PL198539B1 - Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi - Google Patents
Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymiInfo
- Publication number
- PL198539B1 PL198539B1 PL369617A PL36961704A PL198539B1 PL 198539 B1 PL198539 B1 PL 198539B1 PL 369617 A PL369617 A PL 369617A PL 36961704 A PL36961704 A PL 36961704A PL 198539 B1 PL198539 B1 PL 198539B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- urethane
- catalyst
- groups
- rigid urethane
- oligocarbonate diols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 title claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- -1 2- hydroxyethoxycarbonylamino Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical group CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical group 0.000 claims 1
- 108091034117 Oligonucleotide Proteins 0.000 abstract 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 abstract 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000001840 matrix-assisted laser desorption--ionisation time-of-flight mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- GZIFKRFHGJEWOO-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2-methylpropyl) hydrogen carbonate Chemical compound OCC(C)COC(O)=O GZIFKRFHGJEWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZHNRGIKECGOGU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl n-[2-(2-hydroxyethoxycarbonylamino)ethyl]carbamate Chemical compound OCCOC(=O)NCCNC(=O)OCCO DZHNRGIKECGOGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOUXALMWSBWSDJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropyl hydrogen carbonate Chemical compound CC(C)(C)COC(O)=O QOUXALMWSBWSDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AADNOBBHIWHGNA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl N-[4-(2-hydroxyethoxycarbonylamino)butyl]carbamate Chemical compound OCCOC(=O)NCCCCNC(=O)OCCO AADNOBBHIWHGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNZCBGQULFCBTB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl n-[3-(2-hydroxyethoxycarbonylamino)propyl]carbamate Chemical compound OCCOC(=O)NCCCNC(=O)OCCO UNZCBGQULFCBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUFHLECIHYAUAE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl n-[6-(2-hydroxyethoxycarbonylamino)hexyl]carbamate Chemical compound OCCOC(=O)NCCCCCCNC(=O)OCCO MUFHLECIHYAUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMUDPLZKKRQECS-UHFFFAOYSA-K 3-[18-(2-carboxyethyl)-8,13-bis(ethenyl)-3,7,12,17-tetramethylporphyrin-21,24-diid-2-yl]propanoic acid iron(3+) hydroxide Chemical compound [OH-].[Fe+3].[N-]1C2=C(C)C(CCC(O)=O)=C1C=C([N-]1)C(CCC(O)=O)=C(C)C1=CC(C(C)=C1C=C)=NC1=CC(C(C)=C1C=C)=NC1=C2 BMUDPLZKKRQECS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108010084311 Novozyme 435 Proteins 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- SSVFMICWXDVRQN-UHFFFAOYSA-N ethanol;sodium Chemical compound [Na].CCO SSVFMICWXDVRQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229940109738 hematin Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoromethansulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C(F)(F)F OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania oligow eglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi polegaj acy na po- limeryzacji z otwarciem pier scienia cyklicznych w eglanów sze sciocz lonowych, ewentualnie w obecno sci katalizatora, znamienny tym, ze jako startery polimeryzacji stosuje si e a, ?-bis(2-hydroksyetoksykarbonylo- amino)alkany zawieraj ace od 2 do 6 atomów w egla pomi edzy grupami uretanowymi w ilo sci 2 do 8% molowych. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oligowęglanodioli zawierających wbudowane sztywne segmenty uretanowe.
Znane są z prac Kricheldorfa i innych metody polimeryzacji węglanu trimetylenu w obecności estru metylowego kwasu trifluorometanosulfonowego lub fluoroboranów trietylooksoniowych (J. Macromol. Sci. Chem., A26(4), 631-44 (1989)) w obecności katalizatorów zawierających grupy butylowe, cynoorganicznych [Macromol. Chem., 192(10), 2391-9 (1991)]. Produkt polimeryzacji nie zawierał ugrupowań eterowych i wszystkie oligomery zakończone były grupami OH. Jednakże produkt reakcji nie był klarowny. Zastosowanie halogenków cyny, takich jak BuSnCl3, Bu2Sn2 i Bu3SnCl, jak również katalizatorów w postaci hematyny, jako inicjatorów polimeryzacji spowodowało powstanie oligomerów z nieaktywnymi grupami końcowymi, które należało zamienić z halogenkowych na OH (J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 33 (13), 2193-201 (1995), Macromol. Chem. Phys., 197(3), 1043-54 (1996)]. W pracy Albertson i innych opisany jest sposób polimeryzacji węglanu trimetylenu prowadzonej w obecności etanolami sodu i oktanianu cyny jako katalizatorów. Otrzymany polimer zawierał 2,6% ugrupowań eterowych powstałych w wyniku dekarboksylacji w wysokiej temperaturze [J. Macromol. Sci.-Chem., 29(1), 43-54 (1991), J. Macromol. Sci., Pure Appl. Chem., A29(l), 43-54 (1992)]. W pracy opublikowanej w J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 32 (2), 265-79 (1994) Albertson i inni opisali nowy typ kopolimerów otrzymanych z węglanu trimetylenu i oksepan-2-onu używając jako katalizatorów oktanianu cyny, octanu cynku, tlenku dibutylocyny i chlorku tributylocyny. W pracy opublikowanej w J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 31 (2), 581-4 (1993) Ariga i inni używali halogenków alkilowych jako inicjatorów kationowej polimeryzacji cyklicznych węglanów. Otrzymane produkty zawierały jeden nieaktywny koniec łańcucha pochodzący od inicjatora. Shen opisał w pracy opublikowanej w J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 35 (8), 1339-1352 (1997) stosowanie halogenków ziem rzadkich w polimeryzacji węglanu trimetylenu i wykazał ich negatywny wpływ na właściwości poli(węglanu trimetylenu) po procesie starzenia. Ariga i inni w Macromolecules, 30 (4) 737-744 (1997) opisali kationową polimeryzację cyklicznych węglanów w obecności halogenków alkilowych jako inicjatorów i wykazali, że ich stosowanie powoduje powstawanie polimerów z nieaktywnymi grupami końcowymi, co wyklucza ich stosowanie w syntezie poliuretanów. Denga i inni opisali polimeryzację węglanu trimetylenu i ε-kaprolaktonu w obecności enzymu lipazy Novozym 435 jako katalizatora. Okazało się, że trudno jest usunąć katalizator z produktu reakcji. Z opisu patentowego US 6451 949 B2 z roku 2002 znany jest sposób polimeryzacji węglanu trimetylenu w obecności soli metali I i II grupy układu okresowego, a szczególnie octanów. Opisane wyżej metody wymagają przed zastosowaniem ich jako poliolu dodatkowej operacji polegającej na odmywaniu soli metali i związków cyny lub aktywacji końcowych grup oligomeru.
Metoda według wynalazku pozwala na uniknięcie wyżej wymienionych trudności.
Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi polega na polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklicznych węglanów sześcioczłonowych bez podstawników lub podstawionych jedną albo dwiema grupami metylowymi, z użyciem a,ijj-bis(2-hydroksyetoksykarbonyloamino)alkanu zawierającego od 2 do 6 atomów węgla pomiędzy grupami uretanowymi jako startera polimeryzacji w ilości od 2 do 8% molowych. Polimeryzację prowadzi się w temperaturze 60-120°C, ewentualnie w obecności katalizatora. Jako katalizator korzystnie stosuje się trzeciorzędowe aminy, najkorzystniej 4-(N,N-dimetyloamino)pirydynę (DMAP) i 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en (DBU). Reakcję prowadzi się do zaniku w widmie IR pasma absorpcji charakterystycznego dla drgań szkieletowych cyklicznego węglanu sześcioczłonowego.
Sposób według wynalazku pozwala otrzymać oligowęglanodiole o ciężarach cząsteczkowych do 4 000 niezawierające ugrupowań eterowych. Stosując odpowiednią proporcję molową węglanu do startera możliwa jest prosta regulacja ciężaru cząsteczkowego. Otrzymany tym sposobem oligomerol jest bezbarwny i charakteryzuje się małą polidyspersyjnością oraz dużą przezroczystością. Zastosowanie starterów polimeryzacji zawierających dwa ugrupowania uretanowe w cząsteczce ogranicza ilość stosowanego diizocyjanianu w procesie syntezy poli(uretano-mocznika)
Oligowęglanodiole zawierające segmenty sztywne w postaci ugrupowań uretanowych mogą być wykorzystane do wytwarzania poli(uretano-moczników) w reakcji z diizocyjanianem i wodą jako przedłużaczem łańcucha. Do wytworzenia poli(uretano-moczników) na podstawie oligowęglanodioli otrzymanych według wynalazku można użyć mniejszej ilości diizocyjanianu, aby uzyskać podobne stężenie grup uretanowych w polimerze.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wytwarzania.
PL 198 539 B1
P r z y k ł a d 1.
Do reaktora pój. 50 cm3 zaopatrzonego w mieszadło, termometr i układ odcinający dostęp wilgoci odważono 2,53 g 1,6-bis(2-hydroksyetoksykarbonyloamino)heksanu i 15 g węglanu trimetylenu. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze 110°C do zaniku pasma absorpcji 760 cm-1 w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, charakterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowego węglanu cyklicznego. Na podstawie porównania intensywności sygnałów charakterystycznych dla protonów grup metylowych znajdujących się w sąsiedztwie grup węglanowych i hydroksylowch w widmie 1H NMR określono ciężar cząsteczkowy oligomerów wynoszący 2000, a na podstawie spektrometrii mas MALDI TOF stwierdzono, że każda makrocząsteczka zawiera 2 ugrupowania uretanowe, pochodzące od startera i wyznaczono współczynnik polidyspersyjności wynoszący 1,35. 15 g tak otrzymanego oligowęglanodiolu poddano reakcji z 5 g izoforonodiizocyjanianu w temperaturze 85°C i otrzymano prepolimer uretanowy zakończony grupami izocyjanianowymi. Następnie otrzymany prepolimer wylano do formy otwartej i utwardzano parą wodną w komorze klimatycznej w temperaturze 50°C i wilgotności względnej 55% do całkowitego zaniku sygnału grupy izocyjanianowej w widmie IR. Tak otrzymane poli(uretano-moczniki) charakteryzują się wytrzymałością na zerwanie 45,5 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu 580 % i twardością w skali Shore'a 90°ShA.
P r z y k ł a d 2.
Proces otrzymywania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi prowadzono analogicznie do powyższego z tym, że do reakcji użyto: 2,84 g 1,2-bis(2-hydroksy-etoksykarbonyloamino)etanu i 15 g węglanu trimetylenu. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze 100°C do zaniku pasma absorpcji 760 cm-1 w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, charakterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowego węglanu cyklicznego. Na podstawie widma 1H NMR określono ciężar cząsteczkowy oligomerów wynoszący 1500. Na podstawie spektrometrii mas MALDI TOF wyznaczono współczynnik polidyspersyjności wynoszący 1,4.
Do reakcji otrzymywania prepolimeru uretanowego użyto: 15 g oligowęglanodiolu i 6,7 g izoforonodiizocyjanianu i utwardzano prepolimer w sposób analogiczny do przykładu 1. Tak otrzymane poli(uretano-moczniki) charakteryzują się wytrzymałością na zerwanie 40,3 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu 630 % i twardością w skali Shore'a 89°ShA.
P r z y k ł a d 3.
Proces otrzymywania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi prowadzono analogicznie do powyższego z tym, że do reakcji użyto: 1 g 1,3-bis(2-hydroksy-etoksykarbonyloamino)propanu i 15 g węglanu neopentylu. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze 120°C w obecności 0,46 g DBU do zaniku pasma absorpcji 760 cm-1 w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, charakterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowego węglanu cyklicznego. Na podstawie widma 1H NMR określono ciężar cząsteczkowy oligomerów wynoszący 4000. Na podstawie spektrometrii mas MALDI TOF wyznaczono współczynnik polidyspersyjności wynoszący 1,5.
Do reakcji otrzymywania prepolimeru uretanowego użyto 15 g oligowęglanodiolu i 2,5 g izoforonodiizocyjanianu i utwardzano prepolimer w sposób analogiczny do przykładu 1. Tak otrzymane poli(uretano-moczniki) charakteryzują się wytrzymałością na zerwanie 20,7 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu 330% i twardością w skali Shore'a 88°ShA.
P r z y k ł a d 4.
Proces otrzymywania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi prowadzono analogicznie do powyższego z tym, że do reakcji użyto: 2,64 g 1,4-bis(2-hydroksyetoksykarbonyloamino)butanu i 15 g węglanu 2-metylo-1,3-propanodiolu w obecności 0,16 g DMAP. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze 120°C do zaniku pasma absorpcji 760 cm-1 w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, charakterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowego węglanu cyklicznego. Na podstawie widma 1H NMR określono ciężar cząsteczkowy oligomerów wynoszący 1700. Na podstawie spektrometrii mas MALDI TOF wyznaczono współczynnik polidyspersyjności wynoszący 1,30.
Do reakcji otrzymywania prepolimeru uretanowego użyto: 15 g oligowęglanodiolu i 5,8 g izoforonodiizocyjanianu i utwardzano prepolimer w sposób analogiczny do przykładu 1. Tak otrzymane poli(uretano-moczniki) charakteryzują się wytrzymałością na zerwanie 32,8 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu 480 % i twardością w skali Shore'a 91°ShA
PL 198 539 B1
P r z y k ł a d 5.
Proces otrzymywania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi prowadzono analogicznie do powyższego z tym, że do reakcji użyto: 1,53 g 1,2-bis(2-hydroksy-etoksykarbonyloamino)etanu i 15 g węglanu 2-metylo-1,3-propanodiolu w obecności 0,2 g DBU. Zawartość reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze 120°C do zaniku pasma absorpcji 760 cm1 w widmie IR mieszaniny reakcyjnej, charakterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowego węglanu cyklicznego. Na podstawie widma 1H NMR określono ciężar cząsteczkowy oligomerów wynoszący 2500. Na podstawie spektrometrii mas MALDITOF wyznaczono współczynnik polidyspersyjności wynoszący 1,4. Do reakcji otrzymywania prepolimeru uretanowego użyto: 15 g oligowęglanodiolu i 4 g izoforonodiizocyjanianu i utwardzano prepolimer w sposób analogiczny do przykładu 1. Tak otrzymane poli(uretano-moczniki) charakteryzują się wytrzymałością na zerwanie 34,1 MPa, wydłużeniem przy zerwaniu 450 % i twardością w skali Shore'a 90°ShA
Claims (6)
1. Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi polegający na polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklicznych węglanów sześcioczłonowych, ewentualnie w obecności katalizatora, znamienny tym, że jako startery polimeryzacji stosuje się a,oj-bis(2hydroksyetoksykarbonyloamino)alkany zawierające od 2 do 6 atomów węgla pomiędzy grupami uretanowymi w ilości 2 do 8% molowych.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się cykliczny węglan sześcioczłonowy podstawiony jedną lub dwiema grupami metylowymi.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się w temperaturze od 60 do 120°C.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję polimeryzacji prowadzi się do zaniku w widmie IR pasma absorpcji charkterystycznego dla drgań szkieletowych sześcioczłonowych węglanów cyklicznych.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się aminy trzeciorzędowe.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się 4-(N,N-dimetyloamino)pirydynę (DMAP) lub 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en(DBU).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL369617A PL198539B1 (pl) | 2004-08-16 | 2004-08-16 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL369617A PL198539B1 (pl) | 2004-08-16 | 2004-08-16 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL369617A1 PL369617A1 (pl) | 2006-02-20 |
| PL198539B1 true PL198539B1 (pl) | 2008-06-30 |
Family
ID=37945229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL369617A PL198539B1 (pl) | 2004-08-16 | 2004-08-16 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL198539B1 (pl) |
-
2004
- 2004-08-16 PL PL369617A patent/PL198539B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL369617A1 (pl) | 2006-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4288155B2 (ja) | 脂肪族オリゴカーボネートジオールの製造方法 | |
| US6486294B1 (en) | Production of poly(carbonate-co-ester) copolymers | |
| US12503552B2 (en) | Self-blowing isocyanate-free polyurethane foams | |
| CN104583191B (zh) | 具有环状碳酸酯结构的粘合剂 | |
| Kuran et al. | New route to oligocarbonate diols suitable for the synthesis of polyurethane elastomers | |
| US20070155941A1 (en) | Polyurethane cast elastomers made of NCO prepolymers based on 2,4'-MDI and a process for their preparation | |
| EP2102286B1 (en) | Blocked isocyanate silicone resins | |
| CN105473636A (zh) | 脂肪族聚碳酸酯及其芳香族聚酯共聚物构成的大分子多元醇 | |
| US6451949B2 (en) | Method for production of poly (trimethylene carbonate) | |
| CA2481978A1 (en) | Preparation of aliphatic oligocarbonate diols | |
| CN110072909B (zh) | 制备具有低反应性的脂族和/或脂环族聚碳酸酯多元醇的方法 | |
| US20110015366A1 (en) | Novel chain extenders for polyurethane elastomer formulations | |
| CN115667356A (zh) | 由特定比率的不同二醇制成的聚酯碳酸酯 | |
| US7317121B2 (en) | Preparation of aliphatic oligocarbonate polyols | |
| Unal et al. | Poly (caprolactone) containing highly branched segmented poly (ester urethane) s via A2 with oligomeric B3 polymerization | |
| CN111684031A (zh) | 具有高固体含量的芳族多异氰酸酯 | |
| US20060004176A1 (en) | Oligocarbonate polyols having terminal secondary hydroxyl groups | |
| PL198539B1 (pl) | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli ze sztywnymi segmentami uretanowymi | |
| EP3165552B1 (en) | Polycarbonates, polyurethanes, elastomers, processes for manufacturing polycarbonates, and processes for manufacturing polyurethanes | |
| PawŁowski et al. | Poly (urethane-urea) s based on oligocarbonatediols comprising bis (carbamate) alkanes | |
| EP2942362B1 (en) | High-molecular weight aliphatic polycarbonate prepared using base catalyst | |
| CN115943174A (zh) | 由脂环族二酸、1,4:3,6-二脱水己糖醇和特定量的其它脂族二羟基化合物制成的聚酯碳酸酯 | |
| CN112513124A (zh) | 1-k聚氨酯硬质泡沫材料的反应体系 | |
| US20130165619A1 (en) | Light-fast polyurethanes and use thereof | |
| US11639450B2 (en) | Biobased, non-isocyanate, 2K polyurethane coatings produced from polycarbamate and dialdehyde crosslinking |