PL197443B1 - Wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania - Google Patents

Wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania

Info

Publication number
PL197443B1
PL197443B1 PL333402A PL33340299A PL197443B1 PL 197443 B1 PL197443 B1 PL 197443B1 PL 333402 A PL333402 A PL 333402A PL 33340299 A PL33340299 A PL 33340299A PL 197443 B1 PL197443 B1 PL 197443B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
water
units
siloxane
aqueous
Prior art date
Application number
PL333402A
Other languages
English (en)
Other versions
PL333402A1 (en
Inventor
Stephan Kirchmeyer
Markus Mechtel
KARL-HEINZ KäSLER
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL333402A1 publication Critical patent/PL333402A1/xx
Publication of PL197443B1 publication Critical patent/PL197443B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61Coating or impregnation
    • C04B41/62Coating or impregnation with organic materials
    • C04B41/64Compounds having one or more carbon-to-metal of carbon-to-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/14Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/25Graffiti resistance; Graffiti removing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

1. Wodny preparat, znamienny tym, ze zawiera: I) wodn a emulsj e wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A), II) emulsj e przynajmniej jednego (poli)siloksanu organicznego (B), stanowi acego wodn a emulsj e przy- najmniej jednego polisiloksanu organicznego z grupami funkcyjnymi hydroksylowymi i/lub alkoksylowymi, sk lada- j acego si e z: 0 - 50% wagowych jednofunkcyjnych jednostek R 6 3 SiO 1/2 0 - 60% wagowych dwufunkcyjnych jednostek R 7 2 SiO 2/2 0 - 100% wagowych trójfunkcyjnych jednostek R 8 SiO 3/2 0 - 60% wagowych czterofunkcyjnych jednostek SiO 4/2 przy czym suma wszystkich jednostek daje 100% wagowych, R 6 , R 7 i R 8 oznaczaj a niepodstawiony C 1 - -C 18 -w eglowodór lub w eglowodór, zawieraj acy przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym R 6 , R 7 i R 8 w obr ebie cz a- steczki mog a by c jednakowe lub niejednakowe, III) przynajmniej jeden organiczny polimer (C), zdyspergowany lub zemulgowany w wodzie, stanowi acy wod- n a dyspersj e akrylanow a, zawieraj ac a funkcyjne grupy hydroksylowe i/lub alkoksysililowe, IV) nieorganiczne nanocz asteczki zdyspergowane lub dyspergowalne w wodzie (D), stanowi ace tlenki me- tali lub pólmetali i/lub uwodnione tlenki o srednicy cz astek 5 - 100 nm, takie jak zole krzemionkowe (SiO 2 ), zole bemitu (Al(O)OH) i/lub zole TiO 2 , V) i/lub dalsze substancje dodatkowe (E), przy czym powy zszy preparat sk lada si e z: I) 1 - 100 cz esci wagowych wodnej emulsji wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A), II) 0 - 70 cz esci wagowych wodnej emulsji przynajmniej jednego polisiloksanu organicznego z funkcyjnymi grupami hydroksylowymi ……………………………………………………………………………………………………. . PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest nowy wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania.
Budownictwo i przemysł materiałów budowlanych poszukuje wodnych środków do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, które dobrze impregnują względnie hydrofobują, które podwyższają odporność na wpływ środowiska i podwyższają odporność chemiczną i które nadają równocześnie materiałowi budowlanemu dobre własności ułatwiania mycia. Przy tym wygląd zewnętrzny mineralnego materiału budowlanego nie powinien być zmieniony, przykładowo aby chronić pomniki, fasady z kamienia naturalnego lub materiały z terakoty przed wpływem środowiska lub przed graffiti.
Jako środki impregnujące, hydrofobizujące i ochronne dla budowli dla mineralnych materiałów budowlanych stosowano wodne emulsje związków krzemoorganicznych.
W opisie DE-A-195 17 346 opisano przykładowo wodne emulsje związków krzemoorganicznych do hydrofobizacji porowatych mineralnych materiałów budowlanych i powłok budowli. Wodne emulsje związków krzemoorganicznych nadają mineralnym materiałom budowlanym tylko niewystarczające własności ułatwiania mycia.
W opisie DE-A-37 02 542 opisano polimery szczepione pochodnych kwasu metakrylowego/akrylowego i żywic silikonowych z funkcyjnymi grupami alkoksylowymi do impregnacji, w szczególności w ochronie budowli. Te polimery szczepione stanowią wprawdzie dobre środki impregnujące i nadają mineralnym materiałom budowlanym, w szczególności w postaci receptur barwionych, dobre własności do mycia, zawierają jednak organiczne rozpuszczalniki i zmieniają optyczny wygląd zewnętrzny podłoża.
Z opisu WO 97/12940 znane są wodne preparaty, które zawierają emulsję nierozpuszczalnego lub niewiele rozpuszczalnego alkoksysilanu i polimer zawierający grupy alkoksysilanowe dyspergowalny lub zemulgowany w wodzie.
Znane są ponadto środki powlekające na bazie wielofunkcyjnego silanu organicznego, patrz opisy patentowe Stanów Zjednoczonych US-A-5 378 790, US-A-5 621 038 i US-A-5 686 523. Wytwarzanie takich materiałów hybrydowych prowadzi się najczęściej w rozcieńczonym organicznym roztworze, z reguły w procesie zol/żel, co jest dla wielu zastosowań niekorzystne, ponieważ np. przy znanych materiałach hybrydowych w czasie procesu zol/żel tworzy się wysokocząsteczkowa struktura sieciowa. Te wysokocząsteczkowe polimery nie mogą dobrze przenikać do mineralnego materiału budowlanego i prowadzi to najczęściej do wygładzającej zmiany powierzchni mineralnego materiału budowlanego. Ponadto w procesach zol/żel potrzebne są duże ilości rozpuszczalnika. Jest to niepożądane ze względu na własności toksykologiczne i niebezpieczeństwo zapalenia się rozpuszczalnika oraz istniejących przepisów najwyższych dopuszczalnych stężeń.
Zadaniem niniejszego wynalazku było więc dlatego przygotowanie wodnego preparatu, który skutecznie impregnuje względnie hydrofobizuje mineralne materiały budowlane, który nadaje mineralnemu materiałowi budowlanemu wystarczającą odporność chemiczną oraz własności ułatwiania mycia i równocześnie nie zmienia wyglądu zewnętrznego mineralnego materiału budowlanego. Niespodziewanie stwierdzono, że zadanie to rozwiązano przez nowy wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, zawierający wodną emulsję przynajmniej jednego wielofunkcyjnego silanu i/lub siloksanu organicznego (A), emulsję przynajmniej jednego polisiloksanu organicznego (B), przynajmniej jeden organiczny polimer (C), zdyspergowane lub dyspergowalne w wodzie nieorganiczne nanocząsteczki (D) i/lub ewentualnie dalsze substancje dodatkowe (E).
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc nowy wodny preparat zawierający:
I) wodną emulsję wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A),
II) emulsję przynajmniej jednego (poll)siioksanu organicznego (B), stanowiącego wodną emulsję przynajmniej jednego polisiloksanu organicznego z grupami funkcyjnymi hydroksylowymi i/lub alkoksylowymi, składającego się z:
- 50% wagowych jednofunkcyjnych jednostek R^SiO^
- 60% wagowych dwufunkcyjnych jednostek R72SiO2/2
- 100% wagowych trójfunkcyjnych jednostek R8SiO3/2
- 60% wagowych czterofunkcyjnych jednostek SiO4/2 przy czym suma wszystkich jednostek daje 100% wagowych, R6, R7 i R8 oznaczają niepodstawiony C^C^-węglowodór lub węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym r6, r7 i r8 w obrębie cząsteczki mogą być jednakowe lub niejednakowe,
PL 197 443 B1
III) przynajmniej jedenorganicznypolimer(C). zdyspergowanylubzemulgowanyw wodzie,stanowiący wrZaą Zypedrpję akrylaaową, eawidrajązą fbakzsjan oruey hyZrokpylowd i/lub alkokpypililowd,
IV) medrga-iiczna n ynydzestedzyi zezypergowanylub d enporgowalnywwaOziejD). stanawiącz tldaki mdtali lub eółmdtali i/lub uwoZaioad tldaki o śrdZaizy zeąptdk 5 - 100 am, takid jak eold kredmioakowd (SiO2), eold bdmitu (Al(O)OH) i/lub eold TiO2,
V) i/lub Zalped pubptaazjd ZoZatkowd (E),
Orey zeym eowyepey erdearat pkłaZa pię e:
I) 1 - 100 zeęśzi waoowyzh woZadj dmulpji widlofuakzsjadoo karbo-pilaau i/lub -pilokpaau (A) ,
II) 0 - 70 części wagowych wodnej emulspj przynajmniej jednego eollsiioksanu orgaaicznego e fuakzsjaymi orueami hsZrokpylowymi i/lub alkokpylowymi (B),
III) 0 - 7 Oczeęśi^/vaaowasCprzenyjrrιniyj jedeydo o rgonicznydopolimnru (CC seznporgowanydo lub edmuloowaadoo w woZeid,
IV) 0 0 70cześci waaowayCniedrgonicznyyCnynyozycjedzen, zeznporgowanysCI uu dznporgor walayzh w woZeid (D), i
V) 0-30 dześci waaowasc dZ^esZ spbsjanyji dzOz-kowasC (E), z zenjrzedeniem, że spum pkłaZaików (I) Zo (V) wyaopi 100 zeęśzi waoowyzh.
Koreyptaid widlofuakzyjad karbo-pilaay lub -pilokpaay (A) ptaaowią pilaa lub pilokpaa e ereyaajmaidj Zwoma jdZaoptkami o ooólaym weored 1, w którym pymbold oeaazeają:
m = 1 Zo 6, a = lizebę załkowitą oZ 0 Zo 2,
R1 = aideoZptawioay C1-C18-węolowoZór lub C1-C18-węolowoZór, eawidrajązy ereyaajmaidj O, N, S i/lub P, erey zeym R1 w obrębid zeąptdzeki możd być jdZaakowd lub aidjdZaakowd,
X = roZaik wybraay e oruey OH, orue C1-C4-alkokpy-, C6-C20-arslokpy-, C1-C6-azylokpy- i/lub woZoru, koreyptaid OH, lub C2-alkokpyl.
Td ewiąeki wytwareaad pą ereykłaZowo erede rdakzję pilaaów lub pilokpaaów, eawidrajązyzh wiąeaaia Si-H, e oZeowidZaimi fuakzjoaalieowaaymi pilaaami, eawidrajązymi oruey wiaylowd, allilowd lub wyeped oruey alkdaylowd lub erede rdakzję oZoowidZaizh fuakzjoaalieowaayzh pilaaów lub pilokpaaów, eawidrajązyzh oruey wiaylowd, allilowd lub wyeped oruey alkdaylowd, e oZeowidZaio fuakzjoaalieowaaymi pilaaami, eawidrajązymi wiąeaaia Si-H.
W Zalpedj eoptazi wykoaaaia wyaalaeku, widlofuakzyjay karbopilokpaa (A) ptaaowi ewiąedk o ooólaym weored 2, lub eroZukt jdoo zeęśziowdj koaZdapazji, w którym pymbold oeaazeają:
t = 0 lub 1, e = 4, 0 lub 2, m = 1 Zo 6, a = 0 Zo 2,
R2 = Ci-Ci8-alkil i/lub C6-C20-ary|, eaś
R1 = aideoZptawioay C1-C18-węolowoZór, lub C1-C18-węolowoZór, eawidrajązy ereyaajmaidj O, N, S i/lub P, erey zeym R1 w obrębid zeąptdzeki możd być jdZaakowd lub aidjdZaakowd.
Koreyptaid widlofuakzyjay karbopilokpaa (A) ptaaowi pilokpaa i/lub eroZukt jdoo zeęśziowdj koaZdapazji pkłaZajązy pię e ereyaajmaidj Zwózh jdZaoptdk wybraayzh peośróZ:
jdZaoptdk jdZaofuakzyjayzh R3oSiO1/2, jdZaoptdk Zwufuakzyjayzh R42SiO2/2 jdZaoptdk trójfuakzyjayzh R5SiOo/2 orae dwdatualaid ZoZatkowo jdZaoptdk zetdrofuakzyjayzh SiO4/2, erey zeym r3, R4 i R5 aidealdeaid oZ pidbid oeaazeają H, CrC^-alkil, C2-C18-alkdayl i/lub C6-C20-aryl lub jdZaoptki o weored ooólaym 1.
Td pilokpaay ptaaowią ae. pilokpaay, eawidrajązd uorueowaaia Si-H lub oruey wiaylowd, allilowd lub wyeped alkdaylowd, którd moeaa wytworeyć eaaaymi peopobami, jak ae. erede hyZrolieę i koaZdapazję oZoowidZaizh zhloropilaaów i dwdatualad aaptęead erówaowaedaid.
Koreyptaid widlofuakzyjay karbopilokpaa (A) ptaaowi pilokpaa o zięeared zeąptdzekowym (śrdZaia lizebowa) oZ 008 Zo 5 000.
Taked koreyptaid widlofuakzyjay karbopilokpaa (A) ptaaowi ewiąedk o weored 0, lub eroZukt jdoo zeęśziowdj koaZdapazji, w którym a = 0 Zo 2, m = 1 Zo 6, a = 0 Zo 6,
PL 197 443 B1
R1 = niepodstawiony C1-C18-węglowodór, lub C1-C18-węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym R1 w obrębie cząsteczki może być jednakowe lub niejednakowe i R2 = C1-C18-alkil i/lub C6-C80-aryl.
Szczególnie korzystnie chodzi o wielofunkcyjny karbosiloksan (A) o wzorze 4 lub produkt jego częściowej kondensacji lub o siloksan (A) o wzorze 5 lub produkt jego częściowej kondensacji.
Związki o wzorach 3, 4 i 5 można wytworzyć np. sposobami opisanymi w opisach patentowych niemieckich DE-A-19 603 241 lub DE-A-19 711 650.
Pod pojęciem produktów kondensacji względnie częściowej kondensacji w rozumieniu niniejszego wynalazku należy rozumieć takie związki, które powstają np. przez reakcję 2 rodników o ogólnym wzorze 1 z odszczepieniem wody lub alkoholu.
Emulsja jest korzystnie emulsją w wodzie lub w mieszaninie wody z czystym alkoholem i wykazuje korzystnie udział od 5 do 70% wagowych, szczególnie korzystnie 10 do 50% wagowych wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu.
(Poli)siloksan organiczny (B) znajduje się w emulsji w udziale korzystnie 5 do 70% wagowych, szczególnie korzystnie 10 do 50% wagowych, emulgator znajduje się w udziale 0,1 do 30% wagowych a substancje pomocnicze w udziale 0 o 20% wagowych.
Zdyspergowane lub zemulgowane w wodzie organiczne polimery (C) w rozumieniu niniejszego wynalazku stanowią korzystnie dyspersje akrylanowe, zawierające hydroksylowe i/lub alkoksysililowe grupy funkcyjne. Nadająca się akrylanowa dyspersja z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi dostępna jest pod nazwą VPLS 2054 w firmie Bayer AG.
Tak samo korzystne zdyspergowane lub zemulgowane w wodzie organiczne polimery (C) w rozumieniu niniejszego wynalazku stanowią polimery zawierające ugrupowania mocznikowe lub uretanowe z hydroksylowymi i/lub alkoksysililowymi grupami funkcyjnymi. Nadająca się dyspersja polimeru, zawierającego ugrupowania uretanowe z hydroksylowymi grupami funkcyjnymi dostępna jest pod nazwą VPLS 2239 w firmie Bayer AG.
Nieorganiczne nanocząsteczki (D) w rozumieniu niniejszego wynalazku stanowią np. tlenki metali lub półmetali względnie uwodnione tlenki o średnicy cząstek 5 - 100 nm, korzystnie 5 - 50 nm, określanej za pomocą mikroskopii elektronowej prześwietleniowej. Przykłady nanocząsteczek według wynalazku stanowią zole krzemionkowe (SiO?), zole bemitu (Al(O)OH) i/lub zole TiO2. Nieorganiczne nanocząsteczki mogą być także modyfikowane powierzchniowo znanymi sposobami, np. przez reakcję z heksametylodisilazanem. Korzystnie, preparat według wynalazku zawiera zol krzemionki o średniej wielkości cząstek 5 - 100 nm (średnia liczbowa), najkorzystniej zol krzemionki o wielkości cząstek 5 - 50 nm. Wielkość cząstek można określić metodą mikroskopii elektronowej.
Składnik (D) odpowiada korzystnie wodnej dyspersji SiO2 o średniej wielkości cząstek 5 do 100 nm, korzystnie 5 do 50 nm i zawartości SiO2 15 do 30% wagowych.
Udział materiału stałego w przeliczeniu na składnik (C) względnie także składnik (D) w każdorazowej emulsji lub dyspersji wynosi korzystnie 5 - 70% wagowych a szczególnie korzystnie 10 - 50% wagowych.
Substancje dodatkowe (E) mogą stanowić wszystkie substancje, znane do wytwarzania lakierów i farb, jak np. nieorganiczne i/lub organiczne pigmenty, dodatki do lakierów, jak środki dyspergujące, środki poprawiające rozlewność, środki zagęszczające, środki tłumiące pianę i inne środki pomocnicze, środki polepszające przyczepność, środki grzybobójcze, środki bakteriobójcze, stabilizatory, inhibitory oraz katalizatory. Składnik (V) może stanowić także mieszaninę większej ilości substancji.
Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania powyższego wodnego preparatu polegający na tym, że miesza się ze sobą składniki (I) do (V), w podanych powyżej proporcjach.
Następnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie powyższego wodnego preparatu jako środka hydrofobizującego i/lub impregnującego dla mineralnych materiałów budowlanych.
Następnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie powyższego wodnego preparatu jako środka do nadawania własności ułatwiania mycia i/lub antygraffiti dla mineralnych materiałów budowlanych.
Następnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie powyższego wodnego preparatu do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, polegający na tym, że powyższy wodny preparat nanosi się na stały mineralny materiał budowlany i następnie suszy w temperaturach <150°C.
Wytwarzanie wodnych emulsji I względnie II, wielofunkcyjnego silanu i/lub siloksanu organicznego (A) oraz polisiloksanu organicznego osiąga się np. w agregacie, nadającym się do doprowadzania wysokiej energii, korzystnie w homogenizatorze lub dyspergatorze strumieniowym. Sposób emulgowania jest znany fachowcom i opisany jest przykładowo w podręczniku Roemmpp'a „ChemieLexikon” wydawcy J. Falbe i M. Regitz, wydawnictwo G. Thieme Verlag, Stuttgart, Nowy Jork, tom 2,
PL 197 443 B1 str. 1158 i następne. Zawartość substancji czynnej w emulsji (I) względnie (II) wynosi każdorazowo korzystnie 5 do 70% wagowych, szczególnie korzystnie 30 do 50% wagowych. Jako emulgatory można stosować wszystkie emulgatory, odpowiednie do wytwarzania trwałej wodnej emulsji zawierającej silikon, przykładowo emulgatory anionowe, kationowe lub niejonowe.
Przykładami anionowych niskocząsteczkowych, oligomerowych lub polimerowych emulgatorów lub środków powierzchniowo-czynnych są sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tłuszczowych, np. sole sodowe nasyconych kwasów tłuszczowych o 10 do 21 atomach węgla, sole sodowe nienasyconych kwasów tłuszczowych o 12 do 18 atomach węgla, sulfoniany alkiloeterów jak eter a-sulfo-m-hydroksy-glikolu polietylenowego z np. 1-metylofenyloetylofenolem, nonylofenolem lub alkiloeterami o 12 do 18 atomach węgla, aryloalkilosulfoniany, jak przykładowo kwasy naftalenosulfonowe z podstawnikiem w postaci prostołańcuchowej lub rozgałęzionej grupy butylowej lub alkilosiarczany, jak sole sodowe długołańcuchowych siarczanów estrów alkilowych.
Przykładami kationowych niskocząsteczkowych, oligomerowych lub polimerowych emulgatorów lub środków powierzchniowo-czynnych są sole amin z długołańcuchowymi rodnikami alkanowymi o 8 do 22 atomach węgla, które w reakcji z kwasami lub przez alkilowanie zostały przeprowadzone w związki amoniowe oraz analogiczne związki fosforowe i siarkowe.
Przykładami niejonowych oligomerowych lub polimerowych emulgatorów lub środków powierzchniowo-czynnych są alkilowe etery lub estry poliglikoli, jak etoksylowane nasycone lub nienasycone związki, zawierające długołańcuchowe alkohole, np. o 12 do 18 atomach węgla, etoksylowany olej rycynowy, etoksylowane kwasy tłuszczowe (z oleju kokosowego), etoksylowany olej sojowy, etoksylowane kwasy żywiczne lub sieciowane kwasy żywiczne, etoksylowany i ewentualnie propoksylowany diglikol butylowy, etoksylowane alkiloaryloetery, jak etoksylowany prostołańcuchowy i/lub rozgałęziony nonylofenol lub oktylofenol lub benzylowany p-hydroksybifenyl, etoksylowane tri- i diglicerydy i alkilopoliglikozydy.
Jako emulgatory odpowiednie są dalej etoksylowane długołańcuchowe alkilo- lub alkenyloaminy, lecytyna, produkty reakcji glikoli polietylenowych i diizocyjanianów, modyfikowane długołańcuchowymi alkiloizocyjanianami, produkty reakcji oleju rzepakowego i dietanoloaminy lub etoksylowane produkty reakcji sorbitu i długołańcuchowych kwasów alkano- lub alkenokarboksylowych.
Zawartość emulgatorów w emulsji (I) lub (II) wynosi 0,1 do 30% wagowych, korzystnie 0,5 do 10% wagowych. Emulsje (I) względnie (II) mogą także zawierać do 20% wagowych substancji dodatkowych i pomocniczych, zwykle stosowanych w wodnych emulsjach. Zwykle stosowane dodatki i środki pomocnicze stanowią przykładowo koloidy ochronne, środki przeciwstarzeniowe, środki bakteriobójcze, środki grzybobójcze, środki antyadhezyjne, środki polepszające rozlewność, środki zwilżające i dyspergujące środki pomocnicze, środki antyutleniające, czynniki stabilizujące pH, jak aminy, np. etanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina, dibutyloamina, octan amonu, octan sodu i octan potasu, rozpuszczalniki, np. alkohole, jak metanol, etanol, n-propanol, izo-propanol i butanol, ketony, jak aceton i butanon, estry, jak octan butylu i octan metoksypropylu, rozpuszczalniki aromatyczne, jak toluen i ksylen i rozpuszczalniki alifatyczne, jak heksan, benzyna lakowa i tym podobne.
W korzystnej postaci wykonania wynalazku wodny preparat posiada następujący skład:
I) 1 - 100 części wagowych, korzystnie 5 do 60 części wagowych, a szczególnie korzystnie 5 do 30 części wagowych wodnej emulsji wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A),
II) 0 - 70 części wagowych, korzystnie 5 do 60 części wagowych wodnej emulsji przynajmniej jednego polisiloksanu organicznego (B),
III) 0 - 70 części wagowych, korzystnie 20 do 60 części wagowych przynajmniej jednego organicznego polimeru (C), zdyspergowanego lub zemulgowanego w wodzie,
IV) 0 - 70 części wagowych, korzystnie 10 do 30 części wagowych nieorganicznych nanocząsteczek, zdyspergowanych lub dyspergowalnych w wodzie (D), i
V) 0 - 30 części wagowych dalszych substancji dodatkowych (E) z zastrzeżeniem, że suma składników (I) do (V) wynosi 100 części wagowych.
Zawartość substancji czynnych w wodnym preparacie wynosi 5 do 60% wagowych, korzystnie 10 do 50% wagowych, a szczególnie korzystnie 20 do 40% wagowych.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób wytwarzania preparatu według wynalazku, przy czym poszczególne składniki (I) do (V) miesza się ze sobą. Poszczególne składniki można przy tym mieszać w dowolnej kolejności i mieszać ze sobą w znany sposób, aż do powstania jednorodnej mieszaniny. Można także wytworzyć np. najpierw mieszaninę z (I) i (II) i do niej następnie oddzielnie lub razem domieszać przygotowane wodne mieszaniny składników (III) do (V). W korzystnej postaci wy6
PL 197 443 B1 konania wynalazku miesza się między sobą oddzielnie sporządzone pojedyncze emulsje i/lub dyspersje składników (I) do (V) i ewentualnie dalsze dodatki.
Jeśli wodny preparat zawiera jako składnik (E) nieorganiczne lub organiczne substancje pomocnicze, korzystne są dla wytwarzania preparatu według wynalazku metody stosowane do wytwarzania lakierów, jak młyny kulowe i inne intensywne sposoby mieszania.
Wodny preparat według wynalazku może być zestawiany jako układ jednokomponentowy lub jako wielokomponentowy. Można przykładowo wszystkie składniki (I) do (V) dodawać razem sposobem według wynalazku. Możliwe jest jednak także jeden lub więcej składników (II) do (V) zmieszać z wodnym preparatem dopiero krótko przed stosowaniem. Preparat jest wystarczająco długotrwały w czasie przechowywania i może być rozcieńczany wodą do odpowiedniego stężenia pożądanego dla zastosowania.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto sposób obróbki mineralnych materiałów budowlanych preparatem według wynalazku, przy czym preparat nanosi się na powlekany materiał, korzystnie techniką natryskiwania, zanurzania, rolkami lub przez powlekanie a następnie suszy w temperaturze <150°C, korzystnie w temperaturze pokojowej.
Preparat według wynalazku można nanosić także podczas wytwarzania stosowanego podłoża, np. przy wytwarzaniu gotowych części z betonu. Obrabiane materiały można stosować jako przygotowane wstępnie lub nieobrabiane, w zależności od rodzaju i rodzaju zastosowania. Ewentualną obróbkę wstępną można prowadzić wszystkimi znanymi sposobami, jak przykładowo metodą piaskowania.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto zastosowanie wodnego preparatu według wynalazku jako środka hydrofobizującego i/lub impregnującego dla uzyskania własności łatwego mycia i/lub powierzchni antygraffiti dla mineralnych materiałów budowlanych.
Następujące przykłady objaśnią wynalazek, bez oddziaływania ograniczającego.
P r z y k ł a d y r e a l i z a c j i
Wytwarzanie składników wyjściowych:
la) Wytwarzanie emulsji wielofunkcyjnego karbosiloksanu (I)
W reaktorze z mieszaniem o pojemności 2 litrów i mieszadłem kotwicowym umieszczono 242,4 g wody dejonizowanej a), podgrzano do 50°C, dodano podgrzaną do 80°C mieszaninę 34,33 g polioksyetylenowanego triglicerydu (emulgator Atlas G-1300 firmy ICI) c) i 15,67 g oksyetylowanego alkoholu tridecylowego (emulgator Renex 36 firmy ICI) c) i mieszano przez 15 minut przy liczbie obrotów mieszadła 1000 obrotów na minutę. Mieszaninę ochłodzono do 23°C i dodano 2,0 g środka grzybobójczego d) (Preventol D2 firmy Bayer AG, Niemcy). 1000,0 g roztworu z 75% wagowych siloksanu, mieszaniny składającej się z około 50% wagowych związku o wzorze 4 i 50% wagowych jego wyższych kondensatów b) oraz 25% wagowych n-butanolu d) wkraplano, mieszając, do mieszaniny i mieszano następne 30 minut. Następnie wkroplono dalsze 705,6 g wody i mieszano dalsze 30 minut. Otrzymaną zawiesinę emulgowano dodatkowo za pomocą dyspergatora strumieniowego pod ciśnieniem całkowitym 200 barów w jednym przejściu. Otrzymano drobnocząsteczkową emulsję, trwałą w czasie przechowywania dłuższym niż 6 miesięcy o zawartości substancji stałej 40,1% i średniej wielkości cząstek 0,37 „m.
lb) Wytwarzanie następnej emulsji wielofunkcyjnego karbosiloksanu (I)
W reaktorze z mieszaniem o pojemności 1 litra i mieszadłem kotwicowym umieszczono 90,9 g wody dejonizowanej a), podgrzano do 50°C, dodano podgrzaną do 80°C mieszaninę 17,16 g polioksyetylenowanego triglicerydu (emulgator Atlas G-1300 firmy ICI) c) i 7,84 g oksyetylowanego alkoholu tridecylowego (emulgator Renex 36 firmy ICI) c) i mieszano przez 15 minut przy liczbie obrotów mieszadła 1000 obrotów na minutę. Mieszaninę chłodzono do 23°C i dodano 1,0 g środka grzybobójcze- go (Preventol D2 dostępnego z firmy Bayer AG, Niemcy) d), 500,0 g siloksanu, mieszaninę związku o wzorze 5 w mieszaninie z jego wyższymi kondensatami b) wkraplano, mieszając, do mieszaniny i mieszano następne 30 minut. Następnie wkroplono dalsze 378,1 g wody i mieszano dalsze 30 minut. Otrzymaną zawiesinę emulgowano dodatkowo za pomocą dyspergatora strumieniowego pod ciśnieniem całkowitym 500 barów. Otrzymano drobnocząsteczkową emulsję, trwałą w czasie przechowywania dłuższym niż 6 miesięcy o zawartości substancji stałej 53,1% i średniej wielkości cząstek 0,50 „m.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie preparatu według wynalazku
W zlewce, do 9,13 g emulsji wielofunkcyjnego karbosiloksanu, wytworzonej według 1a) dodawano, mieszając, w temperaturze 21°C kolejno po sobie 38,2 g wodnej emulsji wielofunkcyjnego polisiloPL 197 443 B1 ksanu organicznego (B) o zawartości substancji czynnej 35% wagowych, 31,8 g wodnej emulsji żywicy poliakrylanowej, zawierającej grupy hydroksylowe (C) o zawartości substancji czynnej 42% wagowe i liczbie hydroksylowej 4% w przeliczeniu na żywicę (dostępnej w firmie Bayer AG pod nazwą handlową Bayhydrol® VLPS 2054), 21,2 g wodnej dyspersji zolu krzemionki (D) o zawartości SiO2 30% wagowych i wielkości cząstek 7 - 8 nm (dostępnej w firmie Bayer AG, pod nazwą handlową Levasil® 300/30%) i 1,5 g wodnej emulsji katalizatora. Mieszaninę reakcyjną mieszano dalsze 30 minut. Powstał jednorodny wodny preparat o zawartości substancji czynnej 36% wagowych.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie preparatu według wynalazku
W zlewce do 7,3 g emulsji wielofunkcyjnego karbosiloksanu, wytworzonej według 1b) dodawano, mieszając, w temperaturze 21°C kolejno po sobie, 38,2 g wodnej emulsji wielofunkcyjnego polisiloksanu organicznego (B) o zawartości substancji czynnej 35% wagowych, 31,8 g wodnej emulsji żywicy poliakrylanowej, zawierającej grupy hydroksylowe (C) o zawartości substancji czynnej 42% wagowe i liczbie hydroksylowej 4% w przeliczeniu na żywicę (dostępnej w firmie Bayer AG pod nazwą handlową Bayhydrol® VLPS 2054), 21,2 g wodnej dyspersji zolu krzemionki (D) o zawartości SiO2 30% wagowych i wielkości cząstek 7 - 8 nm (dostępnej w firmie Bayer AG, pod nazwą handlową Levasil® 300/30%) i 1,5 g wodnej emulsji katalizatora (E). Mieszaninę reakcyjną mieszano dalsze 30 minut. Powstał jednorodny wodny preparat o zawartości substancji czynnej 37% wagowych.
P r z y k ł a d y z a s t o s o w a n i a
W celu zbadania własności hydrofobizowania względnie impregnowania oraz łatwości mycia, na kształtki do badań o wymiarach 5 x 7 cm z betonu (zaprawa cementowa według DIN 196-1 + cement PZ 35 + woda po 28 dniach składowania) i kształtki do badań o wymiarach 5 x 7 cm z wapienia naniesiono wodne preparaty z przykładów 1 i 2 za pomocą pędzla. Kształtki do badań składowano następnie przez 7 dni w 20°C. Działanie impregnujące/hydrofobizujące badano przez polewanie wodą na podłoże ustawione pod kątem 45°. Stopień zwilżenia oceniano optycznie. Jako graffiti nanoszono na każdą kształtkę do badań zwykły handlowy zielony lakier w spray'u i Staedler Permanentmarker w kolorze czerwonym i czarnym. Po 12 godzinach składowania sprawdzano, czy Permanentmarker można usunąć przez pięciokrotne wycieranie ściereczką bawełnianą nasycaną izopropanolem. Dla zielonego lakieru w spray'u badano, czy można usunąć graffiti za pomocą preparatu Prochemko Antigraffiti i preparatu Henkel P3 scribex. W tym celu nanoszono na opryskane podłoże Prochemko Antigraffiti, pozostawiono na 10 minut oddziaływania i następnie wytarto. Przy preparacie Henkel P3 wycierano pięciokrotnie bawełnianą ściereczką. Taki sam sposób postępowania stosowano w przykładach porównawczych.
Dla oceny własności ułatwiania mycia/własności antygraffiti należy zwrócić uwagę na następujące parametry:
1. Wygląd zewnętrzny podłoża po obróbce preparatem według wynalazku i wzorca porównawczego:
Q: optyczny wygląd zewnętrzny podłoża nie zmieniony
R: podłoże pod względem wyglądu zewnętrznego lekko zmienione (świecące względnie o barwie ciemniejszej niż przed obróbką)
S: podłoże pod względem wyglądu zewnętrznego znacznie zmienione (świecące względnie o barwie ciemniejszej niż przed obróbką)
2. Działanie impregnujące/hydrofobizujące q: woda spływa w pełni z powierzchni podłoża w postaci perełek r: woda spływa w znacznej ilości z powierzchni podłoża w postaci perełek, podłoże lekko zwilżone s: podłoże całkowicie zwilżone wodą
3. Własności ułatwiania mycia/antygraffiti
X: lakier w spray'u i Staedler Permanentmarker usuwane są całkowicie
Y: lakier w spray'u usuwany jest całkowicie a z Staedler Permanentmarker pozostają ślady
Z: lakier w spray'u i Staedler Permanentmarker są jeszcze widoczne
P r z y k ł a d 3
Obróbka preparatem według wynalazku
Każdą kształtkę do badań z betonu i wapienia obrabiano wodnym preparatem według wynalazku z przykładu 1, jak to opisano. Następnie badano zadane parametry.
PL 197 443 B1
P r z y k ł a d 4
Obróbka preparatem według wynalazku
Każdą kształtkę do badań z betonu i wapienia obrabiano wodnym preparatem według wynalazku z przykładu 2, jak to opisano. Następnie badano zadane parametry.
P r z y k ł a d 5 (przykład porównawczy)
Obróbka wodną emulsją impregnującą na bazie silanu/siloksanu Każdą kształtkę do badań z betonu i wapienia obrabiano handlową wodną emulsją impregnującą na bazie silanu/siloksanu o zawartości substancji czynnej 60%. Wodną emulsję impregnującą przed zastosowaniem rozcieńczano wodą w stosunku 1 : 9 stosownie do przepisu stosowania. Kształtki do badań zanurzano na 30 sekund do rozcieńczonej emulsji impregnującej i następnie składowano przez 7 dni w 20°C. Badano zadane parametry.
P r z y k ł a d 6 (przykład porównawczy)
Preparat bazujący na rozpuszczalnikach na bazie wielofunkcyjnego silanu organicznego
W zlewce, do 68 g 30% etanolowego roztworu produktu reakcji z 2,6 części wagowych γ-aminopropylotrietoksysilanu z jedną częścią wagową alifatycznego poliizocyjanianu o zawartości grup NCO 21,5% wagowych w temperaturze 19°C, mieszając dodawano kolejno 29,5 g n-butanolu i 2,7 g 0,1 n kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze 19°C przez 60 minut.
Każdą kształtkę do badań z betonu i wapienia obrabiano rozpuszczalnikowym preparatem jak to opisano. Następnie badano zadane parametry.
W y n i k i b a d a ń
Przykład Wygląd optyczny podłoża Działanie impregnujące/hydrofobizujące Własności łatwość mycia/antygraffiti
beton wapień beton wapień beton wapień
Przykład 3 Q O q q X X
Przykład 4 Q Q q q X X
Przykład porównawczy 5 Q Q q q Z Z
Przykład porównawczy 6 R S r r Z Y
Wodne preparaty według wynalazku spełniają wszystkie zadania postawione przed wynalazkiem. Wygląd zewnętrzny mineralnego materiału budowlanego optycznie nie zmienia się, materiał budowlany po obróbce wodnym preparatem według wynalazku jest w wystarczającym stopniu zhydrofobizowany względnie zaimpregnowany i może być w prosty sposób oczyszczony z graffiti.
Handlowe wodne emulsje impregnujące na bazie silan/siloksan (porównawczy przykład 5) tak samo nie zmieniają wyglądu zewnętrznego materiału budowlanego i hydrofobizują względnie impregnują go w wystarczającym stopniu. Nie jest jednak możliwa ochrona mineralnych materiałów budowlanych przez obróbkę wodnymi emulsjami impregnującymi na bazie silan/siloksan przed graffiti.
Rozpuszczalnikowe układy zol/żel wielofunkcyjnych silanów organicznych nie spełniają żadnego z postawionych zadań w wystarczającym stopniu.

Claims (14)

1. Wodny preparat, znamienny tym, że zawiera:
I) wodną emulsję wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A),
II) emulsję przynajmniej jednego (poli)siloksanu organicznego (B), stanowiącego wodną emulsję przynajmniej jednego polisiloksanu organicznego z grupami funkcyjnymi hydroksylowymi i/lub alkoksylowymi, składającego się z:
0 - 50% wagowych jednofunkcyjnych jednostek R63SiO1/2
0 - 60% wagowych dwufunkcyjnych jednostek R72SiO2/2
0 - 100% wagowych trójfunkcyjnych jednostek R8SiO3/2
0 - 60% wagowych czterofunkcyjnych jednostek SiO4/2
PL 197 443 B1 przy czym suma wszystkich jednostek daje 100% wagowych, R6, R7 i R8 oznaczają niepodstawiony C1-C18-węglowodór lub węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym r6, r7 i r8 w obrębie cząsteczki mogą być jednakowe lub niejednakowe,
III) przznajmniej j eedn orggniccny pplimer (C), zzdspprggwany I ubzzmulggwany w woodie, stanowiący wodną dyspersję akrylanową, zawierającą funkcyjne grupy hydroksylowe i/lub alkoksysililowe,
IV) nieerggniccny n ynyocnsteecni zZdspprggwanylub d yspprggwolnyw wa0dierD), stanywiącc tlenki metali lub półmetali i/lub uwodnione tlenki o średnicy cząstek 5 - 100 nm, takie jak zole krzemionkowe (SiO2), zole bemitu (Al(O)OH) i/lub zole TiO2,
V) i/lub dalsze substancje dodatkowe (E), przy czym powyższy preparat składa się z:
I) 1 - 100 części wagowych wodnej emulsji wielofunkcyjnego karbo-silanu i/lub -siloksanu (A),
II) 0 ( 70 cczśśi waagwayh wa0nyj przznyjmniej ( jenneg pplisilokkpnn orggniccnyeg z funkcyjnymi grupami hydroksylowymi i/lub alkoksylowymi (B),
III) 0 - 7 0cczśśiwaagwayhp rzznyjmniej jeenyeg o rggnicznyegpplimeru (C), zZdspprggwanyeg lub zemulgowanego w wodzie,
IV) 0 0 70cczśśi waagwayhnieerggniccnyyhnynyocnsteeczn, zZdspprggwanyyhl uu ddspprggr walnych w wodzie (D), i
V) 0 0 30cczśśiwaagwayhddlspzyh s pbstanyji d dOdtkowayh(EE zzzntrzzeżniem, żż s su^ussłaa dników (I) do (V) wynosi 100 części wagowych.
2. Wodny preparaa według zadrz. 1, znamienny tym, że wielorunkcyjne karbo-siiany lub -siloksany (A) stanowią silan lub siloksan z przynajmniej dwoma jednostkami o ogólnym wzorze 1, w którym symbole oznaczają:
m = 1 do 6, n = liczbę całkowitą od 0 do 2,
R1 = niepodstawiony C1-C18-węglowodór lub C1-C18-węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym R1 w obrębie cząsteczki może być jednakowe lub niejednakowe,
X = rodnik wybrany z grupy OH, grup C1-C4-alkoksy-, C6-C20-aryloksy-, C1-C6-acyloksy- i/lub wodoru.
3. WoOny preepraj waełub zzas^ (1 onamienny tym, że wielo-uuyccjey karbbsiiokkpn (A) stanowi związek o ogólnym wzorze 2, lub produkt jego częściowej kondensacji, w którym symbole oznaczają:
t = 0 lub 1, p = 4, 3 lub 2, m = 1 do 6, n = 0 do 2,
R2 = Ci-Ci8-alkil i/lub zaś
R1 = niepodstawiony CrC^-węglowodór, lub CrC^-węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym R1 w obrębie cząsteczki może być jednakowe lub niejednakowe.
4. WoOny preearajwaełubznntrZi1 1 znamienaytym. żż wielo-uuyccjnykarbbsilokkpn (A^aa nowi siloksan i/lub pro dukt jego częściowej kondensacji składający się z przynajmniej dwóch jednostek wybranych spośród:
jednostek jednofunkcyjnych R33SiO1/2, jednostek dwufunkcyjnych R42SiO2/2 jednostek trójfunkcyjnych R5SiO3/2 oraz ewentualnie dodatkowo jednostek czterofunkcyjnych SiO,przy czym r3, R4 i R5 niezależnie od siebie oznaczają H, C1-C18-alkil, C2-C18-alkenyl i/lub C6-C20-aryl lub jednostki o wzorze ogólnym 1.
5. WoOny preearajwaełubznntrZi4. znamienaytymi. żż wielo-uuyccjnykarbbsilokkpn (A^aa nowi siloksan o ciężarze cząsteczkowym (średnia liczbowa) od 308 do 5 000.
6. WoOny preearajwaełubznntrZi1 1 z namienaatymi. żż wielo-uuyccjnykarbbsilokkpn (A^aa nowi związek o wzorze 3, lub produkt jego częściowej kondensacji, w którym n = 0 do 2, m = 1 do 6, a = 3 do 6,
R1 = niepodstawiony CrC^-węglowodór, lub CrC^-węglowodór, zawierający przynajmniej O, N, S i/lub P, przy czym R1 w obrębie cząsteczki może być jednakowe lub niejednakowe i
R2 = Ci-Ci8-alkil i/lub C6-C2o-aryl.
PL 197 443 B1
7. Wodny preparat wedługzastrz.1 ,z namiennytym, że wielofunkcyjnykarbosiloksan (A) stanowi związek o waorap 4 InO arodnkt jego częściowej Connpnasyji.
8. Woony preeara-wedługzzstrz.1 , znnmliennntymi. że siiodkan(A) stannwi zwiąązd o wezo rze 5 InO aronnkt jego częściowej kondensacji.
9. Woonn preeara-weeług zz-trZzl, znnmιiennatym. że sałatnik(C) stasywidnsaarggwelny InO zemnlgowsny w wodzie aolimer, zswiersjący ngrnaowsnis mocznikowe InO nretsnowe, zawierający Unnkcyjne grnay hydroksylowe i/InO slkokayaililowe.
10. Wo0ny preeara- w^c^^^g zzstrz. 1, znamienaa tym, że nynyocwsteecai nieefggniccay (D) znyaaergowsne InO dytaergowslne w wodzie atsnowi wonns dytac^ nwntlenkn krzemn o średniej średnicy cząatek 5 - 100 nm, korzyatnie 5 - 50 nm.
11. Spadab wetwerzzniaweOnyeg preeara-uodcećlodyeg w zzntrz.1, znnmιiennatymi. że miee tzs tię ze toOą akłsdniki (I) do (V), w nsatęanjących aroaorcjsch:
I) 1 - 100 części wsgowych wodnej ριπίδι wieloUnnkcyjnego ksrOo-aiIsnn i/InO -ailokasnn (A),
II) 0 ( 70 cczęśi wesgweyy wednyc emulst ρ^π^ί-ηπίθ^ (βΡΓκρο palisilodkanu ofzgniccayeo z Unnkcyjnymi grnasmi hydrokaylowymi i/InO slkokaylowymi (B),
III) 0 - 7 0 cczęść wesgweyyprzankimηiej jeenyegorggniccayegpalimηιΊLl (C), zZdsaarggwenyeg InO zemnlgowsnego w wodzie,
IV) 0-70 cczęść wesgweyynieerggniccayyynynyocwsteeczΡ, zZdsaacggwenyyyl u( ddsaacggf wslnych w wodzie (D), i
V) 0 0 30cczęśiwesgweyyddlsazyy sagotanyji ddOd-kcweyy(E), zzzntrzzeepiem, że samηsaładników (I) do (V) wynoti 100 części wsgowych.
12. Zantodawenie weOnyeg przearz-u odczplodyeg w zzntrz. 1 j aSk śroodk hyyrzfuOizającceg i/InO imaregnnjącego dls minerslnych msterisłów Ondowlsnych.
13. ZantodawenieweOnyeg ś^^pa^^^^ odczplodyegw zzntrz. 1 j anc śroodk dd śySdweniawłaaności nłstwisnis mycis i/InO sntygrsUUiti dls minerslnych msterisłów Ondowlsnych.
14. ZantodawenieweOnyeg preeara-uodceplodyegw zzntrz.1 jancddoOoóóOiminycalnyyymηterisłów Ondowlsnych, znamienne tym, ee wodny areasrst określony w zsatrz. 1 nsnoai tię ns ttsły minerslny msterisł Ondowlsny i nsatęanie anazy w temaerstnrsch <150°C.
PL333402A 1998-05-29 1999-05-27 Wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania PL197443B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19824188A DE19824188A1 (de) 1998-05-29 1998-05-29 Wäßrige Zubereitung zur Behandlung mineralischer Baustoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL333402A1 PL333402A1 (en) 1999-12-06
PL197443B1 true PL197443B1 (pl) 2008-03-31

Family

ID=7869392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL333402A PL197443B1 (pl) 1998-05-29 1999-05-27 Wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6284834B1 (pl)
EP (1) EP0960871B1 (pl)
JP (1) JP2000034409A (pl)
CA (1) CA2272648C (pl)
DE (2) DE19824188A1 (pl)
ES (1) ES2209278T3 (pl)
PL (1) PL197443B1 (pl)
TW (1) TW500770B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3517698B2 (ja) * 2000-03-03 2004-04-12 独立行政法人産業技術総合研究所 ナノ粒子分散構造体及びその積層体
US6660230B2 (en) * 2000-06-30 2003-12-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Linear chemoselective carbosilane polymers and methods for use in analytical and purification applications
US6623711B2 (en) * 2001-03-27 2003-09-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Siloxane-based resin and method for forming insulating film between interconnect layers in semiconductor devices by using the same
DE10225825A1 (de) 2002-06-11 2004-01-08 Bayer Ag Multifunktionelle Carbosiloxane mit linearen und cyclischen Strukturelementen
KR100506695B1 (ko) * 2003-06-02 2005-08-08 삼성전자주식회사 실록산계 수지 및 이를 이용한 반도체 층간 절연막
FR2867180B1 (fr) * 2004-03-02 2006-06-16 Univ Claude Bernard Lyon Nanoparticules hybrides comprenant un coeur de ln203 porteuses de ligands biologiques et leur procede de preparation
US7946750B2 (en) * 2005-08-23 2011-05-24 Innovative Concrete Solutions, Inc. Composition for and method of pumping concrete
US7678859B2 (en) * 2006-09-14 2010-03-16 3M Innovative Properties Company Preparation and stabilization of fluoropolymer dispersions
EP1921051B1 (en) * 2006-11-07 2013-02-27 Lafarge SA Silica-based coating composition and its use for coating cement-bonded objects
DE102007048734B4 (de) * 2007-10-05 2009-11-12 Kupfer, Michael Verfahren zur Bewertung des Zustands von mit Anti-Graffiti-Systemen behandelten Baustoffen
DE102008021006A1 (de) 2008-04-25 2009-11-05 Byk-Chemie Gmbh Partikuläre Wachskomposite und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102008021007A1 (de) 2008-04-25 2009-11-12 Byk-Chemie Gmbh Dispersionen von Wachsen und anorganischen Nanopartikeln sowie deren Verwendung
CN108883998A (zh) 2016-04-20 2018-11-23 美国陶氏有机硅公司 烷基硅酸锂组合物、涂层及其制备方法
EP3744704A1 (en) * 2019-05-29 2020-12-02 Sika Technology Ag Non-invasive repair and retrofitting of hardened cementitious materials

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL124881C (pl) * 1964-05-18
DE3911479A1 (de) * 1989-04-08 1990-10-11 Goldschmidt Ag Th Zubereitung zur wasserabweisenden impraegnierung poroeser mineralischer baustoffe
FR2649115B1 (fr) * 1989-06-29 1994-10-28 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones et de (co)polymere organique reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
US5378790A (en) 1992-09-16 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Single component inorganic/organic network materials and precursors thereof
DE4402409A1 (de) * 1994-01-27 1995-08-03 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
NZ303624A (en) * 1995-03-08 1999-01-28 Du Pont Reactive organosilicons as coatings, adhesives, and sealants
DE19517346A1 (de) 1995-05-11 1996-11-14 Wacker Chemie Gmbh Emulsionen von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von Baustoffen
JPH08319424A (ja) * 1995-05-25 1996-12-03 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 硬化性シリコーン組成物
US5827922A (en) 1995-05-26 1998-10-27 Osi Specialties, Inc. Aqueous silylated polymer curable compositions with tin catalysts
US5621038A (en) 1995-05-26 1997-04-15 Osi Specialties, Inc. Aqueous silylated polymer curable compositions
US5686523A (en) 1995-05-26 1997-11-11 Osi Specialties, Inc. Aqueous curable silane/polymer compositions
JP3524635B2 (ja) * 1995-06-30 2004-05-10 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法
US6005131A (en) * 1996-01-30 1999-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Multi-functional, cyclic organosiloxanes, process for the production thereof and use thereof
CA2281801C (en) * 1997-02-25 2008-07-15 Bayer Aktiengesellschaft Organic-inorganic hybrid materials
DE19711650C1 (de) * 1997-03-20 1998-06-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung SiOH-funktioneller Carbosilan-Dendrimere
DE19807634A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Agfa Gevaert Ag Beschichtete Partikel
WO1998052992A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Aktiengesellschaft Organosilan-oligomere

Also Published As

Publication number Publication date
PL333402A1 (en) 1999-12-06
US6284834B1 (en) 2001-09-04
EP0960871B1 (de) 2003-10-08
TW500770B (en) 2002-09-01
ES2209278T3 (es) 2004-06-16
EP0960871A2 (de) 1999-12-01
JP2000034409A (ja) 2000-02-02
CA2272648A1 (en) 1999-11-29
DE19824188A1 (de) 1999-12-02
DE59907255D1 (de) 2003-11-13
EP0960871A3 (de) 2001-02-28
CA2272648C (en) 2007-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2139963B1 (en) Aqueous silicone emulsions for imparting water repellency
PL197443B1 (pl) Wodny preparat do obróbki mineralnych materiałów budowlanych, sposób jego wytwarzania i zastosowania
US6403163B1 (en) Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions
US5962585A (en) Aqueous creams of organosilicon compounds for hydrophobicizing building materials
WO2002000799A1 (en) Organosilicon water repellent compositions
US6262171B1 (en) Emulsions or organosilicon compounds for waterproofing building materials
US4717599A (en) Water repellent for masonry
JP2005015727A (ja) 撥水性被膜形成組成物及びそれを用いた塗装方法
JP2000034409A5 (pl)
US7544734B2 (en) Silicone oil-in-water (O/W) emulsion compositions useful for water repellent applications
JP3403217B2 (ja) 有機ケイ素化合物系エマルジョン組成物
CA3054576C (en) Sealant composition
EP0791566B1 (de) Selbstgrundierende Baustoffbeschichtungen
JP2005015307A (ja) コンクリートの塗装工法
CN104974715A (zh) 低voc二烷基-官能烷氧基硅氧烷、方法及其作为矿物建筑材料用疏水化浸渍剂的用途
CZ188099A3 (cs) Vodné přípravky pro ošetření minerálních stavebních hmot, způsob jejich výroby a jejich použití
US6869643B1 (en) Self-priming architectural coatings
MXPA99004702A (en) Prepared aqueous for the treatment of materials of mining construction
EP4347734A1 (en) Environmentally friendly composition for treating mineral substrates
CZ187899A3 (cs) Suspenze, způsob jejich výroby a jejich použití
JPH11100531A (ja) 防汚性シラン系吸水防止剤組成物
PL177972B1 (pl) Dyspersja krzemoorganiczna do zabezpieczania materiałów budowlanych przed napisami graffiti

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120527