PL230015B1 - Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oils - Google Patents
Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oilsInfo
- Publication number
- PL230015B1 PL230015B1 PL405712A PL40571213A PL230015B1 PL 230015 B1 PL230015 B1 PL 230015B1 PL 405712 A PL405712 A PL 405712A PL 40571213 A PL40571213 A PL 40571213A PL 230015 B1 PL230015 B1 PL 230015B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- detergent
- amount
- fuel
- Prior art date
Links
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 3
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- -1 methyl oxalate anion Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 52
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 claims description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 8
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 5
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 claims description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 claims description 4
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VQQLTEBUMLSLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 WTWGHNZAQVTLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims description 3
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 claims description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 claims description 2
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[1-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=1C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1O DXCHWXWXYPEZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2-methylbutan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC)C=C1O CZNRFEXEPBITDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1O JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JBYWTKPHBLYYFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NICMVXRQHWVBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KKDOXQYWUITYNG-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CC1C(C)C(=O)NC1=O KKDOXQYWUITYNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YFYNSISYHBPXHG-UHFFFAOYSA-N 5-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-methyl-3-oxopentanehydrazide Chemical compound CC(C(=O)CCC1=CC(=C(O)C(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)NN YFYNSISYHBPXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VJQLEXDORFOGKC-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCN(CC=C1)S1=O Chemical compound CCCCCCCCCCN(CC=C1)S1=O VJQLEXDORFOGKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 56
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 34
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 15
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 15
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 15
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 14
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 6
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 6
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229920005652 polyisobutylene succinic anhydride Polymers 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate Chemical compound C1=CC=C2SC(SCSC#N)=NC2=C1 TUBQDCKAWGHZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NISAHDHKGPWBEM-UHFFFAOYSA-N 2-(4-nonylphenoxy)acetic acid Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCC(O)=O)C=C1 NISAHDHKGPWBEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 2
- QZCOEYBHSOHHQX-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1,1-diamine Chemical compound NC(N)C=C QZCOEYBHSOHHQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNDAEDDIIQYRHY-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-3-(piperazin-1-ylmethyl)pyrazol-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)CN1CCNCC1 KNDAEDDIIQYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMNSJKWAGPRSRK-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-3h-1,2-thiazole 1-oxide Chemical compound CCCCCCCCN1CC=CS1=O CMNSJKWAGPRSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000012136 culture method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L zinc 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound [Zn++].CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O.CCCCCCC(C)(C)C([O-])=O VNTDZUDTQCZFKN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym, od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności oraz od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) inhibitora utleniania i od 2,0% (m/m) do 60,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego frakcją naftową korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych. Użyte w kompozycji dodatku surfaktanty w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym są produktami acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów. Ponadto wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący może ewentualnie zawierać inhibitor korozji w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,5% (m/m) do 30,0% (m/m), deaktywator metali w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m).Multifunctional detergent-dispersant additive for energy-saving diesel fuels contains from 5.0% (m/m) to 80.0% (m/m) of a surfactant with detergent-dispersant properties in the form of alkenylsuccinimides with an ammonium cation and methylcarbonate and/or methyl oxalate anion , from 10.0% (m/m) to 70.0% (m/m) of lubricity modifier and from 5.0% (m/m) to 30.0% (m/m) of oxidation inhibitor and from 2, 0% (m/m) to 60.0% (m/m) of an organic solvent which is a petroleum fraction, preferably aromatic, with a number of carbon atoms in the molecule of at least 9 and a boiling point of up to 350°C under standard conditions. The surfactants used in the additive composition in the form of alkenylsuccinimides with ammonium cation and methylcarbonate and/or methyloxalate anion are products of acylation of dimethylaminopropylamine with alkenylsuccinic anhydride with an average molecular weight of 750 to 2500 Daltons. In addition, the multifunctional detergent-dispersant additive may optionally contain a corrosion inhibitor in an amount from 1.0% (m/m) to 20.0% (m/m), a demulsifier and/or a foam inhibitor in an amount from 1.0% (m/m). m) up to 20.0% (m/m), a substance with biocidal properties in an amount from 0.5% (m/m) to 30.0% (m/m), a metal deactivator in an amount from 1.0% ( m/m) to 10.0% (m/m).
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, przeznaczonych jako paliwo do silników wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „High Pressure Common Rail System” (HPCRS).The subject of the invention is a multifunctional detergent-dispersant additive for energy-saving diesel fuels, especially those containing biocomponents in the form of fatty acid methyl esters, intended as a fuel for diesel engines with indirect and direct fuel injection equipped with fuel injection systems of the "High Pressure Common Rail System" (HPCRS). ).
Aktualnie wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa zwane „High Pressure Common Rail System” (HPCRS). Wprowadzenie HPCRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło do 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin uległ redukcji nawet o 95 procent w stosunku do silników Diesla z wtryskiem pośrednim.Currently, all new diesel vehicles are equipped with high pressure direct fuel injection systems known as the "High Pressure Common Rail System" (HPCRS). The introduction of HPCRS increased engine power and torque and lowered fuel consumption by up to 30 percent, and emissions were reduced by up to 95 percent compared to indirect injection diesel engines.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej HPCRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. Elementy aparatury wtryskowej HPCRS podlegają wysokim obciążeniom cieplnym i mechanicznym. Obciążenia mechaniczne wynikają przede wszystkim z wysokich wartości ciśnienia paliwa podczas wtrysku do komory spalania.A characteristic feature of the HPCRS injection equipment operating conditions is the supply of fuel under high pressure to the injectors located in the engine cylinders. HPCRS injection components are subject to high thermal and mechanical stress. Mechanical loads result mainly from high fuel pressure values during injection into the combustion chamber.
O ile do 1995 roku silniki wysokoprężne były wyposażone we wtryskiwacze i pompy rotacyjne pracujące pod ciśnieniem od 15 MPa do 40 MPa, to począwszy od roku 2005 ciśnienia te osiągają od 200 MPa do 220 MPa a dla wtryskiwaczy ze wzmocnieniem hydraulicznym wynoszącym 250 MPa.While until 1995 diesel engines were equipped with injectors and rotary pumps operating under the pressure from 15 MPa to 40 MPa, from 2005 these pressures reached from 200 MPa to 220 MPa, and for injectors with a hydraulic boost of 250 MPa.
Paliwo pod ciśnieniem z zasobnika jest kierowane do sterowanych elektromagnetycznie lub piezoelektrycznie wtryskiwaczy zawierających zazwyczaj od 6 do 8 otworów o średnicy 500 μm. Konstrukcja znanych układów wtrysku typu „High Pressure Common Rail System” oraz ekstremalne warunki pracy (wysoka temperatura końcówek wtryskiwaczy przekraczająca 300°C, wysokie ciśnienie, małe średnice otworów rozpylaczy paliwa) wymuszają stosowanie do zasilania silników wysokoprężnych, spełniających wymagania norm emisji Euro 5 (V) i Euro 6 (IV), paliw o dużej odporności termicznej i śladowej zawartości zanieczyszczeń stałych zawierających związki o właściwościach detergentowo-dyspergujących, śladowe mikro ilości metali oraz należytej smarności zapobiegającej zatarciu lub uszkodzeniu wysokociśnieniowych pomp paliwa.The pressurized fuel from the reservoir is directed to electromagnetically or piezoelectrically controlled injectors containing typically 6 to 8 holes with a diameter of 500 μm. The design of the known injection systems of the "High Pressure Common Rail System" and the extreme operating conditions (high temperature of the injector tips exceeding 300 ° C, high pressure, small diameter of the fuel spray holes) make it necessary to use diesel engines that meet the Euro 5 emission standards (V ) and Euro 6 (IV), fuels with high thermal resistance and a trace content of solid impurities containing compounds with detergent-dispersant properties, trace micro amounts of metals and adequate lubricity to prevent seizure or damage to high-pressure fuel pumps.
W warunkach temperaturowo-ciśnieniowych układów wtrysku typu HPCRS paliwo ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie pod wpływem temperatury i ciśnienia ulegają flokulacji termiczno-ciśnieniowej i wytracają się w postaci osadów.Under temperature-pressure conditions of HPCRS injection systems, the fuel undergoes thermal degradation, and the sediment precursors contained in such fuel under the influence of temperature and pressure undergo thermal-pressure flocculation and are precipitated as sediments.
Osady o właściwościach adhezyjnych gromadzą się wewnątrz wysokociśnieniowych wielootworowych wtryskiwaczy oraz w kanalikach otworów rozpylacza utrudniając należytą atomizację paliwa.Deposits with adhesive properties accumulate inside the high-pressure multi-hole injectors and in the channels of the sprayer holes, making it difficult to properly atomize the fuel.
Gromadzące się w kanalikach wielootworowych wtryskiwaczy osady i koks zmniejszają przepływ dozowanego paliwa do komory spalania, co obniża moc silnika i jego moment obrotowy. I tak przykładowo, tworząca się w kanaliku wtryskiwacza o średnicy otworu 500 μm warstewka osadów o grubości 5 μm ogranicza dawkę paliwa o 5 procent, a przy średnicy otworu 200 μm przepływ spada o około 10 procent.Deposits and coke accumulating in the channels of multi-hole injectors reduce the flow of the dosed fuel to the combustion chamber, which reduces the engine power and its torque. For example, a 5 μm thick sediment layer that forms in the injector channel with a hole diameter of 500 μm reduces the fuel dose by 5 percent, and with a hole diameter of 200 μm, the flow decreases by about 10 percent.
Dodatkowo, złożony mechanizm termooksydacyjny wytrącania osadów w oleju napędowym zawierającym biokomponenty (estry metylowe kwasów tłuszczowych - FAME), jest przyczyną zanieczyszczenia zarówno wtryskiwaczy czopikowych jak i wielootworowych i powoduje złą atomizację paliwa i zwiększoną emisję spalin oraz zużycie paliwa.Additionally, the complex thermo-oxidative mechanism of sediment precipitation in diesel fuel containing biocomponents (fatty acid methyl esters - FAME) causes contamination of both pintle and multi-bore injectors and causes poor fuel atomization and increased exhaust emissions and fuel consumption.
Problem termicznej stabilności paliw i dodatków utrzymujących w czystości elementy wtryskiwaczy znany jest między innymi z literatury („Petroleum and Coal” 51(3), 167-175, 2009 - „Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel”) oraz wielu opisów patentowych.The problem of thermal stability of fuels and additives keeping the injector components clean is known, inter alia, from the literature ("Petroleum and Coal" 51 (3), 167-175, 2009 - "Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel") and many patents.
Z opisów zgłoszeń patentowych US 2009/0159728, US 2009/0087646, US 2009/0065609 i patentów US 6802457, US 6472017, US 62808334 znane są sposoby zapobiegania adhezji osadów i koksów poprzez pokrywanie kanalików wielootworowych wtryskiwaczy hydrofobowymi pokryciami typu FAS - fluorowanych alkilosilanów (fluoro-alkyl-silane) lub pokryć typu DLC o strukturze diamentu (diamond like carbon).From patent applications US 2009/0159728, US 2009/0087646, US 2009/0065609 and patents US 6802457, US 6472017, US 62808334, methods are known to prevent adhesion of deposits and coke by covering the channels of multi-hole injectors with hydrophobic coatings of the FAS type - fluorinated alkyl silanes (fluoro -alkyl-silane) or diamond like carbon DLC.
Pasywacja powierzchni wysokotemperaturowych części wtryskiwaczy przez specjalne pokrycie, zapobiegające degradacji wysokotemperaturowej paliwa i dodatków oraz tworzeniu się prekursorów osadów, jest bardzo kosztowna i wymagająca wysokiej precyzji wykonania takich elementów. Ponadto pokrycia te z biegiem czasu ulegają również degradacji termicznej i wysokotemperaturowej korozji.Passivation of the surfaces of high-temperature injector parts by a special coating, preventing the degradation of high-temperature fuel and additives and the formation of sediment precursors, is very expensive and requires high precision of such parts. Moreover, these coatings also undergo thermal degradation and high-temperature corrosion over time.
PL 230 015 B1PL 230 015 B1
Z opisów patentowych US 4482356 i US 4482357, US 4613341, EP 0147240 i EP 251419 wiadomo, że głównym składnikiem wielofunkcyjnych dodatków detergentowych do olejów napędowych są alkenylobursztynoimidy, które zapobiegają koksowaniu wtryskiwaczy czopikowych w silnikach z zapłonem samoczynnym. Również z opisów patentowych i zgłoszeń patentowych US 4613341, US 5752989 i EP 088276, US 2006/0277819, US 2008/0216394 i EP 1970430 oraz opisów patentowych PL 180 044, PL 199 734, PL 209 042, znane są rozpuszczalne w paliwie alkenylobursztynoimidy jako dodatki detergentowe do olejów napędowych, zapobiegające koksowaniu wtryskiwaczy w silnikach Diesla z wtryskiem do komory wstępnej.It is known from US 4,482,356 and US 4,482,357, US 4,613,341, EP 0147240 and EP 251419 that the main component of multi-functional diesel detergent additives are alkenyl succinimides which prevent coking of pivot injectors in compression ignition engines. Also from patents and patent applications US 4613341, US 5752989 and EP 088276, US 2006/0277819, US 2008/0216394 and EP 1970430 and patents PL 180 044, PL 199 734, PL 209 042, fuel-soluble alkenyl succinimides are known as detergent additives for diesel fuels, preventing coking of injectors in diesel engines with injection into the pre-chamber.
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidów w reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym znany jest z opisów patentowych US 3172892, US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435, US 5644001, US 7091306, oraz opisów patentowych PL 147 691, PL 148 245, PL 215 447.The method for the production of alkenyl succinimides by acylation of polyalkylene polyamines with alkenyl succinic anhydride is known from the patents US 3,172,892, US 3,219,666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831, US 345567832, US 36330711832, US 36330711832. US 3804763, US 4234435, US 5644001, US 7091306, and patents PL 147 691, PL 148 245, PL 215 447.
Dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii, według wynalazku PL 209 042 zawiera od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) substancji polimerycznych z wolnymi grupami aminowymi o właściwościach detergentowo-dyspergujących i substancję zwilżającą w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub dodatki poprawiające właściwości smarne, i/lub modyfikator tarcia w ilości od 5,0% (m/m) do 90,0% (m/m), i/lub bezpopiołowy modyfikator spalania, i/lub modyfikator ułatwiający zapłon w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub inhibitory korozji w ilości od 1,0% (m/m) do30,0% (m/m), i/lub stabilizator starzenia w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m) , i/lub metaliczny modyfikator spalania i/lub Fuel Borne Catalyst (FBC) w ilości od 1,0% (m/m) do 60,0% (m/m), i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m), i/lub demulgator w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m), i/lub rozpuszczalnik organiczny w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), i/lub znacznik rozpuszczalny w paliwie w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) , i/lub dodatek poprawiający przewodnictwo w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m).Detergent additive for diesel oils of higher categories, according to the invention PL 209 042, contains from 10.0% (m / m) to 70.0% (m / m) of polymeric substances with free amino groups with detergent-dispersant properties and a wetting agent in the amount of from 1.0% (m / m) to 70.0% (m / m) and / or additives improving lubricating properties, and / or a friction modifier in the amount of from 5.0% (m / m) to 90.0% (m / m), and / or ashless combustion modifier, and / or ignition modifier in the amount of 5.0% (m / m) to 70.0% (m / m), and / or corrosion inhibitors in the amount of 1.0% (m / m) to 30.0% (m / m), and / or an aging stabilizer in an amount from 1.0% (m / m) to 40.0% (m / m), and / or a metallic combustion modifier and / or Fuel Borne Catalyst (FBC) in the amount of 1.0% (m / m) to 60.0% (m / m), and / or a foam inhibitor in the amount of 1.0% (m / m) m) up to 40.0% (m / m), and / or a demulsifier in an amount from 1.0% (m / m) to 40.0% (m / m), and / or an organic solvent in an amount from 5, 0% (m / m) to 80.0% (m / m), and / or a marker soluble in the fuel in an amount from 0.05% (m / m) to 5.0% (m / m), and / or an additive for improving the conductivity in an amount of 0.05% (m / m) to 5.0% (m / m).
W skład dodatku detergentowego do olejów napędowych według wynalazku PL 209 042 wchodzi substancja polimeryczna, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 5000 Daltonów, o właściwościach detergentowo-dyspergujących z wolnymi dwoma lub sześcioma grupami aminowymi pierwszorzędowymi i/lub drugorzędowymi, i/lub grupami aminowymi, w których jeden lub oba atomy wodoru są podstawione grupą hydroksylową, i/lub alkoksylową korzystnie metoksylową, i/lub etoksylową, i/lub propoksylową, i/lub butoksylową, i/lub polieterową glikolu butylowego, i/lub grupą acylową, i/lub fenoksylową, i/lub alkilofenylową, i/lub alkilową korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, i/lub grupą alkilenową zawierającą korzystnie grupy amidowe i/lub imidowe. Dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii, według tego znanego wynalazku zawiera substancję zwilżającą w skład której wchodzą alkoksylowane, korzystnie poli(oksypropylo)wane i/lub poli(oksyetylo)wane alkohole, i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej rozgałęzionej, i/lub prostej i średniej masie cząsteczkowej od 500 do 3000 Daltonów, i/lub estry alkoksylowanych, korzystnie poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych glikoli etylenowego, i/lub propylenowego, poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi, i/lub alkilofenoli i kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 24, korzystnie od 8 do 21.The detergent additive for diesel fuels according to the invention PL 209 042 consists of a polymeric substance with an average molecular weight from 500 to 5000 Dalton, with detergent-dispersant properties with a free two or six primary and / or secondary amine groups and / or amine groups, in which one or both of the hydrogen atoms are substituted with hydroxyl and / or alkoxy, preferably methoxy and / or ethoxy and / or propoxy and / or butoxy and / or polyether butyl glycol and / or acyl and / or phenoxy and / or alkylphenyl and / or alkyl preferably branched chain and / or an alkylene group preferably having amide and / or imide groups. The detergent additive for diesel fuels of higher categories according to this known invention comprises a wetting agent consisting of alkoxylated, preferably poly (oxypropyl) and / or poly (oxyethyl) alcohols and / or alkylphenols with an alkyl substituent and a branched chain structure, and / or a simple and average molecular weight from 500 to 3000 Daltons, and / or esters of alkoxylated, preferably poly (oxyethyl) and / or poly (oxypropyl) ethylene and / or propylene glycols, poly (oxyethyl) and / or poly (oxypropyl) alcohols and / or alkylphenols and carboxylic acids having a number of carbon atoms in the molecule from 8 to 24, preferably from 8 to 21.
Głównym celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie wielofunkcyjnego dodatku detergentowodyspergującego do energooszczędnych olejów napędowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, przeznaczonych jako paliwo do silników wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu HPCRS, zapobiegającego tworzeniu i adhezji osadów wewnątrz wysokociśnieniowych wtryskiwaczy, zwanych IDID - „Internal Diesel Injector Deposits” oraz koksowaniu wtryskiwaczy czopikowych i kanalików wielootworowych rozpylaczy typu „Common Rail”.The main objective of the present invention is to obtain a multifunctional detergent-dispersing additive for energy-saving diesel fuels, especially those containing biocomponents in the form of fatty acid methyl esters, intended as a fuel for diesel engines with indirect and direct fuel injection equipped with fuel injection systems of the HPCRS type, preventing the formation and adhesion of deposits inside. high pressure injectors, called IDID - "Internal Diesel Injector Deposits" and coking of pintle injectors and channels of multi-hole "Common Rail" nozzles.
Dodatkowym celem wynalazku jest opracowanie takiego wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego, który wykazuje kompatybilność z modyfikatorami smarności, z inhibitorami utleniania, demulgatorami i inhibitorami pienienia, inhibitorami korozji, deaktywatorami metali oraz biocydami, który również charakteryzuje się ulepszonymi właściwościami detergentowo-dyspergującymi wykazującymi efekt „keep clean” w zakresie utrzymania czystości wtryskiwaczy czopikowych i efekt „clean up” dla wielootworowych wtryskiwaczy typu „Common Rail”, aby zapobiegać spadkowi mocy silnika wysokoprężnego.An additional objective of the invention is to develop such a multifunctional detergent-dispersant additive that is compatible with lubricity modifiers, with oxidation inhibitors, demulsifiers and foam inhibitors, corrosion inhibitors, metal deactivators and biocides, which is also characterized by improved detergent-dispersing properties showing the effect of "keep clean" ”For keeping pintle injectors clean and the“ clean up ”effect for multi-hole common rail injectors to prevent diesel engine power drop.
PL 230 015 B1PL 230 015 B1
Kompatybilność wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego i modyfikatorów smarności, zabezpieczających właściwości smarne wysokociśnieniowych pomp paliwowych oraz właściwości przeciwzużyciowe chroniące przed zużyciem adhezyjnym tłoczek i iglicę wysokociśnieniowych wtryskiwaczy wielootworowych, a ponadto utrzymujących je w należytej czystości - są cechami pozytywnymi wynalazku rozwiązującego problemy eksploatacyjne samochodów z silnikami wysokoprężnych wyposażonymi w HPCRS oraz systemy oczyszczania spalin.Compatibility of the multi-functional detergent-dispersant additive and lubricity modifiers, securing the lubricating properties of high-pressure fuel pumps and anti-wear properties that protect the piston and needle of high-pressure multi-bore injectors against adhesive wear, and keep them in proper cleanliness - are the positive features of the invention solving the operational problems of cars with diesel engines in HPCRS and exhaust gas treatment systems.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że pewne surfaktanty o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym wykazują nie tylko cechy detergentowo-dyspergujące typu „keep clean” i „clean up” wtryskiwaczy czopikowych i wielootworowych, lecz są również kompatybilne z modyfikatorami smarności, inhibitorami utleniania, demulgatorami i inhibitorami pienienia, inhibitorami korozji, deaktywatorami metali oraz biocydami, a ponadto są kompatybilne z olejami silnikowymi smarującymi tłoczkowe, promieniowe pompy wysokiego ciśnienia, jak również dwusekcyjne pompy rzędowe stosowane w samochodach dostawczych i ciężarowych.Surprisingly, it has been found that some surfactants with detergent-dispersing properties in the form of alkenyl succinimides with ammonium cation and methylcarbonate and / or methyl oxalate anion not only show detergent-dispersing characteristics of the "keep clean" and "clean up" types of spigot and multi-hole injectors, but are also compatible with lubricity modifiers, oxidation inhibitors, demulsifiers and foam inhibitors, corrosion inhibitors, metal deactivators and biocides, and are compatible with engine oils lubricating piston, radial high pressure pumps, as well as two-section in-line pumps used in vans and trucks.
Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według wynalazku zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m), surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym, i/lub metyloszczawianowym, otrzymanych w wyniku acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, będącym produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego w bezwodniku alkenylobursztynowym wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego, iż na 1,0 mol dimetyloaminopropyloaminy przypada 1,0 mol bezwodnika alkenylobursztynowego lub acylowania metylobisaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 1500 Daltonów, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego, iż na 1,0 mol metylobisaminopropyloaminy przypadają 2,0 mole bezwodnika alkenylobursztynowego będącego produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, w którym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1, a reakcję acylowania prowadzi się w temperaturze 140°C do 180°C, korzystnie 150°C do 170°C, w aromatycznym rozpuszczalniku węglowodorowym i ksylenie z dodatkiem 2-etyloheksanolu w czasie 2 do 5 godzin, korzystnie 3 do 4 godzin, w warunkach normalnych lub pod zmniejszonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid poddaje się reakcji z dimetylowęglanem rozpuszczonym w metanolu w temperaturze 120°C do 150°C przy stosunku molowym monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu do dimetylowęglanu 1,0:1,3, pod zwiększonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, po czym nadmiar dimetylowęglanu i metanolu usuwa się metodą destylacyjną lub reakcję monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu z dimetyloszczawianem w temperaturze 120°C do 140°C przy stosunku molowym monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu do dimetyloszczawianu 1,0:1,3, pod zwiększonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego i przy użyciu kwasu neodekanowego jako katalizatora, po czym nadmiar dimetyloszczawianu usuwa się metodą destylacyjną w temperaturze 100°C pod zmniejszonym ciśnieniem, i od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności oraz od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) inhibitora utleniania i od 2,0% (m/m) do 60,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego frakcją naftową korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych, a ponadto ewentualnie inhibitor korozji w ilości od 1,0% (m/m) do 20% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,5% (m/m) do 30% (m/m), deaktywator metali w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m).The multifunctional detergent-dispersant additive for energy-saving diesel fuels according to the invention contains from 5.0% (m / m) to 80.0% (m / m), preferably from 10.0% (m / m) to 60.0% ( m / m), surfactant with detergent-dispersant properties in the form of alkenyl succinimides with an ammonium cation and a methyl carbonate and / or methyl oxalate anion, obtained by acylation of dimethylaminopropylamine with an alkenylsuccinic anhydride with an average molecular weight of 750 to 2500 Daltons or polyisobutene, polyisobutene, polyisobutene reactions. maleic anhydride, where the molar ratio of polybutene or polyisobutene to succinic anhydride in alkenylsuccinic anhydride is 1.0: 1.2, preferably 1.0: 1.1, with the ratio of the reactants being 1 per 1.0 mol of dimethylaminopropylamine, 0 mol of alkenyl succinic anhydride or acylation of methyl bisaminopropylamine with alkenyl succinic anhydride with an average molecular weight of 750 to 1500 Dalto nons, keeping the reagent ratio such that 1.0 mole of methylbisaminopropylamine corresponds to 2.0 moles of alkenyl succinic anhydride, which is the product of the reaction of ene polybutene or polyisobutenes with maleic anhydride, in which the molar ratio of polybutene or polyisobutene to succinic anhydride is 1.0: 1, 2, preferably 1.0: 1.1, and the acylation reaction is carried out at 140 ° C to 180 ° C, preferably 150 ° C to 170 ° C, in an aromatic hydrocarbon solvent and xylene with addition of 2-ethylhexanol for 2 to 5 hours, preferably 3 to 4 hours, under normal conditions or under reduced pressure under nitrogen or other inert gas in the presence of oxalic acid as imidization catalyst, collecting reaction water, and the obtained monoalkenyl succinimide or bisalkenyl succinimide is reacted with dimethyl carbonate dissolved in methanol at a temperature of 120 ° C to 150 ° C for the molar ratio of monoalkenyl succinimide or bisalkenyl succinimide midium to dimethyl carbonate 1.0: 1.3, under increased pressure under nitrogen or other inert gas, then the excess dimethyl carbonate and methanol are removed by distillation or by reaction of monoalkenyl succinimide or bisalkenyl succinimide with dimethyl oxalate at a temperature of 120 ° C to 140 ° C at a ratio of molar monoalkenyl succinimide or bisalkenyl succinimide to dimethyl oxalate 1.0: 1.3 under elevated pressure under nitrogen or other inert gas and with neodecanoic acid catalyst, then excess dimethyl oxalate is removed by distillation at 100 ° C under reduced pressure, and from 10.0% (m / m) to 70.0% (m / m) of the lubricity modifier and from 5.0% (m / m) to 30.0% (m / m) of the oxidation inhibitor and from 2.0 % (m / m) to 60.0% (m / m) of an organic solvent, which is a petroleum fraction, preferably aromatic, with a number of carbon atoms in the molecule at least 9 and a boiling point of up to 350 ° C under normal conditions, and further possibly in corrosion inhibitor in the amount of 1.0% (m / m) to 20% (m / m), demulsifier and / or foam inhibitor in the amount of 1.0% (m / m) to 20.0% (m / m) ), a substance with biocidal properties in an amount from 0.5% (m / m) to 30% (m / m), a metal deactivator in an amount from 1.0% (m / m) to 10.0% (m / m) ).
W wielofunkcyjnym dodatku detergentowo-dyspergującym do energooszczędnych olejów napędowych według wynalazku, jako modyfikator smarności zawiera się syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 8 do 24, korzystnie kwasy tłuszczowe takie jak kwas oleinowy, linolenowy, linolowy, kwas oleju tallowego, kwas oleju sojowego, kwas oleju rzepakowego i 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny, kwasów tłuszczowych.In the multi-functional detergent-dispersant additive for energy-saving diesel fuels according to the invention, the lubricity modifier comprises synthetic saturated monocarboxylic acids, preferably branched chain, with an amount of carbon atoms in the alkyl chain from 6 to 12, unsaturated fatty acids with the number of carbon atoms in the aliphatic chain from 8 to 24, preferably fatty acids such as oleic acid, linolenic acid, linoleic acid, tall oil acid, soybean oil acid, rapeseed oil acid and 1-hydroxyethyl-2-alkyl-imidazoline, fatty acids.
PL 230 015 B1PL 230 015 B1
Jako inhibitory utleniania zawiera się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol,The oxidation inhibitors are 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl -4-isobutylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol,
2.4.6- tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol, tert-butylo-hydrochinon, 2,5-ditert-butylo-hydrochinon, 2,5-ditert-amylo-hydrochinon, 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol), 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol,2.4.6-tritert-butylphenol, 2,6-ditert-butylphenol, 2,4-ditert-butylphenol, 2,6-ditert-butyl-4-methoxyphenol, tert-butyl-hydroquinone, 2,5-ditert-butyl- hydroquinone, 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, 4,4'-methylene-bis (2,6-ditert-butylphenol), 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2, 6-di-tert-butyl-4-nonylphenol,
2.6- ditert-butylo-4-oktylofenol lub ich mieszaniny.2.6-di-tert-butyl-4-octylphenol or mixtures thereof.
Według niniejszego wynalazku, w wielofunkcyjnym dodatku detergentowo-dyspergującym, jako inhibitor korozji zawiera się kwasy alkilofenoksykarboksylowe, etoksylowany nonylofenol, produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub ich mieszaniny.According to the present invention, in the multifunctional detergent-dispersant additive, alkylphenoxycarboxylic acids, ethoxylated nonylphenol, reaction products of unsaturated fatty acids with the number of carbon atoms in the aliphatic chain from 12 to 24 and sarcosine or mixtures thereof are contained as corrosion inhibitor.
Natomiast jako demulgator i/lub inhibitor pienienia zawiera się polioksyetylowane lub polipropoksylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającej od 6 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25 lub kopolimery polisiloksanowo-eterowe lub ogranomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach a nierozpuszczane w fazie wodnej.However, as a demulsifier and / or a foam inhibitor, polyoxyethylated or polypropoxylated alkylphenol derivatives with an alkyl substituent and a straight or branched chain structure containing from 6 to 28 carbon atoms or ether alcohols, preferably primary alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 8 to 18 and the number of ether groups from 10 to 25 or polysiloxane-ether copolymers or limited-modified polysiloxanes which are soluble in hydrocarbons but not dissolved in the aqueous phase.
W wielofunkcyjnym dodatku detergentowo-dyspergującym według wynalazku, jako substancje owłaściwościach biobójczych i zawiera się metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-chloro-2-metyloizotiazolon-3,The multifunctional detergent-dispersant additive according to the invention contains methylene-bis (thiocyanate), 2-methylisothiazolone-3,2-chloro-2-methylisothiazolone-3 as substances with biocidal properties,
2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tetrbutyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tertoktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizitiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol lub ich mieszaniny.2-ethylisothiazolone-3,2-propylisothiazolone-3,2-isopropylisothiazolone-3,2-butylisothiazolone-3,2-isobutylisothiazolone-3,2-tetrbutylisothiazolone-3,2-hexylisothiazolone-3, 2-octylisothiazolone-3, 2-octylisothiazolone tertoctylisothiazolone-3,2-decylisothiazolone-3,2-tridecylisithiazolone-3,2-octadecylisothiazolone-3,2-cyclopropylisothiazolone-3,2-cyclohexylisothiazolone-3, 2-cyclopentylisothiazolonoxy-3, 2-cyclopentylisothiazolonethiazolone-3, 2-cyclopentylisothiazolonethiazolone-3, 3,2-benzylisothiazolone-3, 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole or mixtures thereof.
Natomiast jako deaktywatory metali zawiera się N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propiono-hydrazyd lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę.However, the metal deactivators include N, N-dihydrazides, preferably 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) propione-hydrazide or N, N-disalicylidene-1,2-alkylene diamine, preferably N, N-disalicylidene-1,2-propenediamine.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 29, ilustrujących skład wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego do uszlachetniania oleju napędowego przeznaczonego do stosowania zwłaszcza do silników wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa, wyposażonych w układy wtrysku paliwa „High Pressure Common Rail” oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego dodatku w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych. Nie można zatem przykładów tych traktować jako ograniczające wynalazek, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.The invention is further elucidated in the following Embodiments 1 to 29, illustrating the composition of a multi-functional detergent-dispersant additive for diesel fuel refinement, especially intended for use in direct and indirect fuel injection diesel engines equipped with "High Pressure Common Rail" fuel injection systems and evaluation of selected performance properties of this additive in bench and engine tests. Therefore, these examples are not to be considered as limiting the invention since they are illustrative only.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Do reaktora wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie, chłodnicę z nasadką azeotropową typu Dean-Stark oraz doprowadzenie azotu, wprowadzono kolejno 200 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9 - C10 o temperaturze wrzenia 180°C w warunkach normalnych, 100 g mieszaniny ksylenu i 2-etyloheksanolu zmieszanych w stosunku masowym 1:1,200 g bezwodnika poliizobutylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej Mn = 1000 Daltonów, 0,3 g kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji i mieszając zawartość reaktora podgrzewano do temperatury 100°C. Po uzyskaniu tej temperatury, zadozowano dimetyloaminopropyloaminę w ilości 25 cm3 o gęstości 0,812 g/cm3. Temperaturę zawartości reaktora podniesiono do 155°C, odbierając wodę reakcyjną przez okres 1,5 godziny; w końcowej fazie reakcji temperaturę podniesiono do 170°C przedmuchując zawartość reaktora azotem. Po trzech godzinach reakcji acylowania uzyskano klarowny roztwór monopoliizobutylenobursztynoimidu. Zawartość reaktora schłodzono do temperatury pokojowej i wprowadzono 24 g dimetylowęglanu rozpuszczonego w metanolu w stosunku masowym 1:10. Ciśnienie w reaktorze przy użyciu azotu zwiększono do 0,3 MPa i mieszając ogrzewano w temperaturze 140°C przez okres 20 godzin do uzyskania roztworu jednofazowego. Nadmiar alkoholu metylowego i dimetylowęglanu usunięto metodą destylacyjną uzyskując monopoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym.200 g of aromatic hydrocarbon solvent C9 - C10 with a boiling point of 180 ° C under normal conditions, 100 g of a mixture of xylene and 2-ethylhexanol mixed in 1: 1,200 g of polyisobutylene succinic anhydride with an average molecular weight of Mn = 1000 Dalton, 0.3 g of oxalic acid as imidization catalyst, and the contents of the reactor were heated to 100 ° C while stirring. After reaching this temperature, 25 cm 3 of dimethylaminopropylamine with a density of 0.812 g / cm 3 was dosed. The temperature of the reactor contents was increased to 155 ° C while collecting the reaction water over a 1.5 hour period; in the final phase of the reaction, the temperature was raised to 170 ° C by purging the contents of the reactor with nitrogen. After three hours of acylation, a clear solution of monopolyisobutylene succinimide was obtained. The reactor contents were cooled to room temperature and 24 g of dimethyl carbonate dissolved in methanol in a mass ratio of 1:10 were introduced. The pressure in the reactor was increased to 0.3 MPa with nitrogen and, while stirring, it was heated at 140 ° C for 20 hours to obtain a single-phase solution. Excess methyl alcohol and dimethyl carbonate were removed by distillation to yield monopolyisobutylene succinimide with ammonium cation and methyl carbonate anion.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 400 g monopoliizobutylenobursztynoimidu, produktu acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem poliizobutyleno-bursztynowym o średniej masie cząsteczkowej Mn = 1500 Daltonów otrzymanego w sposób analogiczny jak w przykładzie 1, dodano 19 g dimetyloszczawianu oraz 0,9 g kwasu neodekanowego jako katalizatora; mieszając zawartość reaktora zwiększono przy użyciu azotu ciśnienie do 0,3 MPa oraz temperaturę400 g of monopolyisobutylene succinimide, the acylation product of dimethylaminopropylamine with polyisobutylene succinic anhydride of average molecular weight Mn = 1500 Daltons prepared in the same manner as in Example 1, were introduced into the reactor as in Example 1, 19 g of dimethyl oxalate and 0.9 g of neodecanoic acid were added; While stirring, the contents of the reactor were increased with nitrogen to 0.3 MPa and temperature
PL 230 015 B1 do 130°C. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przez 4 godziny. Nadmiar dimetyloszczawianu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując monopoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym.PL 230 015 B1 to 130 ° C. The reaction mixture was kept at this temperature for 4 hours. The excess of dimethyl oxalate was distilled off under reduced pressure to obtain monopolyisobutylene succinimide with ammonium cation and methyl oxalate anion.
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 400 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C10-C11, 100 g mieszaniny ksylen - 2-etyloheksanol zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1,400 g bezwodnika poliizobutylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej Mn = 950 Daltonów, 0,5 g kwasu szczawiowego jako katalizatora amidyzycji i zadozowano 30 g metylobisaminopropyloaminy. Zawartość reaktora podgrzano do temperatury 160°C odbierając wodę reakcyjną. Reakcję prowadzono w czasie 3 godzin. W końcowej fazie reakcji acylowania temperaturę podniesiono do 180°C przedmuchując zawartość reaktora azotem. Uzyskano klarowny bispoliizobutylenobursztynoimid. Zawartość reaktora schłodzono do temperatury pokojowej i wprowadzono 25 g dimetylowęglanu rozpuszczonego w 200 g metanolu. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 130°C przy ciśnieniu 0,3 MPa. Reakcję prowadzono w czasie 18 godzin. Nadmiar dimetylowęglanu i metanolu usunięto metodą destylacyjną w warunkach normalnych. Uzyskano bispoliizobutylenobursztynoimid o kationie amoniowym i anionie metylowęglanowym koloru ciemnopomarańczowego.400 g of the aromatic hydrocarbon solvent C10-C11, 100 g of the xylene-2-ethylhexanol mixture mixed in a volume ratio of 1: 1.400 g of polyisobutylene succinic anhydride with an average molecular weight of Mn = 950 Daltons, 0.5 g were introduced into the reactor equipped as in example 1. oxalic acid as an amidization catalyst and 30 g of methylbisaminopropylamine were metered in. The contents of the reactor were heated to 160 ° C while the reaction water was collected. The reaction was carried out for 3 hours. In the final phase of the acylation reaction, the temperature was raised to 180 ° C by purging the contents of the reactor with nitrogen. A clear bispolyisobutylene succinimide was obtained. The reactor contents were cooled to room temperature and 25 g of dimethyl carbonate dissolved in 200 g of methanol were introduced. The reaction mixture was heated to a temperature of 130 ° C under pressure of 0.3 MPa. The reaction was carried out for 18 hours. Excess dimethyl carbonate and methanol were removed by distillation under normal conditions. A bispoliisobutylene succinimide with an ammonium cation and a dark orange methyl carbonate anion was obtained.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono 400 g bispol iizobutylenobursztynoimidu - produktu acylowania metylobisaminopropyloaminy bezwodnikiem poliizobutylenobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej Mn = 750 Daltonów, otrzymanego w sposób analogiczny jak w przykładzie 3, dodano 23 g dimetyloszczawianu oraz 0,95% kwasu neodekanowego jako katalizatora. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 130°C przy ciśnieniu 0,3 MPa. Reakcję prowadzono w czasie 4 godzin. Nadmiar dimetyloszczawianu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskano bispoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym koloru ciemnopomarańczowego.400 g of bispol iisobutylene succinimide - the acylation product of methyl bisaminopropylamine with polyisobutylene succinic anhydride of average molecular weight Mn = 750 Daltons, obtained in the same manner as in example 3, were introduced into the reactor as in example 3, 23 g of dimethyl oxalate and 0.95% of neodecanoic acid were added as catalyst . The reaction mixture was heated to a temperature of 130 ° C at a pressure of 0.3 MPa. The reaction was carried out for 4 hours. Excess dimethyl oxalate was distilled off under reduced pressure. A bispoliisobutylene succinimide with an ammonium cation and a dark orange methyl oxalate anion was obtained.
P r z y k ł a d 5P r z o l a d 5
Do reaktora wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie wprowadzono kolejno 300 g monopoliizobutylenobursztynoimidu z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym, 200 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu tallowego i kwasu neodekanowego, zmieszanych w stosunku objętościowym 3 : 1 oraz 100 g mieszaniny 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu, tert-butylohydrochinonu i 2,4,6-tritert-butylofenolu zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1 oraz 200 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o ilości atomów węgla w cząsteczce 10 i temperaturze wrzenia 220°C w warunkach normalnych. Kompozycję mieszano w temperaturze 60°C przez 2 godziny.300 g of monopolyisobutylene succinimide with an ammonium cation and a methyl carbonate anion, 200 g of a lubricity modifier consisting of a mixture of tallic acid and neodecanoic acid, mixed in a volume ratio of 3: 1 and 100 g of a 2,6-ditert-butyl mixture, were introduced into the reactor equipped with a stirrer and heating. 4-methylphenol, tert-butylhydroquinone and 2,4,6-tritert-butylphenol mixed in a mass ratio of 1: 1: 1 and 200 g of an organic solvent which is an aromatic petroleum fraction with the number of carbon atoms in the molecule and a boiling point of 220 ° C under the conditions of normal. The composition was stirred at 60 ° C for 2 hours.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 320 g monopoliizobutylenobursztynoimidu z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym, 200 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu oleinowego i kwasu oleju sojowego, zmieszanych w stosunku objętościowym 1 : 1, 100 g mieszaniny 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenolu i tert-butylo-hydrochinonu w stosunku masowym 1 : 1 oraz 200 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o ilości atomów węgla w cząsteczce 9-10 i temperaturze wrzenia 210°C w warunkach normalnych. Kompozycję mieszano w temperaturze 50°C przez 2 godziny.320 g of monopolyisobutylene succinimide with an ammonium cation and a methyl oxalate anion, 200 g of a lubricity modifier consisting of a mixture of oleic acid and soybean oil mixed in a 1: 1 volume ratio, 100 g of a 2,6-ditert-butyl mixture were successively introduced into the reactor equipped as in example 5. -4-methoxyphenol and tert-butyl-hydroquinone in a mass ratio of 1: 1 and 200 g of an organic solvent which is an aromatic petroleum fraction with the number of carbon atoms in the molecule 9-10 and a boiling point of 210 ° C under normal conditions. The composition was stirred at 50 ° C for 2 hours.
P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 350 g bispoliizob utylenobursztynoimidu z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym, 200 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu linolenowego i kwasu oleju rzepakowego zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1, 100 g mieszaniny 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu, 4,4-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenolu) i 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenolu, zmieszanych w stosunku masowym 1:1:2 oraz 200 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o ilości atomów węgla w cząsteczce 10-11 i temperaturze wrzenia 240°C w warunkach normalnych. Kompozycję mieszano w temperaturze 50°C przez 2 godziny.350 g of bispolyisobutylene succinimide with an ammonium cation and a methylcarbonate anion, 200 g of a lubricity modifier consisting of a mixture of linolenic acid and rapeseed oil mixed in a 1: 1 volume ratio, 100 g of a 2,5-ditert-butyl mixture were successively introduced into the reactor equipped as in example 5. -hydroquinone, 4,4-methylene-bis (2,6-ditert-butylphenol) and 2,6-ditert-butyl-4-nonylphenol, mixed in a 1: 1: 2 mass ratio and 200 g of an aromatic petroleum organic solvent with the number of carbon atoms in the molecule 10-11 and a boiling point of 240 ° C under normal conditions. The composition was stirred at 50 ° C for 2 hours.
P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 300 g bispoliizobutylenobursztynoimidu z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym, 100 g monopoli-izobutylenobursztynoimidu kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym, 200 g modyfikatora smarPL 230 015 Β1 ności będącego mieszaniną kwasu oleinowego, linolenowego i 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazolinyotrzymanej z kwasu tallowego, zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1:1, 100 g mieszaniny 2,2'-etylinodeno-bis(4,6-ditert-butylofenolu), 2,6-ditert-butylofenolu i 2,6-ditert-butylo-4n-butylofenolu, zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1,200 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową C9-C10 o temperaturze wrzenia 210°C w warunkach normalnych. Kompozycję mieszano w temperaturze 45°C przez godziny.300 g of bispolyisobutylene succinimide with an ammonium cation and a methyl oxalate anion, 100 g of monopolyisobutylene succinimide with an ammonium cation and a methyl carbonate anion, 200 g of the lubricant-1-hydroxy-1-oleic acid modifier and a mixture of 2-hydroxy-1-oleic acid modifier -alkyl-imidazoline obtained from tallic acid, mixed in a 1: 1: 1 ratio, 100 g of a mixture of 2,2'-ethylenedene bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butylphenol and 2,6 -ditert-butyl-4n-butylphenol, mixed in a mass ratio of 1: 1: 1,200 g of the organic solvent, being a C9-C10 aromatic petroleum fraction with a boiling point of 210 ° C under standard conditions. The composition was stirred at 45 ° C for hours.
Przykład 9Example 9
Produkt z przykładu 5 wprowadzono w ilości 200 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, zawierającego 7% (V/V) FAME.The product of example 5 was introduced in an amount of 200 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 1, containing 7% (V / V) FAME.
Przykład 10Example 10
Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 210 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, zawierającego 7% (V/V) FAME.The product of Example 6 was introduced at 210 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 1, containing 7% (V / V) FAME.
Przykład 11Example 11
Produkt z przykładu 7 wprowadzono w ilości 220 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, zawierającego 7% (V/V) FAME.The product of Example 7 was introduced at 220 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 1, containing 7% (V / V) FAME.
Przykład 12Example 12
Produkt z przykładu 8 wprowadzono w ilości 220 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, zawierającego 7% (V/V) FAME.The product of Example 8 was introduced at 220 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 1, containing 7% (V / V) FAME.
Tablica 1Table 1
Przykład 13Example 13
Olej napędowy z tablicy 1, uszlachetniony produktami jak w przykładach 9, 10, 11, 12 poddano badaniu właściwości detergentowych według procedury CEC F-23-01 (Injector Nozzle Coking test)The diesel fuel from table 1, treated with products as in examples 9, 10, 11, 12, was tested for detergent properties according to the CEC F-23-01 procedure (Injector Nozzle Coking test)
PL 230 015 Β1 wykonywanego w silniku Peugeot XUD-9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania czopikowych rozpylaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań właściwości detergentowych przedstawiono w tablicy 2.PL 230 015 Β1 performed in the Peugeot XUD-9 engine. The measure of the effectiveness of the detergent substance incorporated into the diesel fuel is the degree of coking of the fuel spigot nozzles, which is expressed by the decrease in air flow through the atomizer, at the atomizer needle lift of 0.1 mm, before and after the end of the test. This parameter is calculated as a percentage difference in air flow drop through the atomizer, which means that higher numerical values should be interpreted as worse detergent properties of the tested fuel. The results of the detergent properties tests are presented in Table 2.
Tablica 2Table 2
Przykład 14Example 14
Produkt z przykładu 5 wprowadzono w ilości 200 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 3, nie zawierającego FAME.The product of example 5 was introduced in an amount of 200 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 3, containing no FAME.
Przykład 15Example 15
Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 210 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 3, nie zawierającego FAME.The product of Example 6 was introduced at 210 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 3, containing no FAME.
Przykład 16Example 16
Produkt z przykładu 7 wprowadzono w ilości 220 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 3, nie zawierającego FAME.The product of Example 7 was introduced at 220 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 3, containing no FAME.
Przykład 17Example 17
Produkt z przykładu 8 wprowadzono w ilości 220 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 3, nie zawierającego FAME.The product of Example 8 was introduced at 220 mg / kg into diesel fuel with the properties shown in Table 3, containing no FAME.
Tablica 3Table 3
PL 230 015 Β1 cd. tablicy 3PL 230 015 Β1 cont. table 3
Przykład 18Example 18
Olej napędowy o właściwościach przestawionych w tablicy 3, uszlachetniony produktami jak w przykładach 14, 15, 16, 17 poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN EN-ISO 12156-1 na aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwistozwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia do wartości w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności oleju, napędowego. Wyniki badań właściwości smarnościowych przedstawiono w tablicy 4.Diesel oil with the properties presented in Table 3, refined with products as in Examples 14, 15, 16, 17, was tested for lubricating properties according to PN EN-ISO 12156-1 using the HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.) Apparatus. The measurement is performed at a temperature of 60 ° C and consists of harmonic reciprocating movements of a steel ball with a diameter of 6 mm with a frequency of 50 Hz on a stationary steel plate immersed in fuel. The measure of the lubricating properties of diesel fuel is the diameter of the wear mark on the ball. According to ISO 12156-1, sheet 2, the corrected value of the wear mark diameter to the value under normal steam pressure of 1.4 kPa, should not be greater than 460 pm as the limit value of the lubricity of diesel oil. The results of the examination of lubricating properties are presented in Table 4.
Tablica 4Table 4
Przykład 19Example 19
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony produktami jak w przykładach 9,10,11,12 poddano badaniu oznaczenia stabilności oksydacyjnej metodą przyspieszonego utleniania według normy PN EN 15751, wydanie z 2010 roku. Przez próbkę uszlachetnionego oleju napędowego wielkości 150 ml w temperaturze 110°C przepuszcza się strumień oczyszczonego powietrza przy przepływie 10 l/h. Lotne związki, uwalniane z próbki w procesie utleniania, przechodząDiesel oil with the properties presented in Table 1, enriched with products as in examples 9, 10, 11, 12, was tested for oxidative stability using the accelerated oxidation method according to the PN EN 15751 standard, 2010 edition. A stream of purified air at a flow of 10 L / h is passed through a 150 ml sample of upgraded diesel fuel at 110 ° C. Volatile compounds, released from the sample in the oxidation process, pass
PL 230 015 Β1 wraz z powietrzem do naczynia zawierającego wodę demineralizowana lub destylowana oraz zaopatrzonego w elektrodę do pomiaru przewodności właściwej. Elektroda połączona jest z jednostką pomiarową i rejestrującą. Wskazuje ona koniec okresu indukcji w chwili, gdy przewodność właściwa zaczyna gwałtownie wzrastać. Przyspieszony wzrost jest spowodowany dysocjacją lotnych kwasów karboksylowych, które tworzą się w procesie utleniania i zostają zaabsorbowane w wodzie. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 5.PL 230 015 Β1 with air into a vessel containing demineralized or distilled water and fitted with a conductivity electrode. The electrode is connected to the measuring and recording unit. It indicates the end of the induction period as the conductivity begins to increase rapidly. The accelerated growth is caused by the dissociation of the volatile carboxylic acids that are formed during the oxidation process and are absorbed in the water. The test results are presented in Table 5.
Tablica 5Table 5
Przykład 20Example 20
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 200 g produktu z przykładu 5, 10 g kwasu nonylofenoksyoctowego jako inhibitora korozji, 3 g demulgatora będącego polietoksylowaną pochodną alkilofenolu, 1 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia, 1 g N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminyjako deaktywatora metali, 1 g metyleno-bis(tiocyjanianu) i 2 g 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazolu jako biocydu oraz 20 g aromatycznej frakcji naftowej C9-C10 o temperaturze wrzenia 210°C w warunkach normalnych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny, uzyskując kompozycję wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego (WDDD).200 g of the product from Example 5, 10 g of nonylphenoxyacetic acid as a corrosion inhibitor, 3 g of a polyethoxylated alkylphenol derivative demulsifier, 1 g of organo-modified polysiloxane as a foam inhibitor, 1 g of N, N-disalicylidene-1, were introduced into the reactor equipped as in Example 5 in succession, 2-propenediamine as a metal deactivator, 1 g of methylene bis (thiocyanate) and 2 g of 2- (thiocyanomethylthio) benzothiazole as a biocide and 20 g of aromatic C9-C10 petroleum fraction with a boiling point of 210 ° C under normal conditions. The included ingredients were mixed at 40 ° C for 2 hours to form a Multipurpose Detergent Dispersant (WDDD) composition.
Przykład 21Example 21
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 220 g produktu z przykładu 6, 15 g mieszaniny etoksylowanego nonylofenolu i produktu reakcji oleiny z sarkozyną zmieszanych w stosunku masowym 1 : 3 jako inhibitorów korozji, 2 g demulgatora będącego polietoksylowaną pochodną gem-nonylofenolu, 1 g kopolimeru polisiloksanowo-eterowego jako inhibitora pienienia, 1 g N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminyjako deaktywatora metali, 2 g 2-metyloizotiazolonu-3, 2-propyloizotiazolonu-3 i 2-benzyloizotiazolonu-3, zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1 jako biocydu oraz 25 g aromatycznej frakcji naftowej Cg do C10 o temperaturze wrzenia 215°C w warunkach normalnych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez godziny, uzyskując kompozycję wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego (WDDD).220 g of the product of Example 6, 15 g of a mixture of ethoxylated nonylphenol and olein reaction product with sarcosine mixed in a weight ratio of 1: 3 as corrosion inhibitors, 2 g of a polyethoxylated gem-nonylphenol derivative demulsifier, 1 g polysiloxane-ether copolymer as a foam inhibitor, 1 g of N, N-disalicylidene-1,2-propenediamine as a metal deactivator, 2 g of 2-methylisothiazolone-3, 2-propylisothiazolone-3 and 2-benzylisothiazolone-3, mixed in a weight ratio of 1: 1: 1 as a biocide and 25 g of aromatic petroleum fraction Cg to C10 with a boiling point of 215 ° C under normal conditions. The included ingredients were mixed at 40 ° C for hours to form a Multipurpose Detergent Dispersant (WDDD) composition.
Przykład 22Example 22
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 230 g produktu z przykładu 7, 15 g etoksylowanego nonylofenolu jako inhibitora korozji, 4 g polipropoksylowanego gem-dodecylofenolu jako demulgatora, 2 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia, 1 g N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminy jako deaktywatora metali, 3 g 2-metyloizotiazolonu-3 i 2-chloro-2-metyloizotiazolonu-3, zmieszanych w stosunku masowym 1:3 jako biocydu oraz 10 g aromatycznej frakcji naftowej C9-C10 o temperaturze wrzenia 205°C w warunkach normalnych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny, uzyskując kompozycję wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego (WDDD).230 g of the product of Example 7, 15 g of ethoxylated nonylphenol as a corrosion inhibitor, 4 g of polypropoxylated gem-dodecylphenol as a demulsifier, 2 g of organo-modified polysiloxane as a foam inhibitor, 1 g of N, N-disalicylidene-1 were successively introduced into the reactor equipped as in Example 5. , 2-propenediamine as a metal deactivator, 3 g of 2-methylisothiazolone-3 and 2-chloro-2-methylisothiazolone-3, mixed in a weight ratio of 1: 3 as a biocide and 10 g of aromatic petroleum fraction C9-C10 boiling point 205 ° C under normal conditions. The included ingredients were mixed at 40 ° C for 2 hours to form a Multipurpose Detergent Dispersant (WDDD) composition.
Przykład 23Example 23
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 5 wprowadzono kolejno 240 g produktu z przykładu 8, 10 g kwasu nonylofenoksyoctowego jako inhibitora korozji,3 g demulgatora będącego etoksylowano-propoksylowanym tridekanolem o 23 grupach eterowych, 1 g kopolimeru polisiloksanowo-eterowego jako inhibitora pienienia, 1 g N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminy jako deaktywatora metali,240 g of the product from Example 8, 10 g of nonylphenoxyacetic acid as corrosion inhibitor, 3 g of ethoxylated-propoxylated tridecanol with 23 ether groups, 1 g of polysiloxane-ether copolymer as a foam inhibitor, 1 g of N , N-disalicylidene-1,2-propenediamine as a metal deactivator,
PL 230 015 Β1 g 2-oktyloizotiazolonu-3 i 2-chloro-2-metyloizotiazolonu-3, zmieszanych w stosunku masowym 1:3 jako biocydu oraz 50 g aromatycznej frakcji naftowej C9-C10 o temperaturze wrzenia 210°C w warunkach normalnych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny, uzyskując kompozycję wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego (WDDD).PL 230 015 Β1 g of 2-octylisothiazolone-3 and 2-chloro-2-methylisothiazolone-3, mixed in a weight ratio of 1: 3 as a biocide and 50 g of aromatic C9-C10 petroleum fraction with a boiling point of 210 ° C under normal conditions. The included ingredients were mixed at 40 ° C for 2 hours to form a Multipurpose Detergent Dispersant (WDDD) composition.
Przykład 24Example 24
Kompozycją WDDD z przykładów 20, 21, 22 i 23 uszlachetniono olej napędowy zawierający 7% (V/V) FAMĘ, o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, w ilości 350 mg/kg i poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według ASTM D 655A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego przez 6 godzin w mieszaninie 300 cm3 oleju napędowego i 30 cm3 wody destylowanej, intensywnie mieszanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonana według skali NACE TM-02-75, której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 6.The WDDD composition of Examples 20, 21, 22 and 23 was upgraded to a diesel fuel containing 7% (V / V) FAMA, having the properties shown in Table 1, in an amount of 350 mg / kg and subjected to corrosion test according to ASTM D 655A. The test consists in assessing the corrosion degree of a steel pin placed for 6 hours in a mixture of 300 cm 3 of diesel fuel and 30 cm 3 of distilled water, intensively stirred. The mandrel corrosion grade is performed according to the NACE TM-02-75 scale, which has a range of grades from A to E, with a score of A indicating no corrosion. The results of the anti-corrosion tests are presented in Table 6.
Tablica 6Table 6
Przykład 25Example 25
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony kompozycją WDDD z przykładów 20, 21, 22 i 23 w ilości 350 mg/kg, poddano badaniu skłonności do pienienia według normy NF-M 07-075-97. Kryterium oceny skuteczności działania zastosowanych substancji o działaniu przeciwpiennym w oleju napędowym według Światowej Karty Paliw, wydanie z września 2006, jest objętość piany po badaniu - nie większa niż 100 cm3 oraz czas zaniku piany nie dłuższy niż 15 s. Wyniki badań skłonności do pienienia przedstawiono w tablicy 7.Diesel fuel with the properties shown in Table 1, upgraded with the WDDD composition of Examples 20, 21, 22 and 23 in an amount of 350 mg / kg, was subjected to the foaming tendency test according to the NF-M 07-075-97 standard. The criterion for assessing the effectiveness of the anti-foaming substances used in diesel fuel according to the World Fuel Charter, September 2006 edition, is the volume of foam after the test - not more than 100 cm 3 and the time of decay of foam not longer than 15 s. The results of the foaming tendency tests are presented. in table 7.
Tablica 7Table 7
Przykład 26Example 26
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony kompozycją WDDD z przykładów 20, 21, 22 i 23 w ilości 350 mg/kg, poddano badaniom wpływu działania wodyDiesel fuel with the properties presented in Table 1, upgraded with the composition of WDDD from examples 20, 21, 22 and 23 in the amount of 350 mg / kg, was tested for the effect of water
PL 230 015 Β1 na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo-woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu wyrażona w cm3. Wyniki badań wpływu działania wody na olej napędowy przedstawiono w tablicy 8.PL 230 015 Β1 for these fuels according to ASTM D 1094. The result of the test was a score on a scale of 1 to 4 for the appearance of the fuel-water interface, a score on a scale of 1 to 3 for phase separation and the change in the volume of the water layer after the test, expressed in cm 3 . The results of the research on the influence of water on diesel fuel are presented in Table 8.
Tablica 8Table 8
Przykład 27Example 27
Badanie kompatybilności kompozycji wielofunkcyjnego dodatku detergentowo-dyspergującego (WDDD) do energooszczędnych olejów napędowych o składzie przedstawionym w przykładach 20, 21,22, 23 z handlowym olejem silnikowym SHPDO w klasie lepkości SAE 15 W/40 wykonano w oparciu o procedurę German Society Petroleum and Coal Science and Technology DGMK 531-1 „Test for engine oil compatibility”. Badanie polega na zmieszaniu oleju silnikowego z pakietem dodatków do oleju napędowego w stosunku masowym 50:50, przechowywaniu, w temperaturze 90°C w czasie 72 godzin, następnie po schłodzeniu próbki do temperatury 20°C w ciągu 1 godziny i ocenie wizualnej powstałych w niej osadów, żeli, zmętnień. Ocenę wizualną w zakresie jednorodności próbki rozszerzono o badanie turbidymetryczne. Próbkę rozcieńczono, uzupełniając do 500 ml olejem napędowym bazowym, wymieszano i oceniono wygląd roztworu. Po upływie 2 godzin roztwór ponownie wymieszano i przefiltrowano przy ciśnieniu 800 hPa, przez filtr o średniej średnicy porów 0,8 mikrona oraz zmierzono czas filtracji 500 ml roztworu. Czas filtracji nie powinien przekraczać 900 sekund, a roztwór końcowy powinien być klarowny i bez osadów. Wyniki badań kompatybilności oleju silnikowego z pakietami dodatków do oleju napędowego przedstawiono w tablicy 9.Compatibility test of the composition of the multifunctional detergent-dispersing additive (WDDD) for energy-saving diesel fuel with the composition presented in examples 20, 21, 22, 23 with the commercial SHPDO engine oil in the SAE 15 W / 40 viscosity class was performed based on the procedure of the German Society Petroleum and Coal Science and Technology DGMK 531-1 "Test for engine oil compatibility". The test consists in mixing engine oil with a package of additives to diesel fuel in a mass ratio of 50:50, storing at the temperature of 90 ° C for 72 hours, then after cooling the sample to the temperature of 20 ° C for 1 hour and visual inspection of the resulting samples. deposits, gels, turbidity. The visual assessment of the homogeneity of the sample was extended by the turbidimetric test. The sample was diluted to 500 ml with base diesel, mixed and the appearance of the solution assessed. After 2 hours, the solution was mixed again and filtered at a pressure of 800 hPa through a 0.8 micron filter with an average pore diameter, and the filtration time of 500 ml of the solution was measured. The filtration time should not exceed 900 seconds and the final solution should be clear and free of sediments. The results of the engine oil compatibility tests with diesel oil additive packages are presented in Table 9.
Tablica 9Table 9
PL 230 015 Β1PL 230 015 Β1
Przykład 28Example 28
Do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetnionego wielofunkcyjnym dodatkiem detergentowo-dyspergującego (WDDD) w ilości 350 mg/kg z przykładów 20, 21,22 i 23, wprowadzono 1 mg/kg cynku w postaci neodekanianu cynku jako promotora adhezji żywic powstających w czasie wysokotemperaturowego utleniania oleju napędowego. Tak uszlachetnione oleje napędowe poddano badaniu w zakresie właściwości detergentowych „clean up” w teście silnikowym Peugeot DW-10 według procedury CEC-F-98-08 (Direct Injection Common Raił Diesel Engine, Injector Fouling Test) w odniesieniu do oleju napędowego podstawowego z tablicy 1 z dodatkiem 1 mg/kg Zn jako promotora adhezji żywic powstających w czasie wysokotemperaturowego utleniania oleju napędowego. Silnik Peugeot DW-10 był wyposażony w 6-cio otworowe wtryskiwacze HPCR. Spadek mocy silnika w teście silnikowym CEC-98-08 w 16 godzinnym cyklu „Dirt-up” dla oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 z dodatkiem 1 mg/kg cynku przy maksymalnym obciążeniu i 4000 obr/min osiągnął wartość 9,8%. Wyniki badań właściwości detergentowych „clean up” przedstawiono w tablicy 10.To diesel fuel with the properties presented in Table 1, treated with a multi-functional detergent-dispersant additive (WDDD) in the amount of 350 mg / kg from examples 20, 21, 22 and 23, 1 mg / kg of zinc was introduced in the form of zinc neodecanoate as a promoter of adhesion of resins formed during high-temperature oxidation of diesel fuel. The refined diesel oils were tested for detergent properties "clean up" in the Peugeot DW-10 engine test according to the CEC-F-98-08 procedure (Direct Injection Common Raił Diesel Engine, Injector Fouling Test) with reference to the base diesel fuel from the table 1 with the addition of 1 mg / kg Zn as a promoter of adhesion of resins formed during high-temperature oxidation of diesel fuel. The Peugeot DW-10 engine was equipped with 6-hole HPCR injectors. The decrease in engine power in the CEC-98-08 engine test in the 16-hour "Dirt-up" cycle for diesel fuel with the properties presented in Table 1 with the addition of 1 mg / kg zinc at maximum load and 4000 rpm was 9.8% . The results of the "clean up" detergent properties test are presented in Table 10.
Tablica 10Table 10
Stwierdzono, że olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 w czasie cyklu „dirt-up” po 16 godzinnym badaniu w silniku Peugeot DW-10 według procedury CEC-F-98-08 spowodował utratę mocy silnika o 9,8%, która po 48 godzinnym cyklu „clean-up” z użyciem wielofunkcyjnych dodatków detergentowo-dyspergujących użytych w ilości 350 mg/kg, całkowicie zniwelowały utratę mocy silnika wykazując efekt „clean-up” (0% starty mocy silnika) opracowanych WDDD według niniejszego wynalazku.It was found that diesel with the properties presented in Table 1 during the "dirt-up" cycle after a 16-hour test in a Peugeot DW-10 engine according to the CEC-F-98-08 procedure caused a loss of engine power by 9.8%, which after A 48-hour "clean-up" cycle with the use of 350 mg / kg of multi-functional detergent-dispersant additives completely eliminated the loss of engine power, demonstrating the "clean-up" effect (0% engine power loss) of the WDDDs developed according to the present invention.
Przykład 29Example 29
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony produktami z przykładów 21 i 23 w ilości 350 mg/kg, poddano badaniu skuteczności działania biobójczego w teście prewencyjnym według metody ASTM E-1259:10 „Evaluation of Antimicrobials in Liquid Fuels Boiling Below 390°”, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP385 „Determination of viable aerobic microbial content of fuel components boiling below 390°C - Filtration and culture method”, a stosowana metodyka odzwierciedla czterokrotne przetankowanie paliwa w łańcuchu dystrybucji i polega na czterokrotnym kontaktowaniu paliwa ze skażoną fazą wodną. Badanie trwa cztery tygodnie. Wyniki badań skuteczności działania biocydów w zakresie ochrony mikrobiologicznej w teście prewencyjnym przedstawiono w tablicy 11.Diesel fuel with the properties presented in Table 1, refined with the products from Examples 21 and 23 in the amount of 350 mg / kg, was tested for biocidal effectiveness in a preventive test according to the ASTM E-1259: 10 method "Evaluation of Antimicrobials in Liquid Fuels Boiling Below 390 °" ", Determining the content of microorganisms in the fuel phase using the IP385 method" Determination of viable aerobic microbial content of fuel components boiling below 390 ° C - Filtration and culture method ", and the methodology used reflects fuel refueling four times in the distribution chain and consists in contacting the fuel with contaminated fuel four times the water phase. The study takes four weeks. The results of the research on the effectiveness of biocides in terms of microbiological protection in the preventive test are presented in Table 11.
PL 230 015 Β1PL 230 015 Β1
Tablica 11Table 11
PL 230 015 B1PL 230 015 B1
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405712A PL230015B1 (en) | 2013-10-21 | 2013-10-21 | Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL405712A PL230015B1 (en) | 2013-10-21 | 2013-10-21 | Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oils |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL405712A1 PL405712A1 (en) | 2015-04-27 |
| PL230015B1 true PL230015B1 (en) | 2018-09-28 |
Family
ID=52987806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL405712A PL230015B1 (en) | 2013-10-21 | 2013-10-21 | Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oils |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230015B1 (en) |
-
2013
- 2013-10-21 PL PL405712A patent/PL230015B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL405712A1 (en) | 2015-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103080145B (en) | Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants | |
| CN106661486B (en) | Low molecular weight amide/ester containing quaternary ammonium salts | |
| EP0902824B1 (en) | Fuel additives | |
| CN106536687B (en) | Low molecular weight imide-containing quaternary ammonium salts | |
| US20150315506A1 (en) | Additives for improving the resistance to wear and lacquering of vehicle fuels of the gas oil or bio gas oil type | |
| JP2016525152A (en) | Betaine compounds as fuel additives | |
| CN105555762A (en) | Quaternary ammonium compounds as fuel or lubricant additives | |
| CN104395440B (en) | For the additive of the abrasion resistance and anti-japanning that improve diesel oil or biodiesel fuel | |
| CN106661472A (en) | High molecular weight amide/ester containing quaternary ammonium salts | |
| EA030972B1 (en) | Additive compositions for improving the lacquering resistance of higher grade fuels of the diesel and biodiesel types | |
| JP4713804B2 (en) | Use of alkoxylated oligoamine fatty acid salts as lubricity improvers for petroleum products | |
| BR112016028078B1 (en) | METHOD TO IMPROVE WATER SPILL PERFORMANCE OF A FUEL COMPOSITION | |
| CN101072798B (en) | Process of preparation of an additive and its use | |
| KR20180089477A (en) | Ultra low molecular weight amide / ester containing quaternary ammonium salt with short hydrocarbon tail | |
| US20120053101A1 (en) | Functionalized Maleated Fatty Acids as Non Acidic Fluid Additives | |
| EP3149130B1 (en) | Use of epoxide quaternized quaternary ammonium salts | |
| KR20180088893A (en) | Quaternary molecular weight imide-containing quaternary ammonium salts with short hydrocarbon tail | |
| EP1116779A1 (en) | Fuel oil additive and fuel oil composition | |
| PL230015B1 (en) | Multifunctional detergent-dispersing agent for the energy-saving diesel oils | |
| PL230019B1 (en) | Universal detergent-dispersion additive for energy-saving fuel oils | |
| PL229728B1 (en) | Cetane-detergent additive with high thermo-oxidative stability | |
| PL236020B1 (en) | Cetane-detergent additive for energy saving diesel fuels | |
| PL223669B1 (en) | Universal detergent package for diesel fuels | |
| PL238361B1 (en) | Multi-function pack of additives to diesel oils | |
| PL223034B1 (en) | Multi-functional package of diesel fuel additives |