.3 part by weight of zinc hydroxide was used, and 0.2 part by weight of titanium pyrophosphate (TiP 2 O 7 ) as an additive (adsorbent) was further added. Except for the above, a plastic molding material to which an antibacterial disinfectant was added was obtained in the same manner as in Example 1, and then a plastic film was produced on the glass surface.

比較例1
抗菌殺菌剤を添加せずに、プラスチック成形材料としてのパラロイドA−11(熱可塑性メタクリル樹脂の30重量%酢酸エチル溶液、ローム・アンド・ハース社製)を、ガラス表面に塗布し、その後、乾燥することにより、ガラス表面にプラスチック膜を作製した。
Comparative Example 1
Without adding an antibacterial disinfectant, Paraloid A-11 (30 wt% ethyl acetate solution of thermoplastic methacrylic resin, manufactured by Rohm and Haas) as a plastic molding material is applied to the glass surface and then dried. This produced a plastic film on the glass surface.

(評価)
(抗菌試験)
各実施例および比較例で作製したプラスチック膜について、JIS Z 2801(抗菌試験方法、平成12年12月20日制定版)に準拠して、抗菌試験をした。
(Evaluation)
(Antimicrobial test)
The plastic film produced in each example and comparative example was subjected to an antibacterial test according to JIS Z 2801 (antibacterial test method, established on December 20, 2000).

抗菌試験は、試験菌として、エスケリシア・コリー(Escherichia coli;IFO−3044)およびスタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus;IFO3061)を用い、初期の生菌数、および、恒温恒湿33℃で24時間培養後の生菌数を測定することにより、評価した。その結果を、表1に示す。   In the antibacterial test, Escherichia coli (IFO-3044) and Staphylococcus aureus (IFO3061) were used as test bacteria. Evaluation was made by measuring the number of viable bacteria after culture. The results are shown in Table 1.

Figure 2007314478
表1中、E.coliは、エスケリシア・コリー(Escherichia coli)IFO−3044を示し、S.aureusは、スタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus)IFO3061を示す。また、表1中、各成分の欄の数値は、各成分の配合重量部数(重量部)を示す。
Figure 2007314478
In Table 1, E.M. E. coli refers to Escherichia coli IFO-3044; aureus refers to Staphylococcus aureus IFO 3061. Moreover, the numerical value of the column of each component in Table 1 shows the compounding weight part (part by weight) of each component.

本発明の抗菌殺菌剤は、例えば、プラスチック成形材料やセラミックス成形材料、好ましくは、水回り用途のプラスチック成形材料やセラミックス成形材料に、抗菌殺菌性を付与する剤として、使用することができる。   The antibacterial disinfectant of the present invention can be used, for example, as an agent that imparts antibacterial disinfectant properties to plastic molding materials and ceramic molding materials, and preferably to plastic molding materials and ceramic molding materials for use around water.

Claims (3)

水難溶性の亜鉛含有無機化合物を有効成分として含有することを特徴とする、抗菌殺菌剤。   An antibacterial disinfectant characterized by containing a poorly water-soluble zinc-containing inorganic compound as an active ingredient. 前記亜鉛含有無機化合物は、pH6〜8における25℃での溶解度が、水100gに対して、1g以下であることを特徴とする、請求項1に記載の抗菌殺菌剤。   2. The antibacterial fungicide according to claim 1, wherein the zinc-containing inorganic compound has a solubility at 25 ° C. in a pH of 6 to 8 of 1 g or less with respect to 100 g of water. 前記亜鉛含有無機化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、炭酸水酸化亜鉛およびリン酸亜鉛からなる群から選択される少なくとも1種の亜鉛含有無機化合物であることを特徴とする、請求項1または2に記載の抗菌殺菌剤。   The zinc-containing inorganic compound is at least one zinc-containing inorganic compound selected from the group consisting of zinc hydroxide, zinc oxide, zinc borate, zinc carbonate hydroxide, and zinc phosphate, Item 3. The antibacterial disinfectant according to item 1 or 2.
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