PL196146B1

PL196146B1 - Refined diesel fuel containing biocomponents

Info

Publication number: PL196146B1
Application number: PL353662A
Authority: PL
Inventors: Zofia Łukasik; Iwona Skręt; Winicjusz Stanik; Leszek Ziemiański; Marta Baranik; Anna Duda; Jan Lubowicz
Original assignee: Inst Technologii Nafty
Priority date: 2002-04-29
Filing date: 2002-04-29
Publication date: 2007-12-31
Also published as: PL353662A1

Abstract

Olej napędowy zawierający biokomponenty, frakcje naftowe i dodatki uszlachetniające, znamienny tym, że zawiera olej napędowy bazowy w skład którego wchodzą komponenty z procesów zachowawczych i/lub wtórnych przeróbki ropy naftowej o zawartości siarki nie wyżej niż 0,3% masowych, korzystnie nie wyższej niż 0,1% masowych, temperaturze oddestylowania 85% objętościowych nie wyższej niż 350°C, korzystnie nie wyższej niż 340°C, lepkości kinematycznej w 40°C nie wyższej niż 4,0 mm2/s, korzystnie nie wyższej niż 3,5 mm2/s, gęstości w 15°C nie wyższej niż 860 kg/m3, korzystnie nie wyższej niż 840 kg/m3 i temperaturze mętnienia nie wyższej niż +5°C, korzystnie nie wyższej niż -5°C, w ilości od 20 do 99% masowych i biokomponenty będące estrami wyższych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego i/lub zwierzęcego o ilości atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym od 10 do 26 i alkoholi alifatycznych I, II i III rzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 11, korzystnie od 1 do 5, o zawartości wolnej gliceryny do 0,30% masowych, korzystnie do 0,02% masowych i o zawartości do 0,40% masowych gliceryny całkowitej, korzystnie do 0,25% masowych i liczbie kwasowej nie wyższej niż 1,0 mg KOH/g, korzystnie nie wyższej niż 0,5 mg KOH/g oraz o liczbie cetanowej nie niższej niż 49 jednostek, w ilości od 1,0 do 80% masowych, korzystnie od 4,0 do 30% masowych oraz substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 10 do 1000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach depresujących, w ilości 50 do 700 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 500 mg/kg oleju napędowego, i/lub substancję podwyższającą liczbę cetanową w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub stabilizator substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję poprawiającą własności smarne i/lub własności przeciwkorozyjne i/lub modyfikator tarcia w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję przeciwutleniającą w ilości od 10 do 1000 mg/kg i/lub demulgator w ilości od 5 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o działaniu przeciwpiennym w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub marker ułatwiający identyfikację oleju napędowego i/lub barwnik w ilości od 2 do 50 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub solubilizator poprawiający rozpuszczalność w paliwie wszystkich substancji w oleju napędowym będącym przedmiotem wynalazku, w ilości od 20 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub rozpuszczalnik organiczny, będący korzystnie frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 62°C, w ilości od 50 do 1000 mg/kg oleju napędowego.Diesel oil containing biocomponents, petroleum fractions and enriching additives, characterized by the fact that it contains Base diesel oil, which includes components from conservative and / or reprocessing processes petroleum with a sulfur content of not more than 0.3% by mass, preferably not more than 0.1% by mass, the distillation temperature 85% by volume not more than 350 ° C, preferably not more than 340 ° C, the kinematic viscosity at 40 ° C is not higher than 4.0 mm 2 / s, preferably not higher than 3.5 mm 2 / s, density at 15 ° C not higher than 860 kg / m 3, preferably not greater than 840 kg / m3 and a cloud point of not more than + 5 ° C, preferably not more than -5 ° C, in an amount from 20 to 99% by mass and biocomponents that are esters of higher fatty acids of plant and / or animal origin with the number of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and first, second and third order aliphatic alcohols with the number of atoms carbon in a molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with a free glycerin content of up to 0.30% by weight, preferably up to 0.02% by mass and with a content of up to 0.40% by mass of total glycerin, preferably up to 0.25% by mass and an acid number not more than 1.0 mg KOH / g, preferably not more than 0.5 mg KOH / g and with a cetane number not less than 49 units, in an amount from 1.0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight, and an active substance with properties detergent-dispersants in the amount of 10 to 1000 mg / kg of diesel fuel and / or a substance with depressing properties, in an amount of 50 to 700 mg / kg of diesel, preferably 50 to 500 mg / kg of diesel, and / or the substance cetane enhancer in an amount from 20 to 2000 mg / kg diesel fuel and / or stabilizer of the enhancer cetane number of diesel fuel in an amount from 1 to 100 mg / kg of diesel oil and / or a substance improving the properties lubricating and / or anti-corrosive properties and / or friction modifier in the amount of 20 to 2000 mg / kg of diesel oil and / or antioxidant in an amount of 10 to 1000 mg / kg and / or demulsifier in an amount of 5 to 100 mg / kg of diesel and / or an anti-foaming agent in an amount of 1 to 100 mg / kg of diesel fuel and / or a marker to facilitate identification of diesel fuel and / or dye in the amount of 2 to 50 mg / kg of diesel fuel and / or a substance with properties biocides in the amount of 10 to 500 mg / kg of diesel oil and / or solubilizer improving the solubility in fuel of all of the substances in the diesel fuel according to the invention in an amount of 20 to 500 mg / kg of diesel fuel and / or organic solvent, preferably a petroleum fraction with a flash point of not less than 62 ° C, in an amount from 50 to 1000 mg / kg of diesel fuel.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest uszlachetniony olej napędowy zawierający biokomponenty, w skład którego wchodzą typowe frakcje naftowe wykorzystywane do produkcji oleju napędowego, o niskiej zawartości siarki oraz biokomponenty otrzymywane z odnawialnych surowców pochodzenia roślinnego.The subject of the invention is refined diesel oil containing biocomponents, which includes typical petroleum fractions used in the production of diesel oil, with a low sulfur content, and biocomponents obtained from renewable raw materials of plant origin.

Jako alternatywne źródła energii, szczególnie w wypadku paliw silnikowych, mogą być stosowane pochodne roślinnych kwasów tłuszczowych, które można uznać za biologicznie odnawialne i nieszkodliwe dla środowiska naturalnego. Mogą one być bezpośrednio stosowane jako paliwa, szczególnie do silników z zapłonem samoczynnym lecz ich eksploatacja nastręcza wiele problemów, czego dowodem jest fakt dopuszczenia ich do powszechnej eksploatacji na skalę światową jedynie w mieszankach z bazowymi olejami napędowymi pochodzenia naftowego („Światowa Karta Paliw”, kwiecień 2000). Wiadomo, że pochodne estrowe kwasów tłuszczowych, pochodzenia roślinnego zawierające tlen w swoim składzie chemicznym, wpływają na obniżenie emisji niepożądanych składników spalin takich jak tlenek węgła, węglowodory, cząstki stałe, emitowanych z silników z zapłonem samoczynnym. Wybrane własności estrowych pochodnych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego takie jak lepkość kinematyczna, gęstość, masa cząsteczkowa są zbliżone do własności węglowodorów pochodzenia naftowego, wchodzących w skład olejów napędowych. Inne, takie jak własności niskotemperaturowe, odporność termooksydacyjna, skłonność do tworzenia osadów w trakcie procesów spalania, skłonność do tworzenia prekursorów osadów w czasie magazynowania, odporność na działanie wody, zarówno pod kątem hydrolitycznym jak i skłonności do tworzenia trwałych emulsji są jednak gorsze w porównaniu z olejami napędowymi pochodzenia naftowego. Uzyskanie zadawalającej jakości mieszanki paliwowej w skład której wchodzą biokomponenty nie jest możliwe przez proste ich zmieszanie z typowym handlowym olejem napędowym pochodzenia naftowego. Mieszanki takie nie mogą być stosowane bezpośrednio lecz wymagają uszlachetniania specjalnymi dodatkami.As alternative energy sources, especially in the case of motor fuels, derivatives of vegetable fatty acids can be used, which can be considered to be biologically renewable and not harmful to the environment. They can be directly used as fuels, especially for compression ignition engines, but their operation causes many problems, as evidenced by the fact that they are allowed to be widely used on a global scale only in blends with base diesel fuels of petroleum origin ("World Fuel Charter", April 2000). It is known that fatty acid ester derivatives of plant origin containing oxygen in their chemical composition reduce the emission of undesirable exhaust components, such as carbon monoxide, hydrocarbons, solid particles, emitted from compression ignition engines. Selected properties of ester derivatives of plant-derived fatty acids, such as kinematic viscosity, density, molecular weight, are similar to those of petroleum hydrocarbons, which are components of diesel fuels. Others, such as low-temperature properties, thermo-oxidative resistance, tendency to form deposits during combustion processes, tendency to form sediment precursors during storage, resistance to water, both in terms of hydrolysis and tendency to form stable emulsions, are, however, inferior compared to gas oils of petroleum origin. Obtaining a satisfactory quality of the fuel blend, which includes biocomponents, is not possible by simply mixing them with a typical commercial petroleum diesel oil. Such mixtures cannot be used directly but require refinement with special additives.

Według opisu patentowego PL 180 047 paliwo wielosezonowe do silników z zapłonem samoczynnym zawiera od 10 do 95% objętościowych frakcji pochodzących z przeróbki ropy naftowej oraz od 90 do 5% objętościowych estrów alkoholi i kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego oraz dodatki przeciwutleniające i biobójcze. Opis patentowy PL 163 001 ujawnia paliwo, zwłaszcza do wysokoprężnych silników spalinowych w skład którego wchodzą frakcje paliwowe ropy naftowej w ilości do 96% masowych, korzystnie odsiarczone i estry kwasów tłuszczowych w tym pochodzenia roślinnego w ilości do 99% masowych. Tak uzyskane paliwo bazowe uszlachetniane jest inhibitorami utlenienia w ilości do 2% masowych i depresatorami w ilości do 0,8% masowych.According to the patent description PL 180 047, multigrade fuel for compression ignition engines contains from 10 to 95% by volume of fractions derived from petroleum processing and from 90 to 5% by volume of alcohol and fatty acid esters of plant origin, as well as antioxidant and biocidal additives. The patent description PL 163 001 discloses a fuel, especially for diesel internal combustion engines, which includes fuel fractions of crude oil in an amount of up to 96% by weight, preferably desulfurized, and esters of fatty acids, including vegetable origin, in an amount of up to 99% by weight. The base fuel obtained in this way is upgraded with oxidation inhibitors in the amount of up to 2% by mass and depressants in the amount of up to 0.8% by mass.

Opis patentowy EP1032620 (DE 19847423) dotyczy biopaliwa uszlachetnionego depresatorami, ponieważ w zależności od rodzaju surowca, tj. wyjściowego oleju roślinnego oraz zastosowanej metody wytwarzania estrów kwasów tłuszczowych wartości CFPP (Cold Filter Plugging Point - Temperatura zablokowania zimnego filtru) wahają się od 0°C do -15°C, tak że w temperaturach otoczenia poniżej 0°C należy się liczyć z trudnościami w eksploatacji silników zasilanych biopaliwem. Własności niskotemperaturowe badanych biopaliw poprawiają dodatki do nich będące poliestrami kwasu metakrylanowego i długołańcuchowych alkoholi tzw. dodatki PAMA.Patent description EP1032620 (DE 19847423) relates to a biofuel enriched with depressants, because depending on the type of raw material, i.e. the starting vegetable oil and the method of producing fatty acid esters, the CFPP values (Cold Filter Plugging Point) range from 0 ° C down to -15 ° C, so that at ambient temperatures below 0 ° C, difficulties in the operation of biofuel engines must be taken into account. The low-temperature properties of the tested biofuels are improved by their additives, which are polyesters of methacrylate acid and long-chain alcohols, the so-called PAMA accessories.

Autorzy opisu patentowego EP 716139 stwierdzili, że biopaliwo wytworzone w reakcji olejów roślinnych i alkoholu sec-butylowego charakteryzuje się obniżoną temperaturąmętnienia w porównaniu z przykładowym bazowym olejem napędowym z ropy naftowej. Zastrzeżono mieszankę paliwową w skład której wchodzą estry alkoholi alifatycznych o zawartości atomów węgla od 2 do 8 i kwasów tłuszczowych uzyskiwanych z naturalnych olejówi tłuszczy takich jak oleje rzepakowe. Przedstawiono metodę otrzymywania estrów, warunki prowadzenia procesu, zastosowane katalizatory reakcji.The authors of EP 716139 have found that a biofuel produced by the reaction of vegetable oils and sec-butyl alcohol has a reduced cloud point compared to the exemplary petroleum diesel base. A fuel blend is claimed which includes esters of aliphatic alcohols with carbon atoms content from 2 to 8 and fatty acids obtained from natural oils and fats such as rapeseed oils. The method of ester preparation, conditions of the process, and applied catalysts of the reaction were presented.

Według opisu zgłoszenia WO 0160954 poprawę własności oleju napędowego z ropy naftowej lub paliwa biodiesel pochodzenia roślinnego można uzyskać po zastosowaniu dodatku od 3 do 6% masowych estru kwasu a-hydroksymonokarboksylowego i od 0,05 do 1% masowych alkoholu o zawartości atomów węgla od 1do 4.According to the description of the application WO 0160954, the improvement of the properties of petroleum diesel or biodiesel of vegetable origin can be obtained by adding from 3 to 6% by weight of an α-hydroxymonecarboxylic acid ester and from 0.05 to 1% by weight of alcohol with a carbon content of 1 to 4. .

Zgodnie z opisem patentowym US 5891203 mieszanina paliwa biodiesel z oleju sojowego i pochodnych dietanoloaminy może być zastosowana w ilości od 10 do 10000 ppm jako dodatek smarnościowy do niskosiarkowych olejów napędowych z ropy naftowej. W skład dodatku wchodzą estry alifatycznych kwasów nasyconych i nienasyconych pochodzenia roślinnego i pochodne dietanoloaminy takie jak amidy kwasów tłuszczowych i estro-amidy kwasów tłuszczowych. Zastrzeżono również mieszankę paliwa do napędu silników Diesla pochodzenia naftowego o niskiej zawartości siarki w skład którego wchodzą również wymienione pochodne dietanoloaminy, zastosowane w obu wypadkach jakoAccording to US Patent No. 5,891,203, a mixture of soybean oil biodiesel and diethanolamine derivatives can be used in an amount of 10 to 10,000 ppm as a lubricating additive for low sulfur petroleum diesel fuels. The additive consists of plant-derived aliphatic saturated and unsaturated acid esters and diethanolamine derivatives such as fatty acid amides and fatty acid ester-amides. A mixture of low-sulfur petroleum diesel engines is also claimed, which also includes the mentioned diethanolamine derivatives, used in both cases as

PL 196 146 B1 dodatki smarnościowe. W skład obu wymienionych mieszanek paliwowych mogą wchodzić również takie dodatki jak: stabilizatory, dyspergatory, detergenty, dodatki przeciwpienne, depresatory, dodatki podwyższające liczbę cetanową, przeciwutleniające, przeciwkorozyjne, antystatyczne, biocydy, barwniki, dodatki przeciwdymne, zapewniające odpowiednie warunki pracy katalizatora-dopalacza spalin i demulgatory. Wymienione zostały tylko typy dodatków bez podawania ich charakteru chemicznego, ewentualnych synergizmów działania jak również poziomów dozowania.Lubricating additives. The composition of both the above-mentioned fuel mixtures may also include such additives as: stabilizers, dispersants, detergents, anti-foam additives, depressants, additives increasing the cetane number, antioxidant, anticorrosive, antistatic, biocides, dyes, anti-smoke additives, ensuring the appropriate working conditions of the exhaust gas afterburner catalyst and demulsifiers. Only the types of additives are mentioned, without specifying their chemical nature, possible synergies of action as well as dosing levels.

Według opisu zgłoszenia WO 0162876 korzystne własności detergentowe posiada kompozycja paliwa biodiesel lub jego .mieszaniny z olejem napędowym z ropy naftowej po dodaniu do niej surfaktantu będącego mieszaniną alkoanoloamidu, alkoholu alkoksylowanego i alkoksylowanego kwasu tłuszczowego.According to application WO 0162876, a biodiesel fuel composition or a mixture thereof with petroleum diesel fuel has favorable detergent properties after the addition of a surfactant which is a mixture of alcoanolamide, alkoxylated alcohol and alkoxylated fatty acid.

W skład paliwa zawierającego biokomponenty wg patentu US 5578090 wchodzą estry kwasów tłuszczowych, korzystnie kwasów tłuszczowych pochodzenia zwierzęcego jak również kwasów wchodzących w skład oleju sojowego, etery glicerydowe i triglicerydowe, komponenty otrzymane z ropy naftowej. Do tak zestawionego paliwa dodawane są dodatki uszlachetniające takie jak detergenty, dodatki oktanowe, cetanowe, deaktywatory metali, inhibitory korozji, przeciwutleniacze, dodatki przeciwrdzewne, dyspergatory i biocydy. Wymienione zostały tylko typy dodatków bez podawania ich charakteru chemicznego, ewentualnych synergizmów działania jak również poziomów dozowania.The fuel containing biocomponents according to US patent 5,578,090 includes esters of fatty acids, preferably fatty acids of animal origin, as well as soybean oil acids, glyceride and triglyceride ethers, components obtained from crude oil. To the fuel thus composed, there are added enriching additives such as detergents, octane and cetane additives, metal deactivators, corrosion inhibitors, antioxidants, anti-rust additives, dispersants and biocides. Only the types of additives are mentioned, without specifying their chemical nature, possible synergies of action as well as dosing levels.

Wiadomo, że w skład specjalnych pakietów dodatków które są w stanie zapewnić pożądane własności eksploatacyjne oleju napędowego zawierającego biokomponenty wchodzą dodatki detergentowe, dodatki ułatwiające zapłon oleju napędowego, powodujące obniżenie emisji toksycznych składników spalin, poprawiające proces spalania, dodatki smarne, modyfikujące proces tarcia np. w elementach pomp paliwowych, przeciwkorozyjne, demulgatory, dodatki przeciwpienne, przeciwutleniające, biocydy, markery i barwniki i inne. Każdy z tych dodatków, wchodzących w skład pakietu, ma do odegrania ważną funkcję w eksploatacji oleju napędowego lub oleju napędowego zawierającego biokomponenty.It is known that the special packages of additives that are able to provide the desired operational properties of diesel fuel containing biocomponents include detergent additives, additives facilitating the ignition of diesel fuel, reducing the emission of toxic exhaust components, improving the combustion process, lubricating additives, modifying the friction process, e.g. in elements of fuel pumps, anticorrosive, demulsifiers, antifoam, antioxidant additives, biocides, markers and dyes and others. Each of these additives in the package has an important role to play in the operation of diesel or diesel fuel with biofuels.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że poprawione własności eksploatacyjne i proekologiczne oleju napędowego zawierającego biokomponenty i odpowiednio dobrane dodatki można uzyskać jeżeli będzie on zawierał olej napędowy bazowy w skład którego wchodzą komponenty z procesów zachowawczych i/lub wtórnych przeróbki ropy naftowej o zawartości siarki nie wyższej niż 0,3% masowych, korzystnie nie wyższej niż 0,2% masowych, temperaturze oddestylowania 85% objętościowych nie wyższej niż 350°C, korzystnie nie wyższej niż 340°C, lepkości kinematycznej w 40°C nie wyższej niż 2 2 3Surprisingly, it was found that the improved operational and ecological properties of diesel fuel containing biocomponents and appropriately selected additives can be obtained if it contains base diesel oil which includes components from conservative and / or secondary crude oil processing processes with a sulfur content of no more than 0.3 % by mass, preferably not higher than 0.2% by mass, distillation temperature 85% by volume not higher than 350 ° C, preferably not higher than 340 ° C, kinematic viscosity at 40 ° C not higher than 2 2 3

4,0 mm²/s, korzystnie nie wyższej niż 3,5 mm²/s, gęstości w 15°C nie wyższej niż 860 kg/m³, korzystnie nie wyższej niż 840 kg/m³ i temperaturze mętnienia nie wyższej niż +5°C, korzystnie nie wyższej niż -5°C, w ilości od 20 do 99% masowych i biokomponenty będące estrami wyższych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego i/lub zwierzęcego o ilości atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym od 10 do 26 i alkoholi alifatycznych I , II i III rzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 11, korzystnie od 1do 5, o zawartości wolnej gliceryny do 0,30% masowych, korzystnie do 0,02% masowych i o zawartości gliceryny całkowitej do 0,40% masowych, korzystnie do 0,25% masowych i liczbie kwasowej nie wyższej niż 1,0 mg KOH/g, korzystnie nie wyższej niż 0,5 mg KOH/g oraz o liczbie cetanowej nie niższej niż 49 jednostek, w ilości od 1,0 do 80% masowych, korzystnie od 4,0 do 30% masowych oraz substancję aktywną o własnościach detergentowych i/lub detergentowo-dyspergujących w ilości od 10 do 1000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach depresujących, w ilości 50 do 700 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 500 mg/kg oleju napędowego, i/lub substancje podwyższającą liczbę cetanową w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub stabilizator substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję poprawiającą własności smarne i/lub własności przeciwkorozyjne i/lub modyfikator tarcia w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancje przeciwutleniające w ilości od 10 do 1000 mg/kg i/lub demulgator przeciwdziałający tworzeniu się emulsji z wodą w ilości od 5 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o działaniu przeciwpiennym w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub marker ułatwiający identyfikację oleju napędowego i/lub barwnik w ilości od 2 do 50 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub solubilizator poprawiający rozpuszczalność wszystkich substancji w oleju napędowym, będącym przedmiotem wynalazku, w ilości od 20 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub rozpuszczalnik organiczny będący korzystnie frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 62°C, w ilości od 50 do 1000 mg/kg oleju napędowego.4.0 mm ² / s, preferably not higher than 3.5 mm ² / s, density at 15 ° C not higher than 860 kg / m ^3, preferably not higher than 840 kg / m ³ and a cloud point of not more than + 5 ° C, preferably not higher than -5 ° C, in an amount from 20 to 99% by mass, and biocomponents being esters of higher fatty acids of plant and / or animal origin with the number of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and aliphatic alcohols I, Second and third order with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with a free glycerin content of up to 0.30% by weight, preferably up to 0.02% by weight, and with a total glycerin content of up to 0.40% by weight, preferably up to 0.25% by mass and an acid number of not more than 1.0 mg KOH / g, preferably not more than 0.5 mg KOH / g and a cetane number of not less than 49 units, in an amount from 1.0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight, and an active substance with detergent and / or detergent-dispersant properties in an amount of 10 d o 1000 mg / kg diesel fuel and / or a substance with depressant properties, in the amount of 50 to 700 mg / kg of diesel fuel, preferably from 50 to 500 mg / kg of diesel fuel, and / or substances increasing the cetane number in an amount from 20 to 2000 mg / kg of diesel fuel and / or stabilizer of the substance increasing the cetane number of diesel fuel in the amount of 1 to 100 mg / kg of diesel oil and / or the substance improving the lubricating properties and / or anti-corrosion properties and / or the friction modifier in the amount of 20 to 2000 mg / kg diesel and / or antioxidants in the amount of 10 to 1000 mg / kg and / or anti-emulsifying demulsifier with water in the amount of 5 to 100 mg / kg of diesel and / or antifoam in an amount of 1 up to 100 mg / kg of diesel fuel and / or a marker for easy identification of diesel fuel and / or a dye in the amount of 2 to 50 mg / kg of diesel and / or a substance with biocidal properties in the amount of 10 to 500 mg / kg of diesel and / l or solubilizer improving the solubility of all substances in the diesel fuel, which is the subject of the invention, in the amount of 20 to 500 mg / kg of diesel fuel and / or the organic solvent, which is preferably a petroleum fraction with a flash point not lower than 62 ° C, in an amount from 50 to 1000 mg / kg of diesel fuel.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

W skład substancji aktywnej o własnościach detergentowo-dyspergujących wchodzi produkt kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych i/lub ich bezwodników ze związkiem zasadowym w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 300 mg/kg oleju napędowego i/lub oksyalkilowane alkilofenole, korzystanie oksyetylowane i/lub propoksylowane alkilofenole o ilości atomów węgla w podstawniku alkilowym od 3 do 30, korzystnie od 5 do 15, średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 800 do 1500 daltonów, liczbie hydroksylowej od 5 do 200 mg KOH/g o zawartości wolnych poliglikoli nie wyższej niż 20% masowych i/lub ich pochodne będące korzystnie produktem ich kondensacji z kwasami organicznymi mono- i/lub polikarboksylowymi, korzystnie kwasami aromatycznymi w ilości od 10 do 800 mg/kg oleju napędowego. Składniki substancji aktywnej mogą wykazywać wobec siebie synergizm działania detergentowo-dyspergującego jak również własności smarne, przeciwkorozyjne i demulgujące.The active substance with detergent-dispersant properties includes the condensation product of carboxylic and / or polycarboxylic acids and / or their anhydrides with a basic compound in an amount of 10 to 500 mg / kg of diesel fuel, preferably 50 to 300 mg / kg of diesel and / or oxyalkylated alkylphenols, preferably ethoxylated and / or propoxylated alkylphenols having a carbon number in the alkyl substituent from 3 to 30, preferably from 5 to 15, average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 800 to 1500 daltons, hydroxyl numbers from 5 to 200 mg KOH / g of free polyglycol content not higher than 20% by mass and / or their derivatives which are preferably the product of their condensation with mono- and / or polycarboxylic organic acids, preferably aromatic acids in an amount of 10 to 800 mg / kg of diesel fuel. The components of the active substance may exhibit a synergistic detergent-dispersant action, as well as lubricating, anticorrosive and demulsifying properties.

Pochodne kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych, o ilości grup kwasowych od 1do 6, korzystnie od 2 do 4 i/lub ich bezwodników o średniej masie cząsteczkowej od 100 do 1500 daltonów, są produktami ich kondensacji ze związkiem zasadowym, korzystnie amoniakiem, aminami, poliaminami, polieteroaminami, hydroksyaminami, polihydroksyaminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 20 do 1000 daltonów, korzystnie od 50 do 200 daltonów, ilości atomów azotu od 1do 10, korzystnie od 1do 5 i/lub pochodnymi poliamin i/lub polieteroamin, przy stosunku molowym reagentów od 1do 4, korzystnie od 1do 2, posiadającymi grupy amidowe i/lub imidowe i/lub będące solami amoniowymi, korzystnie nie zawierającymi pierwszorzędowych grup aminowych.Derivatives of carboxylic and / or polycarboxylic acids with the number of acid groups from 1 to 6, preferably from 2 to 4, and / or their anhydrides with an average molecular weight from 100 to 1500 daltons, are the products of their condensation with a basic compound, preferably ammonia, amines, polyamines , polyetheramines, hydroxyamines, polyhydroxyamines with a number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15 and an average molecular weight from 20 to 1000 daltons, preferably from 50 to 200 daltons, the number of nitrogen atoms from 1 to 10, preferably from 1 to 5 and / or derivatives of polyamines and / or polyetheramines, with a molar ratio of the reactants from 1 to 4, preferably from 1 to 2, having amide and / or imide groups and / or being ammonium salts, preferably not containing primary amino groups.

W skład substancji aktywnej o działaniu detergentowo-dyspergującym mogą wchodzić również pochodne poliamin o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 40do 1000 daltonów, korzystnie do 50 do 300 daltonów, ilości atomów azotu do 1do 10, korzystnie od 1do 5 i/lub polieteroamin, zawierających co najmniej jeden azot pierwszorzędowy, o ilości grup eterowych od 1do 50, korzystnie od 2 do 10, będące produktem ich reakcji z alkilofenolami i/lub oksyalkilowanymi alkilofenolami, o ilości atomów tlenu w podstawniku oksyalkilowym od 2 do 30, korzystnie od 4 do 15, średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 500 do 1500 daltonów oraz formaldehydem, korzystnie paraformaldehydem, przy stosunku molowym reagentów od 1:1:0,2 do 0,5:1:1, korzystnie 1:1:1.The active substance having a detergent-dispersant effect may also include polyamine derivatives with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and the average molecular weight from 40 to 1000 daltons, preferably up to 50 to 300 daltons, the number of nitrogen atoms up to 1 to 1. 10, preferably from 1 to 5 and / or polyether amines containing at least one primary nitrogen, with the number of ether groups from 1 to 50, preferably from 2 to 10, resulting from their reaction with alkylphenols and / or oxyalkylated alkylphenols, with the number of oxygen atoms in the substituent oxyalkyl from 2 to 30, preferably from 4 to 15, average molecular weight from 100 to 2,000 daltons, preferably from 500 to 1,500 daltons, and formaldehyde, preferably paraformaldehyde, in a molar ratio of the reactants from 1: 1: 0.2 to 0.5: 1: 1, preferably 1: 1: 1.

Substancję o własnościach depresujących tj. obniżającą temperaturę zablokowania zimnego filtru stanowią mieszaniny polimerów i kopolimerów pochodnych metakrylanów, szczególnie estry kwasu metakrylowego i polieterów alifatycznych i/lub aromatycznych i/lub zawierające wolne grupy hydroksylowe.The substance with depressant properties, i.e. lowering the blocking point of the cold filter, are mixtures of polymers and copolymers of methacrylate derivatives, especially esters of methacrylic acid and aliphatic and / or aromatic polyethers and / or containing free hydroxyl groups.

Substancję podwyższającą liczbę cetanową oleju napędowego zawierającego biokomponenty stanowią estry kwasu azotowego alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce 3 do 20, korzystnie od 4 do 12 i/lub alkoholi drugorzędowych i/lub trzeciorzędowych i/lub etoksylowanych i/lub propoksylowanych alkoholi i/lub alkilofenoli i/lub estry glikolu i/lub poliglikolu polietylowwego i/lub propylenowego i/lub pochodne nitrowe o kwasowości nie wyższej niż 0,01% masowych kwasu azotowego, korzystnie nie wyższej niż 0,005% masowych kwasu azotowego .The substance which increases the cetane number of diesel fuel containing biocomponents is nitric acid esters of primary alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 12, and / or secondary and / or tertiary alcohols and / or ethoxylated and / or propoxylated alcohols and / or alkylphenols and / or glycol and / or polyethylene and / or propylene glycol esters and / or nitro derivatives with an acidity of not more than 0.01% by weight of nitric acid, preferably not more than 0.005% by weight of nitric acid.

Stabilizatorem substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego jest mieszanina alifatycznych amin, zwłaszcza tert-alkilowych o zawartości atomów węgla od 8 do 18, korzystnie od 12 do 16.The stabilizer of the diesel cetane enhancer is a mixture of aliphatic amines, especially tert-alkyl ones, with a carbon atom content of from 8 to 18, preferably from 12 to 16.

Substancją poprawiającą własności smarne i/lub modyfikatorem tarcia i/lub substancją o własnościach przeciwkorozyjnych są kwasy organiczne i/lub estry i/lub poliestry kwasów organicznych i/lub estry kwasów organicznych z wolną grupą kwasową, w ilości od 1do 4, korzystnie od 1do 2 i/lub amidoestry i/lub amidy i/lub amidoetery i/lub imidy kwasów organicznych, korzystnie tłuszczowych i/lub aromatycznych i/lub alkenylobursztynowych o średniej masie cząsteczkowej od 10 do 2000 daltonów, korzystnie od 100 do 1500 daltonów.The substance improving the lubricating properties and / or the friction modifier and / or the substance with anti-corrosive properties are organic acids and / or esters and / or polyesters of organic acids and / or esters of organic acids with a free acid group in an amount from 1 to 4, preferably from 1 to 2 and / or amideesters and / or amides and / or amidoethers and / or imides of organic, preferably fatty and / or aromatic and / or alkenylsuccinic acids with an average molecular weight from 10 to 2000 daltons, preferably from 100 to 1500 daltons.

Substancję o własnościach przeciwutleniających stanowią alkilofenole i/lub bisfenole i/lub pochodne i/lub pochodne fenyleno-diaminy, takie jak alkilo-para-fenyleno-diamina i/lub alkilohydrochinon.The substances with antioxidant properties are alkylphenols and / or bisphenols and / or phenylene diamine derivatives and / or derivatives, such as alkyl para-phenylene diamine and / or alkyl hydroquinone.

Substancję o własnościach demulgujących stanowią zawierające tlen związki powierzchniowo-czynne, rozpuszczanie w fazie węglowodorowej a nierozpuszczalne w fazie wodnej takie jak polietery, korzystnie polietery alifatyczne i/lub aromatyczne, korzystnie pochodne alkilofenoli i/lub poliglikoli i/lub glikoli o średniej masie cząsteczkowej od 50 do 5000 daltonów, korzystnie od 100 do 2500.The substance with demulsifying properties are oxygen-containing surfactants, dissolving in the hydrocarbon phase and insoluble in the water phase, such as polyethers, preferably aliphatic and / or aromatic polyethers, preferably derivatives of alkylphenols and / or polyglycols and / or glycols with an average molecular weight from 50 to 5,000 Daltons, preferably from 100 to 2,500.

Substancję o własnościach przeciwpiennych stanowią związki krzemoorganiczne, rozpuszczalne w paliwach naftowych w skład których wchodzą biokomponenty, o zawartości krzemu do 7% masowych, korzystnie do 3% masowych.The substance with anti-foam properties are organosilicon compounds, soluble in petroleum fuels, which include biocomponents, with silicon content up to 7% by mass, preferably up to 3% by mass.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Substancje o własnościach biobójczych stanowi substancja organiczna rozpuszczalna w fazie węglowodorowej i wodnej, zawierająca korzystnie chlor i/lub bor i/lub siarkę, będąca korzystnie pochodna amin i/lub tiazyny i/lub azolidyny i/lub tiazoli.Substances with biocidal properties are organic substances that are soluble in the hydrocarbon and water phases, preferably containing chlorine and / or boron and / or sulfur, preferably being a derivative of amines and / or thiazines and / or azolidine and / or thiazoles.

Substancją o własnościach solubilizujących, zwaną też solubilizatorem, wspomagającą rozpuszczalność wszystkich substancji w oleju napędowym zawierającym biokomponenty jest rozpuszczalnik organiczny i/lub mieszanina rozpuszczalników organicznych, będąca korzystnie alkoholem alifatycznym o ilości grup hydroksylowych od 1do 4 i ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 20, korzystnie od 4 do 10 i/lub aromatycznym i/lub estrem i/lub eterem i/lub polieterem i/lub ich mieszaniną.A substance with solubilizing properties, also known as a solubilizer, supporting the solubility of all substances in diesel fuel containing biocomponents is an organic solvent and / or a mixture of organic solvents, preferably an aliphatic alcohol with the number of hydroxyl groups from 1 to 4 and the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 10 and / or aromatic and / or ester and / or ether and / or polyether and / or mixtures thereof.

W celu lepszego zilustrowania wynalazku przytoczono poniżej następujące przykłady, których jednakże nie można uważać za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają charakter ilustracyjny.To better illustrate the invention, the following examples are provided below, which, however, should not be considered as limiting the invention as they are illustrative.

Przykład 1Example 1

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 80% masowych oleju napędowego bazowego A o własnościach przedstawionych w tabeli 1i 20% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 80% by mass of A base diesel with the properties presented in Table 1 and 20% by mass of methyl esters of rapeseed oil fatty acids with the properties presented in Table 2.

Tabel a 1Table a 1

Właściwości bazowego oleju napędowegoProperties of the base diesel fuel

Właściwości Properties Jednostki Units Wynik badania Test result A AND B B Liczba cetanowa Cetane number - - 50,3 50.3 46,0 46.0 Skład frakcyjny Fractional composition % ( V/V) % (V / V) - początek wrzenia - the beginning of the boil II II 186 186 180 180 -10% destyluje do -10% distils to II II 223 223 201 201 - 50% destyluje do - 50% distils to II II 276 276 231 231 - 90% destyluje do - 90% distils to II II 336 336 272 272 - koniec destylacji - end of distillation II II 371 371 289 289 Pozostałość po koksowaniu z 10% pozost. destylacyjnej Coking residue with 10% residual distillation % (m/m) % (m / m) 0,03 0.03 0,02 0.02 Temperatura zapłonu Flash-point °C ° C 74 74 67 67 Zawartość siarki Sulfur content % (m/m) % (m / m) 0,10 0.10 0,005 0.005 Gęstość, 20°C Density, 20 ° C kg/m³ kg / m ³ 842 842 815 815

Tabe l a 2Tabe l a 2

Własności estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowegoProperties of methyl esters of rapeseed oil fatty acids

Lp. No. Własność Property Wynik Score 1 1 2 2 3 3 1 1 Gęstość w 20°, kg/m³ Density at 20 °, kg / m ³ 878 878 2 2 Lepkość kinematyczna w 20°C, mm²/sKinematic viscosity at 20 ° C, mm ² / s 7,41 7.41 3 3 Temperatura zapłonu, °C Flash point, ° C 173 173 4 4 Temperatura zablokowania zimnego filtru, °C Cold filter plugging point, ° C -5 -5 5 5 Liczba cetanowa Cetane number 50,3 50.3 6 6 Liczba zmydlenia, mg KOH/g Saponification number, mg KOH / g 201 201 7 7 Liczba kwasowa, mg KOH/g Acid number, mg KOH / g 0,20 0.20

PL 196 146 B1 cd. tabeli 2PL 196 146 B1 cont. table 2

1 1 2 2 3 3 8 8 Masa cząsteczkowa, dalton Molecular weight, dalton 290 290 9 9 Gliceryna wolna, % (m/m) Free glycerin,% (m / m) 0,01 0.01 10 10 Gliceryna całkowita, % (m/m) Total glycerin,% (m / m) 0,14 0.14

P r zyk ł ad 2Example 2

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 80% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 20% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 80% by mass of B base diesel oil with the properties presented in Table 1 and 20% by mass of methyl esters of rapeseed oil fatty acids with the properties presented in Table 2.

P r zyk ł a d 3P ryk l a d 3

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 95% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 5% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 95% by mass of B base diesel oil with the properties presented in Table 1 and 5% by mass of methyl esters of rapeseed oil fatty acids with the properties presented in Table 2.

P r zyk ł a d 4P ryk l a d 4

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 98% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 2% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 98% by mass of B base diesel oil with the properties presented in Table 1 and 2% by mass of methyl esters of rapeseed oil fatty acids with the properties presented in Table 2.

P r zyk ł a d 5P ryk l a d 5

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono alkenylobursztynoimid o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów w ilości 70 mg/kg oleju napędowego oraz oksypropylowany dodecylofenol o średniej masie cząsteczkowej około 1100 daltonów w ilości 30 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności detergentowych w silniku Peugeot XUD 9 wg procedury CEC F-23-T-00. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 3.An alkenyl succinimide with an average molecular weight of about 1200 daltons in an amount of 70 mg / kg diesel fuel and an oxypropylated dodecylphenol with an average molecular weight of about 1100 daltons in an amount of 30 mg / kg diesel were introduced into the diesel fuel of example 1. The refined fuel was tested for detergent properties in the Peugeot XUD 9 engine according to the CEC F-23-T-00 procedure. The results of the study are presented in Table 3.

P r zyk ł a d 6P ryk l a d 6

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono alkenylobursztynoimid o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów, w ilości 40 mg/kg oleju napędowego, oksypropylowany dodecylofenol o średniej masie cząsteczkowej około 1100 daltonów, w ilości 30 mg/kg oleju napędowego oraz zasadę Mannicha otrzymaną podczas reakcji nonylofenlu z paraformaldehydem i etylenodiaminą, w ilości 30 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności detergentowych w silniku Peugeot XUD 9 wg procedury CEC F-23-T-00. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 3.To the diesel fuel of Example 1 were introduced alkenyl succinimide with an average molecular weight of about 1200 daltons, in the amount of 40 mg / kg diesel fuel, oxypropylated dodecylphenol with an average molecular weight of about 1100 daltons, in the amount of 30 mg / kg of diesel fuel, and Mannich's base obtained during the nonylphenl reaction with paraformaldehyde and ethylenediamine, in the amount of 30 mg / kg of diesel fuel. The refined fuel was tested for detergent properties in the Peugeot XUD 9 engine according to the CEC F-23-T-00 procedure. The results of the study are presented in Table 3.

Miarą skuteczności działania substancji o działaniu detergentowym jest spadek przepływu powietrza wyrażony w procentach przez końcówkę rozpylacza przed i po zakończeniu badania silnikowego.Detergent performance shall be measured by the percentage of air flow drop through the tip of the sprayer before and after the engine test.

Tabe l a 3Tabe l a 3

Wyniki badania własności detergentowychDetergent properties test results

Lp. No. Olej napędowy Diesel Spadek przepływu powietrza w (%) przy wznosie iglicy rozpylacza 0,1 mm Air flow drop in (%) with the nozzle needle rising 0.1 mm 1 1 Olej napędowy z przykładu 1 Diesel fuel from example 1 74,8 74.8 2 2 Olej napędowy z przykładu 5 Diesel fuel from example 5 57,6 57.6 3 3 Olej napędowy z przykładu 6 Diesel fuel from example 6 52,3 52.3

P r zyk ł a d 7P ryk l a d 7

Do oleju napędowego z przykładu 3 wprowadzono azotan 2-etyloheksylowy w ilości 200 mg/kg oleju napędowego. Dla uszlachetnionego paliwa wykonano badanie liczby cetanowej metodą silnikową wg ASTM D 613. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 4.2-Ethylhexyl nitrate was introduced into the diesel fuel from example 3 in an amount of 200 mg / kg of diesel fuel. For the refined fuel, the cetane number was tested by the engine method according to ASTM D 613. The test results are presented in Table 4.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

T ab e l a 4T ab e l a 4

Wyniki oznaczenia liczby cetanowejThe results of the determination of the cetane number

Lp. No. Olej napędowy Diesel Liczba cetanowa Cetane number 1 1 Olej napędowy z przykładu 3 Diesel fuel from example 3 48,0 48.0 2 2 Olej napędowy z przykładu 7 Diesel fuel from example 7 50,7 50.7

P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono alkilową pochodną kwasu salicylowego w ilości 80 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności smarnych metodą HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) według procedury CEC F-06-A-96. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 5.The diesel from example 4 was fed with an alkyl derivative of salicylic acid in an amount of 80 mg / kg of diesel fuel. The refined fuel was tested for its lubricating properties using the HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) method according to the CEC F-06-A-96 procedure. The results of the study are presented in Table 5.

T ab e l a 5Tab e l a 5

Wyniki badania własności smarnychResults of the examination of lubricating properties

Lp. No. Olej napędowy Diesel Skorygowana średnica skazy (mm) Corrected blemish diameter (mm) 1 1 Olej napędowy z przykładu 4 Diesel fuel from example 4 402 402 2 2 Olej napędowy z przykładu 8 Diesel fuel from example 8 342 342

P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono dodatek przeciwutleniający 2,6-di-tert.butylo-4-metylo-fenol w ilościach 200 mg/kg i 500 mg/kg. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwutleniających metodą ISO 12205. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.The antioxidant additive 2,6-di-tert.-butyl-4-methyl-phenol was introduced into the diesel fuel from example 1 in the amounts of 200 mg / kg and 500 mg / kg. The upgraded fuels were tested for antioxidant properties using the ISO 12205 method. The results are presented in Table 6.

P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono dodatek przeciwutleniający 4,4' metyleno-bis (2,6-di-tert.butylofenol) w ilościach 200 mg/kg i 500 mg/kg. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwutleniających metodą ISO 12205. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.The antioxidant additive 4,4'-methylene bis (2,6-di-tert.butylphenol) was added to the diesel fuel from example 1 in the amounts of 200 mg / kg and 500 mg / kg. The upgraded fuels were tested for antioxidant properties using the ISO 12205 method. The results are presented in Table 6.

T ab e l a 6Tab e l a 6

Wyniki badań stabilności termooksydacyjnej w teście wg ISO 12205.The results of thermo-oxidative stability tests according to ISO 12205.

Lp. No. Nazwa badanego paliwa Name of the tested fuel Dozowanie (mg/kg) Dosage (mg / kg) Wynik badania (mg/100 ml) Test result (mg / 100 ml) 1 1 Olej napędowy z przykładu 1 Diesel fuel from example 1 - - 2,6 2.6 2 2 Olej napędowy z przykładu 9 Diesel fuel from example 9 200 500 200 500 1,4 1,0 1.4 1.0 3 3 Olej napędowy z przykładu 10 Diesel fuel from example 10 200 500 200 500 0,8 0,4 0.8 0.4

P r z y k ł a d 11P r x l a d 11

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono produkt częściowej estryfikacji kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów i pochodnej polieterowej nonylofenolu, w ilości 20 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwkorozyjnych metodą ASTM D 665 A. Ocenę wyników testów wykonano wg skali NACE TM 0272. Zakres oceny od A do E. Wyniki przedstawiono w tabeli 7.The product of partial esterification of alkenyl succinic acid with an average molecular weight of about 1200 daltons and a polyether derivative of nonylphenol was introduced into the diesel fuel of example 1 in an amount of 20 mg / kg of diesel fuel. The upgraded fuels were tested for anti-corrosive properties using the ASTM D 665 A method. The test results were assessed according to the NACE TM 0272 scale. The rating range from A to E. The results are presented in Table 7.

T ab e l a 7Tab e l a 7

Wyniki badania własności przeciwkorozyjnychTest results for anti-corrosive properties

Lp. No. Olej napędowy Diesel Wynik badania Test result 1 1 Olej napędowy z przykładu 1 Diesel fuel from example 1 E E. 2 2 Olej napędowy z przykładu 11 Diesel fuel from example 11 A AND

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Przykład 12Example 12

Do oleju napędowego z przykładu 2 wprowadzono mieszaninę oksyalkilowanych poliglikoli o średniej masie cząsteczkowej około 450 daltonów, w ilości 8 mg /kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą wg PN-76/C-04057. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 8.A mixture of oxyalkylated polyglycols with an average molecular weight of about 450 Daltons was introduced into the diesel fuel of Example 2 in an amount of 8 mg / kg diesel fuel. The upgraded diesel oil was tested according to the PN-76 / C-04057 method. The results of the study are presented in Table 8.

Przykład 13Example 13

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono mieszaninę oksyalkilowanych poliglikoli o średniej masie cząsteczkowej około 450 daltonów, w ilości 8 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą wg PN-76/C-04057. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 8.A mixture of oxyalkylated polyglycols with an average molecular weight of about 450 Daltons was introduced into the diesel fuel of Example 4 in an amount of 8 mg / kg diesel fuel. The upgraded diesel oil was tested according to the PN-76 / C-04057 method. The results of the study are presented in Table 8.

Tabe l a 8Tabe l a 8

Lp. No. Olej napędowy Diesel Zmiana objętości fazy wodnej (cm³)Water phase volume change (cm ³ ) Wygląd powierzchni międzyfazowej (pkt) Appearance of the interface (points) Rozdział faz (pkt) Phase separation (points) 1 1 Olej napędowy z przykładu 2 Diesel fuel from example 2 -5 -5 3 3 3 3 2 2 Olej napędowy z przykładu 4 Diesel fuel from example 4 -1 -1 2 2 3 3 3 3 Olej napędowy z przykładu 11 Diesel fuel from example 11 0 0 1b 1b 2 2 4 4 Olej napędowy z przykładu 12 Diesel fuel from example 12 0 0 1b 1b 2 2

Kryteria oceny:Assessment criteria:

Zmiana objętości fazy wodnej : od +3 do -3 cm³ Water phase volume change: +3 to -3 cm ³

Wygląd powierzchni międzyfazowej : nie więcej niż 1b (zakres od 1 do 4)Appearance of the interface: no more than 1b (range 1 to 4)

Ocena rozdziału faz : nie więcej niż 2 (zakres od 1 do 3)Separation assessment: no more than 2 (range 1 to 3)

Przykład 14Example 14

Do oleju napędowego z przykładu 2 wprowadzono związek krzemoorganiczny rozpuszczalny w średnich destylatach naftowych, w ilości 5 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą NF M 07-075-97. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 9.An organosilicon compound, soluble in middle petroleum distillates, was introduced into the diesel fuel of example 2 in the amount of 5 mg / kg of diesel fuel. The upgraded diesel fuel was tested using the NF M 07-075-97 method. The results of the study are presented in Table 9.

Przykład 15Example 15

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono związek krzemoorganiczny rozpuszczalny w średnich destylatach naftowych, w ilości 8 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą NF M 07-075-97. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 9.An organosilicon compound, soluble in middle petroleum distillates, was introduced into the diesel fuel of example 4 in an amount of 8 mg / kg of diesel fuel. The upgraded diesel fuel was tested using the NF M 07-075-97 method. The results of the study are presented in Table 9.

Tabe l a 9Tabe l a 9

Wyniki badania skłonności do pienieniaFoaming tendency test results

L.p. L.p. Olej napędowy Diesel Objętość piany (ml) Foam volume (ml) Czas zaniku piany (s) Foam decay time (s) 1 1 Olej napędowy z przykładu 2 Diesel fuel from example 2 76 76 63 63 2 2 Olej napędowy z przykładu 4 Diesel fuel from example 4 56 56 25 25 3 3 Olej napędowy z przykładu 14 Diesel fuel from example 14 34 34 20 twenty 4 4 Olej napędowy z przykładu 15 Diesel fuel from example 15 25 25 12 12

Kryteria oceny:Assessment criteria:

Objętość piany : nie więcej niż 100 cm³Czas zaniku piany : nie więcej niż 15 s.Foam volume: not more than 100 cm ³ Foam decay time: not more than 15 s.

Pr zykład 16Example 16

Do oleju napędowego z przykładu 2, skażonego mikrobiologicznie, wprowadzono metyleno-bis-oksyazolidynę, w ilości 200 mg/kg oleju napędowego. Badanie wykonano zgodnie z metodyką IP 385/95. Stwierdzono skuteczną likwidacje życia mikrobiologicznego w paliwie. Wyniki przedstawiono w tabeli 10.To the microbiologically contaminated diesel fuel from example 2, methylene-bis-oxyazolidine was introduced in an amount of 200 mg / kg of diesel fuel. The test was performed in accordance with the IP 385/95 method. It was found that the microbiological life in the fuel is effectively eliminated. The results are shown in Table 10.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Tabe l a 10Tabe l a 10

Wyniki badania skażenia mikrobiologicznegoResults of the study of microbial contamination

Lp. No. Olej napędowy Diesel Zawartość mikroorganizmów ( komórki/l) Microorganism content (cells / l) Bakterie tlenowe Bacteria oxygen Grzyby Mushrooms Drożdże Yeast Bakterie beztlenowe Bacteria anaerobic 1 1 Olej napędowy z przykładu 2 (skażony) Example 2 diesel fuel (contaminated) 11721 11721 9970 9970 320 320 1100 1100 2 2 Olej napędowy z przykładu 16 Diesel fuel from example 16 90 90 poniżej 20 under 20 poniżej 20 under 20 brak lack

P r z yk ła d 17P r z o f 17

Do mieszalnika wprowadzono 1 kg oleju napędowego z przykładu 2 i dodatki: detergentowo-dyspergujący w ilości 100 mg/kg oleju (przykład 6), podwyższający liczbę cetanową w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 7), smarnościowy w ilości 80 mg/kg oleju (przykład 8), przeciwutleniający w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 9), przeciwkorozyjny w ilości 20 mg/kg oleju (przykład 11), demulgujący w ilości 8 mg/kg oleju (przykład 13), przeciwpienny w ilości 5 mg/kg oleju (przykład 14), biocyd w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 16) i izopropanol i/lub izobutanol w ilości 100 mg/kg oleju. Zawartość mieszalnika mieszano do ujednorodnienia przez 30 minut, w temperaturze 40°C i następnie wykonano ocenę kompatybilności uzyskanego oleju napędowego uszlachetnionego dodatkami umieszczając uzyskany produkt w szklanych probówkach badawczych w termostacie w temperaturze +40°C i w komorze chłodzącej w temperaturze -10°C. Ocenę wizualną badanych próbek przeprowadzono po 7 dniach. Ocena obejmowała opis wyglądu próbki (zakres skali od 1 do 9) i opis osadów w próbce (zakres skali od A do H). Akceptację kompatybilności uzyskuje w wypadku oceny 1A dla badanego produktu. Opisany w niniejszym przykładzie uszlachetniony olej napędowy uzyskał ocenę 1A w obu temperaturach.1 kg of diesel fuel from example 2 was introduced into the mixer and the additives: detergent-dispersant in the amount of 100 mg / kg of oil (example 6), increasing the cetane number in the amount of 200 mg / kg of oil (example 7), lubricity in the amount of 80 mg / kg oil (example 8), antioxidant 200 mg / kg oil (example 9), anticorrosive 20 mg / kg oil (example 11), demulsifying at 8 mg / kg oil (example 13), antifoam at 5 mg / kg oil (example 14), biocide at 200 mg / kg oil (example 16) and isopropanol and / or isobutanol at 100 mg / kg oil. The contents of the mixer were mixed until homogenous for 30 minutes at the temperature of 40 ° C and then the compatibility assessment of the obtained diesel oil enriched with additives was performed by placing the obtained product in glass test tubes in a thermostat at a temperature of + 40 ° C and in a cooling chamber at a temperature of -10 ° C. Visual inspection of the test samples was carried out after 7 days. The evaluation comprised a description of the sample's appearance (scale range 1 to 9) and a description of the sediment in the sample (scale range A to H). Compatibility is accepted in the case of the 1A grade for the tested product. The upgraded diesel fuel described in this example scored 1A at both temperatures.

Claims

1. Diesel oil containing biocomponents, petroleum fractions and enriching additives, characterized in that it contains base diesel oil which includes components from the preservation and / or reprocessing of crude oil with a sulfur content not higher than 0.3% by mass, preferably not higher than 0.1% by mass, distillation temperature 85% by volume not higher than 350 ° C, preferably not higher than 340 ° C, kinematic viscosity at 40 ° C not higher

2 2 3 than 4.0 mm ² / s, preferably not higher than 3.5 mm ² / s, density at 15 ° C not higher than 860 kg / m ³ , preferably not higher than 840 kg / m ³ and cloud point not higher than + 5 ° C, preferably not higher than -5 ° C, in an amount from 20 to 99% by mass and biocomponents being esters of higher fatty acids of plant and / or animal origin with the number of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and aliphatic alcohols of 1st, 2nd and 3rd order with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with a free glycerin content of up to 0.30% by weight, preferably up to 0.02% by weight, and with a content of up to 0.40% % by mass of total glycerin, preferably up to 0.25% by mass, and an acid number not higher than 1.0 mg KOH / g, preferably not higher than 0.5 mg KOH / g, and with a cetane number not lower than 49 units, in an amount from 1 , 0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight, and an active substance with detergent-dispersant properties in the amount of 10 to 1000 mg / k g diesel fuel and / or a depressant in an amount of 50 to 700 mg / kg of diesel fuel, preferably 50 to 500 mg / kg of diesel fuel, and / or a cetane enhancer in an amount of 20 to 2000 mg / kg diesel oil and / or stabilizer of the substance increasing the cetane number of diesel oil in the amount of 1 to 100 mg / kg of diesel fuel and / or the substance improving the lubricating properties and / or anti-corrosion properties and / or the friction modifier in the amount of 20 to 2000 mg / kg of oil diesel and / or antioxidant in an amount of 10 to 1000 mg / kg and / or demulsifier in an amount of 5 to 100 mg / kg of diesel and / or antifoam in an amount of 1 to 100 mg / kg of diesel and / or a marker to facilitate the identification of diesel fuel and / or a dye in the amount of 2 to 50 mg / kg of diesel and / or a substance with biocidal properties in the amount of 10 to 500 mg / kg of diesel and / or solubilizer improving solubility in fuel of all substances in the diesel fuel according to the invention in an amount of 20 to 500 mg / kg of diesel fuel and / or

The amount of the liquid, which is preferably the petroleum fraction with a flash point of not less than 62 ° C, in an amount of 50 to 1000 mg / kg of diesel fuel.

2. Diesel fuel according to claim A compound according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, which includes the condensation product of carboxylic and / or polycarboxylic acids and / or their anhydrides with a basic compound in an amount of 10 to 500 mg / kg of diesel fuel, preferably 50 to 300 mg / kg diesel and / or alkoxylated alkylphenols, preferably ethoxylated and / or propoxylated alkylphenols with the number of carbon atoms in the alkyl substituent from 3 to 30, preferably from 5 to 15, average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 800 to 1500 daltons, hydroxyl number from 5 to 200 mg KOH / g content of free polyglycols not higher than 20% by weight and / or their derivatives which are preferably the product of their condensation with mono- and / or polycarboxylic organic acids, preferably aromatic acids in an amount from 10 to 800 mg / kg of diesel fuel.

3. Diesel fuel according to claim 3. A method according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, consisting of carboxylic and / or polycarboxylic acid derivatives with the number of acid groups from 1 to 6, preferably from 2 to 4, and / or their anhydrides with an average molecular weight from 100 to 1500 daltons, which are the products of their condensation with a basic compound, preferably ammonia, amines, polyamines, polyetheramines, hydroxyamines, polyhydroxyamines with a number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and an average molecular weight from 20 to 1000 daltons, preferably from 50 to 200 daltons, the number of nitrogen atoms from 1 to 10, preferably from 1 to 5, derivatives of polyamines and / or polyetheramines, with a molar ratio of the reactants from 1 to 4, preferably from 1 to 2, having amide and / or imide and / or ammonium salts, preferably containing no primary amino groups.

4. Diesel fuel according to claim 2. A method according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, consisting of polyamine derivatives with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and an average molecular weight from 40 to 1000 daltons, preferably up to 50 to 50. 300 daltons, the number of nitrogen atoms up to 1 to 10, preferably from 1 to 5, and / or polyether amines containing at least one primary nitrogen, with the number of ether groups from 1 to 50, preferably from 2 to 10, resulting from their reaction with alkylphenols and / or oxyalkylated alkylphenols, with the number of oxygen atoms in the oxyalkyl substituent from 2 to 30, preferably from 4 to 15, average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 500 to 1500 daltons, and formaldehyde, preferably paraformaldehyde, with a molar ratio of the reactants from 1 : 1: 0.2, up to 0.5: 1: 1, preferably 1: 1: 1.

5. Diesel fuel according to claim 1 A composition according to claim 1, characterized in that it contains a depressant substance, which is mixtures of polymers and copolymers of methacrylate derivatives, especially esters of methacrylic acid and aliphatic and / or aromatic polyethers and / or containing free hydroxyl groups.

6. Diesel fuel according to claim A cetane-increasing substance as claimed in claim 1, which are nitric acid esters of primary alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 12, and / or secondary and / or tertiary alcohols and / or nitro derivatives with acidity not greater than 0.01% by mass of nitric acid, preferably not greater than 0.005% by mass of nitric acid.

7. Diesel fuel according to claim The process of claim 1, wherein the cetane enhancer stabilizer is a mixture of aliphatic tert-alkyl amines having carbon atoms from 8 to 18, preferably from 12 to 16.

8. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains a substance improving lubricating properties and / or a friction modifier and / or a substance with anti-corrosive properties, being organic acids and / or esters and / or polyesters of organic acids and / or esters of organic acids with a free acid group, in an amount from 1 to 4, preferably from 1 to 2 and / or amideesters and / or amides and / or imides of organic, preferably fatty and / or aromatic and / or alkenylsuccinic acids with an average molecular weight from 10 to 2000 daltons, preferably from 100 to 1500 daltons.

9. Diesel fuel according to claim 1 A compound according to claim 1, characterized in that it contains a substance with antioxidant properties which are alkylphenols and / or bisphenols and / or their derivatives and / or phenylene diamine derivatives, preferably such as alkyl-para-phenylene diamine and / or alkylhydroquinone.

10. Diesel fuel according to claim 1 The composition of claim 1, characterized in that it contains a substance with demulsifying properties, which are surfactants, soluble in the hydrocarbon phase and insoluble in the water phase, oxygen-containing, such as polyethers, preferably aliphatic and / or aromatic polyethers, preferably alkylphenol derivatives and / or polyglycols and / or glycols with an average molecular weight from 50 to 5,000 daltons, preferably from 100 to 2,500.

11. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains a substance with anti-foam properties, which are organosilicon compounds, soluble in petroleum fuels, with a silicon content of up to 7% by weight, preferably up to 3% by weight.

12. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains an organic substance with biocidal properties, soluble in hydrocarbon and water, preferably containing chlorine and / or boron and / or sulfur, preferably being a derivative of amines and / or thiazines and / or azolidine and / or thiazoles.

13. Diesel fuel according to claim A composition according to claim 1, characterized in that it contains a substance with solubilizing properties, also called solubilizer, promoting solubility, being an organic solvent and / or a mixture of organic solvents, preferably an aliphatic alcohol with the number of hydroxyl groups from 1 to 4 and the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 10 and / or aromatic and / or ester and / or ether and / or polyether and / or mixtures thereof.

14. Diesel fuel according to claim 14 The method of claim 1, comprising a marker for easy identification of the diesel fuel and / or a dye.

15. Diesel fuel according to claim 15 The process of claim 1, wherein the organic solvent is preferably a petroleum fraction with a flash point of not less than 62 ° C.