PL201237B1 - Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphones - Google Patents
Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphonesInfo
- Publication number
- PL201237B1 PL201237B1 PL362261A PL36226103A PL201237B1 PL 201237 B1 PL201237 B1 PL 201237B1 PL 362261 A PL362261 A PL 362261A PL 36226103 A PL36226103 A PL 36226103A PL 201237 B1 PL201237 B1 PL 201237B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- halogen
- bromate
- chlorate
- hours
- atom
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania sulfonów trichlorowcometylowoarylowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3 są jednakowe lub różne i stanowią atom chlorowca, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub metyl, znamienny tym, że sulfid o wzorze ogólnym 2, 1 2 gdzie R1, R2 mogą być jednakowe lub różne i stanowią atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub alkil, poddaje się działaniu chloranu(l) lub bromianu(l) metalu alkalicznego, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika organicznego, po czym otrzymany produkt wyodrębnia się.1. A method for producing trihalomethyl aryl sulfones of the general formula 1, wherein R1, R2, R3 are identical or different and constitute a halogen atom, while R is a hydrogen atom, halogen or methyl, characterized in that the sulfide of the general formula 2, wherein R1, R2 may be identical or different and constitute a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, while R is a hydrogen atom, halogen or alkyl, is subjected to the action of alkali metal chlorate(I) or bromate(I), optionally with the addition of an organic solvent, and then the obtained product is isolated.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201237 (13) B1 (21) Numer zgłoszema: 362261 (5) ) Int.Cl.(12) PATENT DESCRIPTION (19) PL (11) 201237 (13) B1 ( 21 ) Application number: 362261 ( 5) ) Int.Cl.
C07C 303/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 18.09.2003 (54)C07C 303/00 (2006.01) (22) Date of filing: 18/09/2003 (54)
Sposób wytwarzania sulfonów trichlorowcometylowoarylowychMethod for producing trihalomethylaryl sulfones
(57) 1. Sposób wytwarzania sulfonów trichlorowcometylowoarylowych o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2, R3 są jednakowe lub różne i stanowią atom chlorowca, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub metyl, znamienny tym, że sulfid o wzorze ogólnym 2, gdzie R1, r2 mogą być jednakowe lub różne i stanowią atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub alkil, poddaje się działaniu chloranu(l) lub bromianu(l) metalu alkalicznego, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika organicznego, po czym otrzymany produkt wyodrębnia się.(57) 1. A method for the production of trihalomethyl aryl sulfones of the general formula 1, where R 1 , R 2 , R 3 are the same or different and constitute a halogen atom, while R is a hydrogen atom, halogen or methyl, characterized in that the sulfide of the general formula 2, where R 1 , R 2 may be the same or different and constitute a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, while R is a hydrogen atom, halogen or alkyl, is treated with alkali metal chlorate(I) or bromate(I), optionally with the addition of an organic solvent, and then the obtained product is isolated.
PL 201 237 B1PL 201 237 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania sulfonów trichlorowcometylowoarylowych o wzorze ogólnym 1, gdzie R1, R2, R3 są jednakowe lub różne i stanowią atom chlorowca, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub metyl.The subject of the invention is a method for obtaining trihalomethyl aryl sulfones of the general formula 1, where R 1 , R 2 , R 3 are identical or different and represent a halogen atom, while R is a hydrogen atom, halogen or methyl.
Sulfony trichlorowcometylowofenylowe znajdują zastosowanie jako substraty w wielu syntezach organicznych, a przede wszystkim środków ochrony roślin oraz substancji chroniących materiały techniczne przed biodegradacją. Natomiast wiele sulfonów trihalogenometylowoarylowych o mieszanych chlorowcach w grupie trichlorowcometylowej nie było do tej pory otrzymanych, albowiem nie było skutecznej metody ich wytwarzania.Trihalomethylphenyl sulfones are used as substrates in many organic syntheses, primarily in plant protection products and substances protecting technical materials from biodegradation. However, many trihalomethylaryl sulfones with mixed halogens in the trihalomethyl group have not been synthesized to date because no effective method for their preparation has been available.
Spośród znanych metod otrzymywania sulfonów trihalogenometylowofenylowych najważniejsza polega na reakcji arylotioli z odpowiednią tetrahalogenopochodną metanu, a następnie utlenieniu otrzymanego sulfidu trihalogenometylowofenylowego do sulfonu [Anil K. Saikia, Sadao Tsuboi: J. Org. Chem., 2001, 66, 645.]. Jest to reakcja dwuetapowa, a pierwszy z etapów nigdy nie przebiega selektywnie, dając najczęściej mieszaninę produktów. Inny sposób polega na dobromowaniu sulfonu chloro- lub bromometylowofenylowego chlorkiem bromu w obecności metalu alkalicznego lub jego wodorotlenku (opis patentowy PL 134009). Wadą tych procesów są trudności w otrzymywaniu i stosowaniu chlorku bromu, a także jego dłuższym przechowywaniu.Among the known methods for obtaining trihalomethylphenyl sulfones, the most important involves the reaction of arylthiols with the appropriate tetrahalogenated derivative of methane, followed by oxidation of the resulting trihalomethylphenyl sulfide to the sulfone [Anil K. Saikia, Sadao Tsuboi: J. Org. Chem., 2001, 66, 645]. This is a two-stage reaction, and the first step is never selective, usually giving a mixture of products. Another method involves the goodrification of chloro- or bromomethylphenyl sulfone with bromine chloride in the presence of an alkali metal or its hydroxide (patent description PL 134009). The disadvantage of these processes is the difficulty in obtaining and using bromine chloride, as well as its prolonged storage.
Sposób wytwarzania sulfonów trichlorowcometylowoarylowych o wzorze ogólnym 1, w którym r1, r2, r3 są jednakowe lub różne i stanowią atom chlorowca, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub metyl według wynalazku polega na tym, że sulfid o wzorze ogólnym 2, gdzie R1 r2 mogą być jednakowe lub różne i stanowią atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, natomiast R stanowi atom wodoru, chlorowiec lub alkil, poddaje się działaniu chloranu(l) lub bromianu(l) metalu alkalicznego, korzystnie w temperaturze 30-90°C, najkorzystniej w temperaturze 50-80°C, ewentualnie z dodatkiem rozpuszczalnika organicznego, po czym otrzymany produkt wyodrębnia się znanymi sposobami.The method for the preparation of trihalomethyl aryl sulfones of the general formula 1, wherein r1, r2, r3 are the same or different and constitute a halogen atom, while R is a hydrogen atom, halogen or methyl according to the invention consists in subjecting the sulfide of the general formula 2, where R1, r2 may be the same or different and constitute a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom, while R is a hydrogen atom, halogen or alkyl, to the action of alkali metal chlorate(I) or bromate(I), preferably at a temperature of 30-90°C, most preferably at a temperature of 50-80°C, optionally with the addition of an organic solvent, and then isolating the obtained product by known methods.
Korzystnie stosuje się chloran(l) lub bromian(l) sodu o pH powyżej 7, najkorzystniej o pH 8-9. Chloran(l) lub bromian(l) dodaje się jednorazowo lub w kilku porcjach. Korzystnie reakcję prowadzi się w czasie od 3 do 10 godzin. Reakcja może być prowadzona z dodatkiem lub bez rozpuszczalnika organicznego. Stosuje się rozpuszczalnik organiczny nie mieszający się z wodąPreferably, sodium chlorate (I) or bromate (I) is used with a pH above 7, most preferably with a pH of 8-9. The chlorate (I) or bromate (I) is added in one go or in several portions. Preferably, the reaction is carried out for 3 to 10 hours. The reaction can be carried out with or without the addition of an organic solvent. An organic solvent that is immiscible with water is used.
Otrzymane w ten sposób sulfony są dostatecznie czyste i można je stosować do dalszych syntez bez dodatkowego oczyszczania.The sulfones obtained in this way are sufficiently pure and can be used for further syntheses without additional purification.
Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość stosowania tanich, łatwo dostępnych i nieuciążliwych dla środowiska surowców, wysoka wydajność i czystość uzyskiwanych produktów, prosty nieskomplikowany przebieg procesu, oraz brak uciążliwych produktów odpadowych.The advantage of the method according to the invention is the possibility of using cheap, easily available and environmentally friendly raw materials, high efficiency and purity of the obtained products, simple and uncomplicated process, and the lack of burdensome waste products.
Sposób według wynalazku ilustrują następujące przykłady.The method according to the invention is illustrated by the following examples.
P r z y k ł a d l. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w termometr, mieszadło i chłodnicę zwrotną umieszczono 2 g (0,01 mol) sulfidu chlorometylowo-4-chlorofenylowego oraz 15 ml technicznego chloranu (l) sodu. Zawartość kolby mieszano przez 2 godziny w temperaturze 60-70°C, po czym dodano jeszcze 15 ml chloranu (l) sodu i kontynuowano mieszanie w tej temperaturze przez kolejne 2 godziny. Po ochłodzeniu odsączono wydzielony biały osad produktu, przemyto wodą destylowaną do odczynu obojętnego i wysuszono na powietrzu. Otrzymano 2,3 g sulfonu trichlorometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 144-146°C, co stanowi 80,7% wydajności.Example 1. To a three-necked flask equipped with a thermometer, stirrer, and reflux condenser were placed 2 g (0.01 mol) of chloromethyl-4-chlorophenyl sulfide and 15 ml of technical sodium chlorate (l). The flask contents were stirred for 2 hours at 60-70°C, then another 15 ml of sodium chlorate (l) was added and stirring was continued at this temperature for another 2 hours. After cooling, the separated white precipitate was filtered off, washed with distilled water until neutral, and air-dried. 2.3 g of trichloromethyl-4-chlorophenyl sulfone was obtained, melting at 144-146°C, which represents 80.7% yield.
P r z y k ł a d II. W kolbie umieszczono 2 g (0,011 mol) sulfidu fluorometylowo-4-chlorofenylowego, 15 ml technicznego chloranu (l) sodu, 10 ml heksanu, oraz 3 g wodorotlenku sodu aby utrzymać pH roztworu powyżej 8. Zawartość kolby intensywnie mieszano przez 4 godziny w temperaturze 60-70°C, po czym dodano jeszcze 15 ml chloranu (l) sodu i kontynuowano mieszanie i grzanie przez dalsze 4 godziny. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej oddzielono warstwę organiczną, a warstwę wodną ekstrahowano dwoma porcjami po 20 ml chlorku metylenu. Z połączonych faz organicznych oddestylowano rozpuszczalnik, a powstały osad krystalizowano z izopropanolu. Otrzymano 2,3 g sulfonu dichlorofluorometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 93-95°C, co stanowi 73% wydajności.Example II. A flask was charged with 2 g (0.011 mol) of fluoromethyl 4-chlorophenyl sulfide, 15 ml of technical sodium chlorate (l), 10 ml of hexane, and 3 g of sodium hydroxide to maintain the pH of the solution above 8. The flask was stirred vigorously for 4 hours at 60-70°C, then another 15 ml of sodium chlorate (l) was added and stirring and heating were continued for another 4 hours. After cooling to room temperature, the organic layer was separated, and the aqueous layer was extracted with two 20 ml portions of methylene chloride. The solvent was distilled off from the combined organic phases, and the resulting precipitate was crystallized from isopropanol. 2.3 g of dichlorofluoromethyl 4-chlorophenyl sulfone was obtained, melting at 93-95°C, which represents 73% yield.
P r z y k ł a d III. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 0,96 g (0.0046 mol) sulfidu chlorofluorometylowo-4-chlorofenylowego, 25 ml chloranu (I) sodu i całość mieszano w temperaturze 50°C przez 8 godzin. Po ochłodzeniu produkt ekstrahowano chlorkiem metylenu. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu, a po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 0,85 g białegoExample III. Proceeding as in Example 1, 0.96 g (0.0046 mol) of chlorofluoromethyl-4-chlorophenyl sulfide and 25 ml of sodium hypochlorite were added and the mixture was stirred at 50°C for 8 hours. After cooling, the product was extracted with methylene chloride. The organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, and after distilling off the solvent, 0.85 g of white solid was obtained.
PL 201 237 B1 osadu sulfonu chlorofluorometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 64-65°C, co stanowi 76% wydajnościPL 201 237 B1 precipitate of chlorofluoromethyl-4-chlorophenyl sulfone with a melting point of 64-65°C, which is 76% of the yield
P r z y k ł a d IV. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 1,0 g (0.0051 mol) sulfidu difluorometylowo-4-chlorofenylowego, 25 ml chloranu (l) sodu i całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez 4 godziny, po czym dodano znów 25 ml chloranu (l) sodu i mieszano przez dalsze 4 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu produkt ekstrahowano chlorkiem metylenu. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu, a po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 1,05 g białego osadu sulfonu chlorodifluorometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 55-57°C, co stanowi 79% wydajności.Example IV. Proceeding as in Example 1, 1.0 g (0.0051 mol) of difluoromethyl 4-chlorophenyl sulfide and 25 ml of sodium chlorate (l) were used and the mixture was stirred at 50-55°C for 4 hours. Then, 25 ml of sodium chlorate (l) was added again and stirring was continued for a further 4 hours at this temperature. After cooling, the product was extracted with methylene chloride. The organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, and after distilling off the solvent, 1.05 g of white solid of chlorodifluoromethyl 4-chlorophenyl sulfone was obtained, melting point 55-57°C, which represents 79% yield.
P r z y k ł a d V. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 2,0 g (0.01 mol) sulfidu chlorometylowo-4-chlorofenylowego, 25 ml bromianu (l) sodu sporządzonego w ten sposób, że do 67 ml wody dodano mieszając 33 g wodorotlenku sodowego i w temperaturze -10°C wkroplono 10 ml bromu. Całość mieszano w temperaturze 50-50°C przez 4 godziny, po czym dodano znów 25 ml bromianu (l) sodu i mieszano przez dalsze 2 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu produkt ekstrahowano chlorkiem metylenu. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu, a po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 2,9 g białego osadu sulfonu chlorodibromometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 163-165°C, co stanowi 75,7% wydajności.Example V. The procedure of Example 1 was followed by using 2.0 g (0.01 mol) of chloromethyl 4-chlorophenyl sulfide and 25 ml of sodium bromate (I). The mixture was prepared by adding 33 g of sodium hydroxide to 67 ml of water while stirring and adding 10 ml of bromine dropwise at -10°C. The mixture was stirred at 50-50°C for 4 hours, then another 25 ml of sodium bromate (I) was added and stirred for a further 2 hours at this temperature. After cooling, the product was extracted with methylene chloride. The organic phase was dried with anhydrous magnesium sulfate, and after distilling off the solvent, 2.9 g of a white solid of chlorodibromomethyl 4-chlorophenyl sulfone was obtained, melting at 163-165°C, which represents 75.7% yield.
P r z y k ł a d VI. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 2,37 g (0.01 mol) sulfidu bromometylowo-4-chlorofenylowego, 25 ml chloranu (l) sodu. Całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez 4 godziny, po czym dodano znów 25 ml chloranu (l) sodu i mieszano przez dalsze 2 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu odsączono biały osad sulfonu bromodichloromometylowo-4-chlorofenylowego, przemyto wodą i wysuszono. Otrzymano 2,77 g produktu o temperaturze topnienia 152154°C, co stanowi 82% wydajności.Example VI. Following the procedure in Example 1, 2.37 g (0.01 mol) of bromomethyl 4-chlorophenyl sulfide and 25 ml of sodium chlorate were used. The mixture was stirred at 50-55°C for 4 hours, then 25 ml of sodium chlorate were added and stirring was continued for a further 2 hours at this temperature. After cooling, the white precipitate of bromodichloromomethyl 4-chlorophenyl sulfone was filtered off, washed with water and dried. 2.77 g of product was obtained, melting at 152-154°C, which represents 82% yield.
P r z y k ł a d VII. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 1,0 g (0.0051 mol) sulfidu difluorometylowo-4-chlorofenylowego, 25 ml bromianu (l) sodu sporządzonego jak w przykładzie V i całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez 4 godziny, po czym dodano znów 25 ml bromianu (l) sodu mieszano przez dalsze 4 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu produkt ekstrahowano chlorkiem metylenu. Fazę organiczną suszono bezwodnym siarczanem magnezu, a po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymano 1,25 g białego osadu sulfonu bromodifluorometylowo-4-chlorofenylowego o temperaturze topnienia 71-73°C, co stanowi 80% wydajności.Example VII. Proceeding as in Example 1, 1.0 g (0.0051 mol) of difluoromethyl 4-chlorophenyl sulfide and 25 ml of sodium bromate (I) prepared as in Example V were used and the mixture was stirred at 50-55°C for 4 hours, then another 25 ml of sodium bromate (I) was added and the mixture was stirred for a further 4 hours at this temperature. After cooling, the product was extracted with methylene chloride. The organic phase was dried over anhydrous magnesium sulfate, and after distilling off the solvent, 1.25 g of a white solid of bromodifluoromethyl 4-chlorophenyl sulfone was obtained, melting at 71-73°C, which represents 80% yield.
P r z y k ł a d VIII. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 2,695 g (0.01 mol) sulfidu bromofenylowo-4-chlorometylowego, 25 ml chloranu (l) sodu. Całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez 4 godziny, po czym dodano znów 25 ml chloranu (l) sodu i mieszano przez dalsze 2 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu odsączono biały osad sulfonu bromofenylowo-4-trichlorometylowego, przemyto wodą i wysuszono. Otrzymano 2,77 g produktu o temperaturze topnienia 160162°C, co stanowi 82% wydajności.Example VIII. Following the procedure in Example 1, 2.695 g (0.01 mol) of bromophenyl 4-chloromethyl sulfide and 25 ml of sodium chlorate were used. The mixture was stirred at 50-55°C for 4 hours, then 25 ml of sodium chlorate were added and stirring was continued for a further 2 hours at this temperature. After cooling, the white precipitate of bromophenyl 4-trichloromethyl sulfone was filtered off, washed with water and dried. 2.77 g of product was obtained, melting at 160-162°C, which represents 82% yield.
P r z y k ł a d IX. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 1,72 g (0.01 mol) sulfidu metylofenylowo-4-chlorometylowego, 25 ml chloranu (l) sodu. Całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez 2 godziny, po czym dodano znów 25 ml chloranu (l) sodu i mieszano przez dalsze 2 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu odsączono biały osad sulfonu metylofenylowo-4-trichlorometylowego, przemyto wodą i wysuszono. Otrzymano 2,38 g produktu o temperaturze topnienia 139140°C, co stanowi 87% wydajności.Example IX. Following the procedure in Example 1, 1.72 g (0.01 mol) of methylphenyl 4-chloromethyl sulfide and 25 ml of sodium chlorate were used. The mixture was stirred at 50-55°C for 2 hours, then 25 ml of sodium chlorate were added and stirring was continued for a further 2 hours at this temperature. After cooling, the white precipitate of methylphenyl 4-trichloromethyl sulfone was filtered off, washed with water and dried. 2.38 g of product was obtained, melting at 139-140°C, which represents 87% yield.
P r z y k ł a d X. Postępując jak w przykładzie l zastosowano 1,58 g (0.01 mol) sulfidu chlorometylowo-fenylowego, 25 ml chloranu (l) sodu. Całość mieszano w temperaturze 50-55°C przez godziny, po czym dodano znów 25 ml chloranu (l) sodu i mieszano przez dalsze 2 godziny w tej temperaturze. Po ochłodzeniu odsączono biały osad sulfonu trichlorometylowo-fenylowego, przemyto wodą i wysuszono. Otrzymano 2,15 g produktu o temperaturze topnienia 117-190°C, co stanowi 83% wydajności.Example X. Proceeding as in Example 1, 1.58 g (0.01 mol) of chloromethyl phenyl sulfide and 25 ml of sodium chlorate were used. The mixture was stirred at 50-55°C for 24 hours, then 25 ml of sodium chlorate was added and the mixture was stirred for another 2 hours at this temperature. After cooling, the white precipitate of trichloromethyl phenyl sulfone was filtered off, washed with water and dried. 2.15 g of product with a melting point of 117-190°C was obtained, which represents 83% yield.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362261A PL201237B1 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL362261A PL201237B1 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL362261A1 PL362261A1 (en) | 2005-03-21 |
| PL201237B1 true PL201237B1 (en) | 2009-03-31 |
Family
ID=35069940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL362261A PL201237B1 (en) | 2003-09-18 | 2003-09-18 | Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL201237B1 (en) |
-
2003
- 2003-09-18 PL PL362261A patent/PL201237B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL362261A1 (en) | 2005-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI454464B (en) | Process for the preparation of piperazine derivatives | |
| KR101181090B1 (en) | Process for producing 2-amino-2-[2-[4-3-benzyloxyphenylthio-2-chlorophenyl]ethyl]-1,3-propanediol hydrochloride or hydrate thereof and intermediate for the same | |
| HUE035506T2 (en) | Process for preparing compound by novel sandmeyer-like reaction using nitroxide radical compound as reaction catalyst | |
| JP6770057B2 (en) | New method for producing chromanon derivatives | |
| US10919847B2 (en) | Process for the preparation of arylsulfonylpropenenitriles by photocatalytic reactions | |
| JP2004269496A (en) | New industrial synthesis method of tetraesters of 5- [bis (carboxymethyl) amino] -3-carboxymethyl-4-cyano-2-thiophenecarboxylic acid, divalent salts of lanelic acid and hydrates thereof Application to synthesis of | |
| EP4073056B1 (en) | Process for the preparation of lasmiditan and of a synthesis intermediate | |
| CN114276291A (en) | Process for preparing malononitrile oxime ether compounds and intermediate compounds | |
| PL201237B1 (en) | Method for manufacture of tri-halogen-methylo-arylsulphones | |
| JP6251197B2 (en) | Process for preparing substituted phenylpropanones | |
| CA2941215A1 (en) | Method for producing 2-acyliminopyridine derivative | |
| JP2006206577A (en) | Method for producing bis-dmtd | |
| CA3112349A1 (en) | Process and intermediates for the preparation of certain nematicidal sulfonamides | |
| EP1604992B1 (en) | Process for the preparation of 10alpha-[4'-(S-S-Dioxothothiomorpholin-1'-yl)]-10-Deoxo-10-Dihydroartemisinin | |
| JP4887782B2 (en) | Process for producing 1-aryl-5- (trifluoromethyl) -1H-tetrazole | |
| JP3950422B2 (en) | Azadirs Alder Reaction Method | |
| CN101072756B (en) | Method for producing thiocarbamate derivative | |
| JP5748210B2 (en) | Method for producing heterocyclic compound | |
| JP5142241B2 (en) | Method for producing nicotinic acid ester compound | |
| JP2005336073A (en) | A method for producing 4-chloro-5-ethoxycarbonyl-2-methylthiopyrimidine. | |
| CN110914250B (en) | Novel process for synthesizing tilobaxib | |
| PL212283B1 (en) | Process for the preparation of fluorohalogenmethylaryl sulphides | |
| JP4828740B2 (en) | Process for producing 1,2,5-thiadiazoylmethanone derivative and dioxime derivative | |
| Kobayashi et al. | Synthesis of 1-Aryl-1, 3-dihydrobenzo [c] thiophenes by Acid-Mediated Cyclization of 1-[Aryl (methoxy) methyl]-2-[(tert-butylsulfanyl) methyl] benzenes | |
| JP5754842B2 (en) | Method for producing p-iodophenol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20090918 |