PL196691B1 - Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant - Google Patents

Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant

Info

Publication number
PL196691B1
PL196691B1 PL347459A PL34745901A PL196691B1 PL 196691 B1 PL196691 B1 PL 196691B1 PL 347459 A PL347459 A PL 347459A PL 34745901 A PL34745901 A PL 34745901A PL 196691 B1 PL196691 B1 PL 196691B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
absorber
bed
wastewater
sorbent
absorbers
Prior art date
Application number
PL347459A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL347459A1 (en
Inventor
Włodzimierz Ratajczak
Tadeusz Porębski
Sławomir Tomzik
Alicja Milczarek
Krystian Nennek
Jan Witkowski
Marian Szczurek
Walter Kosubek
Władysław Lichorobiec
Original Assignee
Inst Chemii Przemyslowej Im Pr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Chemii Przemyslowej Im Pr filed Critical Inst Chemii Przemyslowej Im Pr
Priority to PL347459A priority Critical patent/PL196691B1/en
Publication of PL347459A1 publication Critical patent/PL347459A1/en
Publication of PL196691B1 publication Critical patent/PL196691B1/en

Links

Landscapes

  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

1. Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego, przez sorpcję zanieczyszczeń na złożu sorbentu, znamienny tym, że ścieki zakwasza się do wartości pH poniżej 5 i poddaje odstawaniu, korzystnie przez 12 - 24 godziny, a następnie, po oddzieleniu fazy organicznej, przepuszcza się je przez filtr żwirowy i przez dwa szeregowo połączone absorbery zawierające złoże sorbentu polimerowego, przy czym przez pierwszy absorber ścieki kieruje się z dołu do góry zaś przez drugi absorber kieruje się je z góry na dół, po czym ewentualnie ścieki poddaje się procesowi ultrafiltracji, zaś złoża sorbentu poddaje się okresowej regeneracji przepuszczając przez pierwszy absorber parę wodną, korzystnie o temperaturze 110 - 140°C, podawaną na szczyt absorbera, zaś przez drugi absorber roztwór ługu sodowego o stężeniu powyżej 4% i o temperaturze powyżej 40°C, podawany na dół absorbera, po czym złoża sorbentu przemywa się.1. The method of wastewater treatment from the coke-chemical benzol processing plant by sorption of pollutants on a sorbent bed, characterized in that the wastewater is acidified to a pH value below 5 and allowed to stand, preferably for 12-24 hours, and then, after separation of the organic phase, they are passed through a gravel filter and through two serially connected absorbers containing the bed of a polymer sorbent, waste water flowing through the first absorber from bottom to top and through the second absorber is directed from top to bottom, and then possibly the wastewater is subjected to the ultrafiltration process, and the sorbent beds are periodically regenerated by passing through the first absorber steam, preferably at a temperature of 110-140 ° C, fed to the top of the absorber and through the other absorber soda lye solution with a concentration above 4% and a temperature above 40 ° C, supplied down the absorber, then the sorbent beds are washed.

Description

(22) Data zgłoszenia: 10.05.2001 (19) PL (11) 196691 (13) B1 (51) Int.Cl.(22) Date of notification: May 10, 2001 (19) PL (11) 196691 (13) B1 (51) Int.Cl.

C02F 9/00 (2006.01) C02F 1/28 (2006.01) C02F 1/00 (2006.01)C02F 9/00 (2006.01) C02F 1/28 (2006.01) C02F 1/00 (2006.01)

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (54) Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznegoPatent Office of the Republic of Poland (54) Method of treating wastewater from the coke-chemical benzol processing plant

(73) Uprawniony z patentu: Instytut Chemii Przemysłowej im. Prof. Ignacego Mościckiego,Warszawa,PL (73) The right holder of the patent: Industrial Chemistry Research Institute them. Prof. Ignacy Mościcki, Warsaw, PL (72) Twórca(y) wynalazku: (72) Inventor (s): (43) Zgłoszenie ogłoszono: (43) Application was announced: Włodzimierz Ratajczak,Warszawa,PL Włodzimierz Ratajczak, Warsaw, PL 18.11.2002 BUP 24/02 November 18, 2002 BUP 24/02 Tadeusz Porębski,Warszawa,PL Sławomir Tomzik,Warszawa,PL Alicja Milczarek,Warszawa,PL Krystian Nennek,Kędzierzyn-Koźle,PL Jan Witkowski,Kędzierzyn-Koźle,PL Tadeusz Porębski, Warsaw, PL Sławomir Tomzik, Warsaw, PL Alicja Milczarek, Warsaw, PL Krystian Nennek, Kędzierzyn-Koźle, PL Jan Witkowski, Kędzierzyn-Koźle, PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: (45) The grant of the patent was announced: Marian Szczurek,Kędzierzyn-Koźle,PL Marian Szczurek, Kędzierzyn-Koźle, PL 31.01.2008 WUP 01/08 31.01.2008 WUP 01/08 Walter Kosubek,Leśnica,PL Władysław Lichorobiec,Kędzierzyn-Koźle,PL (74) Pełnomocnik: Anna Królikowska, Instytut Chemii Przemysłowej, im. Prof. I.Mościckiego Walter Kosubek, Leśnica, PL Władysław Lichorobiec, Kędzierzyn-Koźle, PL (74) Representative: Anna Królikowska, Industrial Chemistry Research Institute, Prof. I. Mościcki

(57) 1. Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego, przez sorpcję zanieczyszczeń na złożu sorbentu, znamienny tym, że ścieki zakwasza się do wartości pH poniżej 5 i poddaje odstawaniu, korzystnie przez 12 - 24 godziny, a następnie, po oddzieleniu fazy organicznej, przepuszcza się je przez filtr żwirowy i przez dwa szeregowo połączone absorbery zawierające złoże sorbentu polimerowego, przy czym przez pierwszy absorber ścieki kieruje się z dołu do góry zaś przez drugi absorber kieruje się je z góry na dół, po czym ewentualnie ścieki poddaje się procesowi ultrafiltracji, zaś złoża sorbentu poddaje się okresowej regeneracji przepuszczając przez pierwszy absorber parę wodną, korzystnie o temperaturze 110 - 140°C, podawaną na szczyt absorbera, zaś przez drugi absorber roztwór ługu sodowego o stężeniu powyżej 4% i o temperaturze powyżej 40°C, podawany na dół absorbera, po czym złoża sorbentu przemywa się. (57) 1. Method for the treatment of wastewater from the coke-chemical benzol processing plant by sorption of pollutants on a sorbent bed, characterized in that the wastewater is acidified to a pH value below 5 and subjected to standing, preferably for 12-24 hours, and then, after separation of the organic phase , they are passed through a gravel filter and through two serially connected absorbers containing a bed of polymer sorbent, whereby the first absorber is directed from the bottom to the top, and through the second absorber it is directed from the top to the bottom, and eventually the waste is subjected to the ultrafiltration process and the sorbent beds are periodically regenerated by passing water vapor, preferably at a temperature of 110-140 ° C, through the first absorber to the top of the absorber, and through the second absorber, a sodium hydroxide solution with a concentration above 4% and at a temperature above 40 ° C, fed to the absorber. the bottom of the absorber, and then the sorbent beds are washed.

PL 196 691 B1PL 196 691 B1

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania ścieków, powstających przy przerobie benzolu koksochemicznego.The subject of the invention is a method of purifying wastewater generated during the processing of coke-chemical benzol.

W ś ciekach powstają cych przy przerobie benzolu koksochemicznego zawarta jest cał a gama substancji zanieczyszczających, wykazujących bardzo różne właściwości fizykochemiczne, na przykład: węglowodory aromatyczne, fenole, zasady pirydynowe, sulfonowane pochodne węglowodorów aromatycznych, substancje smoliste.The wastewater generated during the processing of coke-chemical benzol contains a whole range of pollutants with very different physicochemical properties, for example: aromatic hydrocarbons, phenols, pyridine bases, sulfonated aromatic hydrocarbons, tar substances.

Z uwagi na wysokie stężenie zanieczyszczeń i ich biotoksyczność ś cieki z przetwórni benzolu koksochemicznego, przed skierowaniem do oczyszczalni biologicznej muszą być poddane wstępnemu oczyszczeniu i wielokrotnemu rozcieńczeniu.Due to the high concentration of pollutants and their biotoxicity, the wastewater from the coke-chemical benzol processing plant must be subjected to preliminary treatment and multiple dilution prior to being sent to a biological treatment plant.

Zawartość zanieczyszczeń w ściekach określa się wielkością zwaną „chemicznym zapotrzebowaniem tlenu” (ChZT), określającą ilość tlenu (w mg) pobraną z utleniacza chemicznego (dwuchromianu potasu) potrzebną do utleniania związków znajdujących się w 1 dm3 wody.The content of pollutants in the wastewater is determined by the amount called "chemical oxygen demand" (COD), which is the amount of oxygen (in mg) taken from a chemical oxidant (potassium dichromate) needed to oxidize compounds in 1 dm 3 of water.

W praktyce przemysłowej ze ścieków z instalacji przerabiającej benzol usuwa się lotne wę glowodory, głównie benzen i toluen, przedmuchując ścieki powietrzem lub stosując stripping parą wodną. Prowadzi to do usunięcia ze ścieków substancji, które są odpowiedzialne jedynie za 5 - 15% ładunku ChZT zawartego w tych ściekach; mało lotne substancje pozostają w nich nadal.In industrial practice, volatile hydrocarbons, mainly benzene and toluene, are removed from the wastewater from the benzol processing plant by blowing the wastewater with air or using steam stripping. This leads to the removal of substances from the wastewater, which are responsible only for 5 - 15% of the COD load contained in this wastewater; they still contain little volatile substances.

Znane są też sposoby oczyszczania ścieków wykorzystujące zjawisko sorpcji zanieczyszczeń przez odpowiednie sorbenty (na przykład polskie opisy patentowe nr 137 357 i nr 154 614). Sposobami tymi można usunąć ze ścieków takie substancje jak węglowodory aromatyczne, fenole i substancje smoliste. Sposoby te jednak są mało przydatne w przypadku użycia ich oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego, z uwagi na problemy związane z regeneracją zł ó ż sorbentów. Znane są sposoby regeneracji sorbentów przy użyciu roztworów ługu sodowego, pary wodnej, rozpuszczalników (na przykład acetonu). Zastosowanie ich do regeneracji złóż sorbentów prowadzi do usunięcia ze złoża tylko części zaadsorbowanych zanieczyszczeń (ług sodowy usuwa z sorbentu tylko fenole, para wodna tylko węglowodory) zaś w przypadku stosowania rozpuszczalnika organicznego proces wymaga instalacji do regeneracji tego rozpuszczalnika.There are also methods of wastewater treatment that use the phenomenon of pollutants sorption by appropriate sorbents (e.g. Polish patents No. 137 357 and No. 154 614). These methods can remove substances such as aromatic hydrocarbons, phenols and tar from the wastewater. However, these methods are of little use when using their wastewater treatment from a coke-chemical benzol processing plant, due to the problems associated with the regeneration of sorbent deposits. There are known methods of sorbent regeneration with the use of sodium hydroxide solutions, steam, solvents (e.g. acetone). Their use for the regeneration of sorbent deposits leads to the removal of only some of the adsorbed impurities from the deposit (sodium hydroxide removes only phenols from the sorbent, water vapor only removes hydrocarbons), and in the case of using an organic solvent, the process requires an installation to regenerate this solvent.

Okazało się, że można uzyskać odpowiednio wysoki stopień oczyszczenia ścieków oraz uniknąć trudności z regeneracją złoża sorbentu, poddając ścieki z przetwórni benzolu koksochemicznego obróbce sposobem według wynalazku.It turned out that it was possible to obtain a sufficiently high degree of wastewater treatment and to avoid difficulties with the regeneration of the sorbent bed by treating the wastewater from the coke-chemical benzol processing plant with the method according to the invention.

Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego z zastosowaniem sorpcji, według wynalazku polega na tym, że ścieki zakwasza się do wartości pH poniżej 5 i poddaje odstawaniu, korzystnie przez 12 - 24 godziny, a następnie, po oddzieleniu fazy organicznej, zawierającej węglowodory i substancje smoliste, przepuszcza się je przez filtr żwirowy i przez dwa szeregowo połączone absorbery zawierające złoże sorbentu polimerowego. Przez pierwszy absorber ścieki kieruje się z dołu do góry zaś przez drugi absorber kieruje się je z góry na dół. Ścieki opuszczające absorbery ewentualnie poddaje się dodatkowemu procesowi ultrafiltracji. Załadowane złoża sorbentu poddaje się okresowej regeneracji. Przez złoże sorbentu w absorberze pierwszym przepuszcza się parę wodną, korzystnie o temperaturze 110 - 140°C, podając ją na szczyt absorbera, zaś przez złoże sorbentu w absorberze drugim przepuszcza się, podawany na dół absorbera, roztwór ługu sodowego o stężeniu powyżej 4% i o temperaturze powyżej 40°C, po czym złoża sorbentu przemywa się.The method of treating wastewater from the coking chemical benzol processing plant with the use of sorption, according to the invention, consists in acidifying the wastewater to a pH value below 5 and subjecting it to standing, preferably for 12 - 24 hours, and then, after separation of the organic phase containing hydrocarbons and tar substances , they are passed through a gravel filter and through two serially connected absorbers containing a bed of polymer sorbent. The waste water is led from the bottom to the top through the first absorber and it is led from the top down through the second absorber. Wastewater leaving the absorbers is optionally subjected to an additional ultrafiltration process. The loaded sorbent beds are periodically regenerated. Water vapor, preferably at a temperature of 110-140 ° C, is passed through the sorbent bed in the first absorber, passing it to the top of the absorber, and through the sorbent bed in the second absorber, a soda lye solution with a concentration of more than 4% and temperature above 40 ° C, then the sorbent beds are washed.

Stwierdzono, że korzystnie jest przepuszczać ścieki przez absorbery ze złożem sorbentu polimerowego mającego makroporowatą matrycę utworzoną z kopolimeru styrenu i dwuwinylobenzenu.It has been found advantageous to pass the waste water through absorbers having a bed of polymeric sorbent having a macroporous matrix made of a copolymer of styrene and divinylbenzene.

Korzystnie jest jeśli obciążenie węglowodorami dla pierwszego absorbera wynosi 25 - 30 kg węglowodorów na 1 m3 złoża, zaś obciążenie fenolami dla drugiego absorbera wynosi 80 - 100 kg fenoli na 1 m3 złoża.It is preferred if the load of the hydrocarbons of the first absorber is 25 - 30 kg of hydrocarbon per 1 m 3 of bed phenols and the load for the second absorber is 80 - 100 kg phenol per 1 m 3 of catalyst bed.

Regenerację złoża w drugim absorberze korzystnie prowadzi się przemywając złoże roztworem ługu sodowego o stężeniu 10 - 15% wagowych i temperaturze 60 - 90°C.Regeneration of the bed in the second absorber is preferably carried out by washing the bed with a sodium hydroxide solution at a concentration of 10-15% by weight and a temperature of 60-90 ° C.

Złoża w obydwu absorberach po regeneracji przemywa się, korzystnie przepuszczając przez absorbery oczyszczone ścieki w ilości 2 - 4 objętości na 1 objętość złoża sorbentu.After regeneration, the beds in both absorbers are washed, preferably by passing the treated wastewater through the absorbers in an amount of 2 - 4 volumes per 1 volume of the sorbent bed.

Korzystnie jest ścieki opuszczające absorbery przed skierowaniem ich do oczyszczalni biologicznej poddać dodatkowemu procesowi ultrafiltracji. W tym celu ścieki po absorpcji alkalizuje się do pH powyżej 10 a następnie poddaje się odstawaniu, filtruje się je przez filtry o końcowej przepuszczalności poniżej 5 μm i zakwasza do pH poniżej 7, po czym przetłacza się je przez ultrafiltracyjne moduły membranowe.It is preferable to subject the wastewater leaving the absorbers to an additional ultrafiltration process before it is sent to the biological treatment plant. To this end, the absorption wastewater is made alkaline to a pH above 10 and then allowed to settle, filtered through filters with a final permeability of less than 5 μm and acidified to a pH below 7, and then forced through ultrafiltration membrane modules.

PL 196 691 B1PL 196 691 B1

W procesie ultrafiltracji można stosować moduły z membranami tworzywowymi, na przykład z octanu celulozy, polisulfonu lub poliamidu. Stwierdzono, ż e najkorzystniej jest użyć do ultrafiltracji modułów z membraną kompozytową posiadającą poliamidową warstwę aktywną.Modules with plastic membranes, for example cellulose acetate, polysulfone or polyamide, can be used in the ultrafiltration process. It has been found that it is most advantageous to use modules with a composite membrane having a polyamide active layer for ultrafiltration.

W celu uzyskania optymalnego stopnia oczyszczenia ś cieków korzystnie jest stosować ultrafiltracyjne moduły membranowe dwu- lub trzystopniowo.In order to obtain the optimum degree of purification of the wastewater, it is advantageous to use ultrafiltration membrane modules with two or three stages.

Stwierdzono, że w wyniku postępowania według wynalazku, po przejściu ścieków przez drugi absorber uzyskuje się ścieki zawierające poniżej 0,002% węglowodorów aromatycznych i poniżej 0,02% fenoli. Ścieki takie można kierować do ostatecznego oczyszczania w oczyszczalni biologicznej.It has been found that the procedure according to the invention results in waste water containing less than 0.002% aromatic hydrocarbons and less than 0.02% phenols after passing the waste water through the second absorber. Such wastewater can be sent for final treatment in a biological treatment plant.

Ustalono, że w początkowej fazie każdej szarży oczyszczania ścieków na pierwszym złożu sorbentu zatrzymywane są zarówno węglowodory aromatyczne jak i fenole. Następnie w trakcie procesu fenole są wypierane przez sorbujące się silniej węglowodory z pierwszego złoża sorbentu do drugiego złoża, na którym są ostatecznie wychwytywane ze ścieku. W rezultacie złoże pierwszego absorbera załadowane jest węglowodorami a drugiego fenolami.It was found that in the initial phase of each wastewater treatment batch, both aromatic hydrocarbons and phenols are retained in the first sorbent bed. Then, during the process, phenols are displaced by more strongly sorbent hydrocarbons from the first sorbent bed to the second bed, where they are finally captured from the sewage. As a result, the first absorber bed is loaded with hydrocarbons and the second absorber with phenols.

Dodatkowo prowadzony proces ultrafiltracji powoduje usunięcie ze ścieków związków sulfonowych.Additionally, the ultrafiltration process carried out removes sulfonic compounds from the sewage.

Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksowniczego przedstawiono w przykładach, które ilustrują korzystną formę realizacji wynalazku.The method of treating wastewater from the coke oven benzol processing plant is presented in the examples which illustrate a preferred embodiment of the invention.

P r z y k ł a d IP r z k ł a d I

Oczyszczanie ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego prowadzono w instalacji, której schemat przedstawia rysunek 1. Schemat węzła filtracji membranowej ilustruje rysunek 2.Treatment of wastewater from the coke-chemical benzol processing plant was carried out in the installation, the diagram of which is shown in Figure 1. The diagram of the membrane filtration node is shown in Figure 2.

Ścieki z przetwórni benzolu, mające pH 8,0 i cechujące się ChZT 55000 mg O2/dm3, zawartością benzenu 1100 ppm i fenoli 2300 ppm, ze zbiornika ścieków surowych podaje się do zbiornika ścieków zakwaszonych w ilości 1000 kg/godz., dodając do nich stężony kwas siarkowy w ilości 0,1 kg/godz. Po zmieszaniu z kwasem ścieki o wartości pH 3,4 poddaje się odstawaniu w zbiorniku ścieków zakwaszonych o objętości 50 m3 przez 24 godziny. Substancje smoliste wydzielające się ze ścieków w tym zbiorniku okresowo przepompowuje się z powrotem do instalacji przerabiają cej benzol. Odstane ścieki, cechujące się ChZT 25000 mg O2/dm3 i zawierające 500 ppm benzenu i 2200 ppm fenolu, filtruje się w filtrze żwirowym przez 1,0 m3 złoża żwiru, po czym kieruje na dół absorbera I zawierającego 0,5 m3 złoża sorbentu polimerowego marki Amberlite XAD4 (kopolimer styrenowodwuwinylobenzenowy). Wyciek odbiera się ze szczytu absorbera I i kieruje na szczyt absorbera II, w którym znajduje się złoże 0,75 m3 sorbentu Amberlite XAD4. Ścieki opuszczające absorber II mają ChZT wynoszące 12000 mg O2/dm3 i stwierdza się w nich 10 ppm benzenu i 150 ppm fenolu. Ścieki te alkalizuje się 45% ługiem sodowym dodając go do ścieków w ilości 0,3 kg/godz. Zalkalizowane ścieki podaje się do jednego z dwóch odstojników o objętości 30 m3, w którym, po jego napełnieniu, odstają przez 12 godzin.Wastewater from the benzol processing plant with a pH of 8.0 and a COD content of 55,000 mg O2 / dm 3 , a benzene content of 1100 ppm and phenols of 2300 ppm, from the raw sewage tank, is fed to the acidified sewage tank in the amount of 1000 kg / h, adding to concentrated sulfuric acid in the amount of 0.1 kg / h. After mixing with an acid waste water having a pH of 3.4 is subjected to standing for acidified waste water in the tank with a volume of 50 m 3 for 24 hours. Tar substances released from the wastewater in this tank are periodically pumped back to the benzol processing plant. ODST waste water, with a COD of 25,000 mg O2 / dm 3 and containing 500 ppm of benzene and 2200 ppm of phenol are filtered in a gravel filter through 1.0 m 3 of the gravel bed and then sent to the bottom of the absorber and containing 0.5 m 3 of bed Amberlite XAD4 polymer sorbent (styrene divinylbenzene copolymer). Leakage is withdrawn from the absorber and directed to the top and the second absorber, in which a bed of 0.75 m 3 of the sorbent Amberlite XAD4. Wastewater leaving absorber II has a COD of 12000 mg O2 / dm 3 and its content is 10 ppm benzene and 150 ppm phenol. The sewage is made alkaline with 45% sodium hydroxide solution, adding it to the sewage in the amount of 0.3 kg / h. The alkalised sewage is fed to one of two settling tanks with a volume of 30 m 3 , in which, after filling it, they stand for 12 hours.

Osady gromadzące się na dnie odstojników okresowo zawraca się do przetwórni benzolu. Ścieki po odstaniu kieruje się w ilości 970 kg/godz na zestaw filtrów o końcowej przepuszczalności poniżej 5 μm. Przefiltrowane ścieki zakwasza się do pH 6,5 przy pomocy stężonego kwasu siarkowego, dodawanego w ilości 0,4 kg/godz., po czym podaje się je do węzła trójstopniowej filtracji membranowej (rys. 2).The sediments accumulating at the bottom of the clarifiers are periodically returned to the benzol processing plant. The wastewater after standing is directed at 970 kg / h to a set of filters with a final permeability of less than 5 µm. The filtered wastewater is acidified to pH 6.5 with concentrated sulfuric acid, added in the amount of 0.4 kg / h, and then it is fed to the three-stage membrane filtration unit (Fig. 2).

W węźle trójstopniowej filtracji membranowej, wyposażonym w moduły z ultrafiltracyjnymi membranami kompozytowymi z poliamidową warstwą aktywną, oczyszczanie strumienia ścieków odbywa pod ciśnieniem 2,5 MPa. Ze zbiornika 1 pobiera się 1720 kg/godz. ścieków i kieruje je do modułu membranowego pierwszego stopnia ultrafiltracji. W module ścieki dzielone są na oczyszczony filtrat - permeat (1630 kg/godz.) i retentat (90 kg/godz.). Retentat, który jest zatężonym roztworem związków sulfoorganicznych, zawraca się z instalacji oczyszczania ścieków do ponownego przerobu w przetwórni benzolu. Permeat z pierwszego stopnia filtracji kieruje się częściowo (1280 kg/godz.) do zbiornika 2 jako wsad na drugi stopień filtracji membranowej, częściowo zaś (350 kg/godz.) zawraca do zbiornika 1 i stosuje jako wsad do stopnia pierwszego filtracji membranowej. Na drugim stopniu filtracji membranowej następuje dalsze doczyszczanie ścieków i otrzymuje się permeat, który w ilości 1500 kg/godz. kieruje się do zbiornika 3, skąd podaje się go na końcowe oczyszczenie na trzecim stopniu filtracji membranowej, oraz retentat w ilości 400 kg/godz., który zawraca się do zbiornika 1, to jest do zbiornika wsadu na pierwszy stopień filtracji membranowej. W wyniku zastosowania trzeciego stopnia filtracji membranowej uzyskuje się permeat w ilości 880 kg/godz., cechujący się ChZT około 1200 mg O2/dm3, zawartością 8 ppm benzenu i 140 ppm fenolu, będący produktem końcowym procesu oczyszczania ścieków przed skierowaniem ich do oczyszczalni biologicznej. Retentat (w ilości 620 kg/godz.) zawraca się jako wsad na drugi stopień filtracji membranowej do zbiornika 2.In the three-stage membrane filtration unit, equipped with modules with ultrafiltration composite membranes with polyamide active layer, the wastewater stream is treated at a pressure of 2.5 MPa. From the tank 1, 1720 kg / h are taken. wastewater and directs it to the membrane module of the first ultrafiltration stage. In the module, the wastewater is divided into purified filtrate - permeate (1630 kg / h) and retentate (90 kg / h). The retentate, which is a concentrated solution of sulfoorganic compounds, is recycled from the wastewater treatment plant for reprocessing in the benzol processing plant. The permeate from the first filtration stage is partly (1280 kg / hr) fed to tank 2 as feed for the second membrane filtration stage, and partly (350 kg / hr) is returned to tank 1 and used as feed to the first membrane filtration stage. In the second stage of membrane filtration, the sewage is further polished and the permeate is obtained, which in the amount of 1500 kg / h. goes to tank 3, from where it is fed to the final purification in the third stage of membrane filtration, and retentate in an amount of 400 kg / h, which is returned to tank 1, i.e. to the feed tank for the first stage of membrane filtration. As a result of the application of the third stage of membrane filtration, permeate is obtained in the amount of 880 kg / h, characterized by a COD of about 1200 mg O2 / dm 3 , the content of 8 ppm of benzene and 140 ppm of phenol, which is the end product of the wastewater treatment process before sending it to the biological treatment plant. . The retentate (620 kg / hr) is returned as feed for the second membrane filtration stage to tank 2.

Po przepuszczeniu przez absorbery około 30 m3 ścieków złoża sorbentu poddaje się regeneracji. Przez złoże sorbentu w absorberze pierwszym przepuszcza się przez 4 godziny od góry parę wodnąAfter passing through the absorber about 30 m 3 waste water sorbent bed is regenerated. Water vapor is passed through the sorbent bed in the first absorber for 4 hours from the top

PL 196 691 B1 o temperaturze 120°C z szybkoś cią 250 kg/godz. Odbierany z doł u aparatu wyciek, bę d ący mieszaniną par i cieczy, kondensuje się i schładza, zaś uzyskaną dwufazową mieszaninę kondensatu parowego i węglowodorów aromatycznych zawraca się do zbiornika ścieków surowych. Złoże sorbentu w absorberze drugim przemywa się roztworem ługu sodowego o stężeniu 15% wagowych i o temperaturze 60°C. Ług sodowy podaje się na dół drugiego absorbera przez 4 godziny z szybkością 1 m3/godz. Ze szczytu uzyskuje się wyciek stanowiący mieszaninę ługu sodowego z fenolanem sodu. Wyciek ten zawraca się do przetwórni benzolu koksochemicznego.At a temperature of 120 ° C with a rate of 250 kg / h. The leakage collected from the bottom of the apparatus, being a mixture of vapors and liquids, is condensed and cooled, and the resulting two-phase mixture of steam condensate and aromatic hydrocarbons is returned to the raw sewage tank. The sorbent bed in the second absorber is washed with a sodium hydroxide solution with a concentration of 15% by weight and a temperature of 60 ° C. The sodium hydroxide solution is fed to the bottom of the second absorber for 4 hours at a rate of 1 m 3 / h. From the top there is a leak which is a mixture of soda lye and sodium phenate. This leakage is returned to the coke-chemical benzol processing plant.

Regenerację złóż sorbentu w obydwu absorberach kończy się przepuszczając w ciągu 2 godzin 3 m3 oczyszczonych ścieków przez połączone szeregowo absorbery.The regeneration of the sorbent bed absorbers in both ends by passing over two hours 3 m 3 of purified waste water from the absorbers connected in series.

P r z y k ł a d IIP r z x l a d II

Oczyszczanie ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego prowadzi się w instalacji jak w przykł adzie I.Treatment of wastewater from the coke-chemical benzol processing plant is carried out in the installation as in example I.

Ścieki z przetwórni benzolu, mające pH w granicach 8,6 i cechujące się ChZT 45000 mg O2/dm3, ze zbiornika ścieków surowych, podaje się w ilości 1200 kg/godz. do zbiornika ścieków zakwaszonych, dodając do nich stężony kwas siarkowy w ilości 0,25 kg/godz. Po zmieszaniu z kwasem ścieki o wartoś ci pH 3,9 poddaje się odstawaniu przez 20 godzin. Po odstaniu ś cieki cechują ce się ChZT 20000 mg O2/dm3 i zawierające 400 ppm benzenu i 2900 ppm fenolu filtruje się w filtrze żwirowym po czym kieruje na dół absorbera I zawierającego 0,5 m3 złoża sorbentu polimerowego marki Amberlite XAD 16 (kopolimer styrenowodwuwinylobenzenowy). Wyciek odbiera się ze szczytu absorbera I i kieruje na szczyt absorbera II, w którym znajduje się złoże 1,0 m3 sorbentu Amberlite XAD 16. Ścieki opuszczające absorber II mają ChZT wynoszące 11000 mg O2/dm3 i stwierdza się w nich 8 ppm benzenu i 120 ppm fenolu. Ścieki te kieruje się do oczyszczalni biologicznej.Wastewater from the benzol processing plant, with a pH of 8.6 and characterized by a COD of 45,000 mg O2 / dm 3 , from the raw sewage tank, is administered in the amount of 1,200 kg / h. to the acidified wastewater tank, adding to it concentrated sulfuric acid in the amount of 0.25 kg / h. After mixing with the acid, the effluent having a pH value of 3.9 is allowed to stand for 20 hours. After standing COG streams which are characterized by a COD of 20,000 mg O2 / dm 3 and containing 400 ppm of benzene and 2900 ppm of phenol are filtered in a gravel filter then forwards the bottom of the absorber and containing 0.5 m 3 polymer bed of sorbent by Amberlite XAD-16 (a copolymer of styrene divinylbenzene). Leakage is withdrawn from the absorber and directed to the top and the second absorber, in which a bed of 1.0 m 3 of the sorbent Amberlite XAD 16. The waste water leaving the absorber II have a COD of at 11000 mg O2 / dm 3 and determines in which 8 ppm benzene and 120 ppm phenol. This wastewater is directed to a biological treatment plant.

Po przepuszczeniu przez absorbery około 33 m3 ścieków złoża sorbentu poddaje się regeneracji. Przez złoże sorbentu w absorberze pierwszym przepuszcza się przez 4 godziny od góry parę wodną o temperaturze 135°C z szybkością 200 kg/godz., zaś złoże sorbentu w absorberze drugim przemywa się roztworem ługu sodowego o stężeniu 10% wagowych i o temperaturze 80°C.After passing through the absorber about 33 m 3 waste water sorbent bed is regenerated. Steam at a temperature of 135 ° C at a rate of 200 kg / h is passed through the first absorber sorbent bed for 4 hours, while the sorbent bed in the second absorber is washed with a 10% by weight sodium hydroxide solution at 80 ° C.

Regenerację złóż sorbentu kończy się, przemywając złoża sorbentu w obu absorberach oczyszczonymi ściekami w ilości 4 m3 w ciągu 2 godzin.Regeneration of the sorbent bed ends, washing the sorbent bed in both absorbers purified waste water in an amount of 4 m 3 within 2 hours.

Claims (8)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób oczyszczania ścieków z przetwórni benzolu koksochemicznego, przez sorpcję zanieczyszczeń na złożu sorbentu, znamienny tym, że ścieki zakwasza się do wartości pH poniżej 5 i poddaje odstawaniu, korzystnie przez 12 - 24 godziny, a następnie, po oddzieleniu fazy organicznej, przepuszcza się je przez filtr żwirowy i przez dwa szeregowo połączone absorbery zawierające złoże sorbentu polimerowego, przy czym przez pierwszy absorber ścieki kieruje się z dołu do góry zaś przez drugi absorber kieruje się je z góry na dół, po czym ewentualnie ścieki poddaje się procesowi ultrafiltracji, zaś złoża sorbentu poddaje się okresowej regeneracji przepuszczając przez pierwszy absorber parę wodną, korzystnie o temperaturze 110 - 140°C, podawaną na szczyt absorbera, zaś przez drugi absorber roztwór ługu sodowego o stężeniu powyżej 4% i o temperaturze powyżej 40°C, podawany na dół absorbera, po czym złoża sorbentu przemywa się.The method of treating wastewater from the coking chemical benzol processing plant by sorption of pollutants on a sorbent bed, characterized in that the wastewater is acidified to a pH value below 5 and subjected to standing, preferably for 12-24 hours, and then, after separation of the organic phase, it is passed through them through a gravel filter and through two serially connected absorbers containing a bed of polymer sorbent, whereby the first absorber is directed from the bottom to the top, and through the second absorber it is directed from top to bottom, and then optionally the sewage is subjected to the ultrafiltration process, and the beds the sorbent is subjected to periodic regeneration by passing through the first absorber water vapor, preferably at a temperature of 110-140 ° C, fed to the top of the absorber, and through the second absorber, a sodium hydroxide solution with a concentration above 4% and at a temperature above 40 ° C, fed down the absorber, then the sorbent beds are washed. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ścieki przepuszcza się przez absorbery ze złożem sorbentu polimerowego z makroporowatą matrycą utworzoną z kopolimeru styrenu i dwuwinylobenzenu.2. The method according to p. The process of claim 1, wherein the wastewater is passed through absorbers with a bed of polymer sorbent with a macroporous matrix made of a copolymer of styrene and divinylbenzene. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dla pierwszego absorbera stosuje się obciążenie węglowodorami 25 - 30 kg węglowodorów na 1 m3 złoża, dla drugiego absorbera stosuje się obciążenie fenolami 80 - 100 kg fenoli na 1 m3 złoża.3. The method according to p. 1, characterized in that the first absorber, the load is applied hydrocarbons 25 - 30 kg of hydrocarbon per 1 m 3 of bed to the second absorber, the load is applied phenols 80 - 100 kg phenol per 1 m 3 of catalyst bed. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że regenerację złoża w drugim absorberze prowadzi się przemywając złoże roztworem ługu sodowego o stężeniu 10 - 15% wagowych i temperaturze 60 - 90°C.4. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the regeneration of the bed in the second absorber is carried out by washing the bed with a sodium hydroxide solution with a concentration of 10-15% by weight and a temperature of 60-90 ° C. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że po regeneracji złoża w obydwu absorberach przemywa się przepuszczając przez absorbery oczyszczone ścieki w ilości 2 - 4 objętości na 1 objętość złoża sorbentu.5. The method according to p. 2. The method of claim 1, characterized in that, after regeneration, the bed in both absorbers is rinsed by passing through the absorbers the treated wastewater in an amount of 2 - 4 volumes per 1 volume of the sorbent bed. 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ścieki opuszczające absorbery poddaje się procesowi ultrafiltracji przez zalkalizowanie ich do pH powyżej 10, poddanie odstawaniu, filtrowanie6. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the wastewater leaving the absorbers is subjected to the ultrafiltration process by basifying it to a pH above 10, subjecting to standing, filtering PL 196 691 B1 przez filtry o końcowej przepuszczalności poniżej 5 μm, zakwaszenie do pH poniżej 7 i następnie przetłoczenie ich przez ultrafiltracyjne moduły membranowe.By means of filters with a final permeability of less than 5 μm, acidification to a pH below 7 and then forcing them through ultrafiltration membrane modules. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że w procesie ultrafiltracji stosuje się moduły z membranami z octanu celulozy, polisulfonu, najkorzystniej z poliamidu.7. The method according to p. The process of claim 6, wherein the ultrafiltration process uses cellulose acetate, polysulfone, most preferably polyamide membrane modules. 8. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się ultrafiltracyjne moduły membranowe dwu- lub trzystopniowo.8. The method according to p. 6. The process of claim 6, characterized in that two or three stage ultrafiltration membrane modules are used.
PL347459A 2001-05-10 2001-05-10 Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant PL196691B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL347459A PL196691B1 (en) 2001-05-10 2001-05-10 Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL347459A PL196691B1 (en) 2001-05-10 2001-05-10 Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL347459A1 PL347459A1 (en) 2002-11-18
PL196691B1 true PL196691B1 (en) 2008-01-31

Family

ID=20078734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL347459A PL196691B1 (en) 2001-05-10 2001-05-10 Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL196691B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL347459A1 (en) 2002-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ong et al. Nanofiltration hollow fiber membranes for textile wastewater treatment: Lab-scale and pilot-scale studies
CN104870380B (en) Method and system for handling salkali waste and regenerating medium
CN101223109A (en) Method for treating water containing hardly decomposable substance
DE102006060592B3 (en) Desalination of seawater and other salt containing water e.g. brackish water by reverse osmosis, comprises mixing ozone to the solution to be desalinated and leading the mixture over a ceramic ultrafiltration membrane and an adsorber
JP3698093B2 (en) Water treatment method and water treatment apparatus
EP2984043B1 (en) Process and installation for treating water from the petroleum and natural gas industry, especially produced water from oilfields and/or gasfields
US20060081537A1 (en) Method and system for the treatment of liquid effluents containing pollutants in a suspension
JP2015071155A (en) Wastewater treatment method and production method of terephthalic acid
JP4309633B2 (en) Water treatment method
US20210053852A1 (en) Process and system for subcritical oxidation of water-borne organic contaminants
CN110759570A (en) Treatment method and treatment system for dye intermediate wastewater
US5681476A (en) Process for the purification of groundwater
WO1996037272A1 (en) Method for removing organic constituents from an aqueous stream
KR20130132020A (en) High-recovery nf/ro water purification system with inter-stage demineralization process
JP2015073914A (en) Method for treating waste water, and method for producing terephthalic acid
US4460473A (en) Membrane distillation method
EP1041044B1 (en) A method of purifying waste water containing phenolics
KR100352740B1 (en) Pretreatment Method of Water Reuse System using Air Flotation and Continuous Microfilter
KR100473532B1 (en) Purifying system for hollow yarn membran and operation method of the purifying system
PL196691B1 (en) Method of treating waste water from a coke-chemical benzole processing plant
Paul et al. Clean production with membrane technology
US6270676B1 (en) Process for removing ethers and/or polycyclic aromatic hydrocarbons from water containing them
JP3231520B2 (en) Treatment of wastewater containing phenol
JP2016203034A (en) Wastewater treatment method and terephthalic acid production method
KR101973738B1 (en) Method for cleaning of ceramic membrane filtration system using submerged membrane and pressurized membrane