PL190008B1 - Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania - Google Patents

Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL190008B1
PL190008B1 PL99334790A PL33479099A PL190008B1 PL 190008 B1 PL190008 B1 PL 190008B1 PL 99334790 A PL99334790 A PL 99334790A PL 33479099 A PL33479099 A PL 33479099A PL 190008 B1 PL190008 B1 PL 190008B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
general formula
ethyl
bis
propyl
methyl
Prior art date
Application number
PL99334790A
Other languages
English (en)
Other versions
PL334790A1 (en
Inventor
Jerzy Nowakowski
Original Assignee
Univ Mikolaja Kopernika
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Mikolaja Kopernika filed Critical Univ Mikolaja Kopernika
Priority to PL99334790A priority Critical patent/PL190008B1/pl
Publication of PL334790A1 publication Critical patent/PL334790A1/xx
Publication of PL190008B1 publication Critical patent/PL190008B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. N,N-Dialkilodimoczniki z ugrupo- waniem dietylenotioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe mety- lowa, etylowa, propylowa lub butylowa. 2. Sposób wytwarzania N,N-dialkilo- dimoczników z ugrupowaniem dietylenotio- eterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe metylowa, etylowa, propy- lowa lub butylowa, znamienny tym, ze sul- fid bis(2-izocyjanianoetylowy) poddaje sie reakcji z alifatycznymi N,N-dialkiloamina- mi o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyzej podane znaczenie, w srodowisku iner- tnego rozpuszczalnika organicznego, w tem- peraturze nizszej od temperatury wrzenia stosowanej alifatycznej N,N-dialkiloaminy, w atmosferze azotu. R2NOCHN(CH2)2S(CH2 )2NHCONR2 WZÓR 1 R2NH w z ó r 2 PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania.
Stwierdzono, że związki według wynalazku wykazują aktywność insektycydową w testach przeprowadzonych na pięciodniowym imago samicy muchy domowej (Musca domestica).
Znane są N,N-dialkilodimoczniki szeregu 1,1-difenylodichloroetylenu z grupami N,N-dialkiloureidowymi w położeniach 4,4' pierścieni aromatycznych. Związki te wytwarza się w wyniku reakcji 1,1-dichloro-2,2-bis/4-izocyjanianofenylo/etylenu z alifatycznymi N,N-dialkiloaminami, w środowisku obojętnego rozpuszczalnika organicznego, w atmosferze azotu.
Hstotą wynalazku są nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym, zawierające w cząsteczce mostek tioeterowy związany z grupami etylenowymi oraz dwie grupy N,N-dialkiloureidowe. Stanowią one związki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową lub butylową.
Sposób wytwarzania związków o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową lub butylową polega na tym, że sulfid bis/2-izocyjanianoetylowy/ poddaje się reakcji z alifatycznymi N,N-dialkiloaminami ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyżej podane znaczenie, w środowisku inertnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze niższej od temperatury wrzenia stosowanej alifatycznej N,N-dialkiloaminy, w atmosferze azotu. Jako inertny rozpuszczalnik organiczny stosuje się eter dietylowy. Otrzymane mieszaniny reakcyjne miesza się następnie przez kilka godzin w atmosferze azotu, w celu całkowitego przereagowania reagentów.
W'yjściowy sulfid bis(2-izocyjanianoetylowy) uzyskuje się przez nitrozowanie sulfidu bis/2-karbazoiioetylowego./ z wytworzeniem sulfidu bis(2-azydokarbonyloetylowego), który następnie poddaje się przegrupowaniu Curtiusa w środowisku obojętnego rozpuszczalnika organicznego.
Zaletą sposobu według wynalazku jest prosta technologia oraz łatwa dostępność niska cena surowców. Przedmiotowe produkty otrzymuje się z wysoką wydajnością i odznaczają się one dużym stopniem czystości.
Sposób według wynalazku, nie ograniczając jego zakresu ochrony, został bliżej przedstawiony w niżej podanym przykładzie.
Widma IR rejestrowano na spektrofotometrze FT HR 2000, zaś widma *H i l3C NMR na spektrometrze Varian Gemini 200.
Przykład. Do roztworu 1 g 70,0058 mola/sulfidu bis(2-izocyjanianoetylowego) w 30 ml bezwodnego eteru dietylowego, dodaje się w atmosferze suchego azotu, w trakcie
190 008 mieszania, 0,024 mola odpowiedniej alifatycznej N,N-dialk.iloaminy: N,N-dimetyloaminy,
N,N-dietyloaminy, N,N-dipropyloaminy lub N,N-dibutyloaminy.
W przypadku stosowania N,N-dimetyloaminy, reakcję prowadzi się w temperaturze -5°C. Uzyskane mieszaniny reakcyjne miesza się następnie przez kilka godzin w temperaturze pokojowej, w atmosferze azotu, za wyjątkiem syntezy dimocznika I, gdzie temperaturę mieszaniny reakcyjnej utrzymuje się w przedziale 0°C do -5°C. Otrzymane osady odsącza się, przemywa małą ilością zimnego eteru dietylowego, po czym krystalizuje z mieszaniny metanolu i wody (dimoczniki I i III) lub z eteru dietylowego (dimocznik) (IV). Postępując w ten sposób uzyskuje się:
sulfid bis(2-N,N-dimetyloureidoetylowy) III o temperaturze topnienia 150,5-151°C o wzorze sumarycznym C10H22N4O2S (MC 262,38).
Analiza: IR (KBr, cm’1): 3326, 1536 (N-H), 2928, 2855 (C-H alif.), 1631 (C=O), 1233 (C-N); Ή NMR (TMS, CDCb, δ ppm): 2,65 (t, 4H, CH2-S-CH2), 2,87 (s, 12H, 4CH3), 3,38 (q, 4H, 2CH2-NH), 5,02 (szerokie pasmo, 2H, 2N-H); BC NMR (TMS, DMSO-De. δ ppm):
31,33 (CH2-S), 35,64 (OT3), 40,34 (CH2-NH), 157,84 (C=O).
sulfid bis(2-N,N-dietyloureidoetylowy) (II) w postaci oleistej cieczy i wzorze sumarycznym C14H30N4O2S /MC 318,48/. Próby krystalizacji tego związku z metanolu, mieszaniny metanolu i wody, etanolu, octanu etylu, benzenu oraz heksanu okazały się bezskuteczne, podobnie jak próby wyodrębnienia tego połączenia na drodze destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem.
Analiza: IR (film cieczy, cm’1): 3349, 1535 (N-H), 2975, 2932, 2875 (C-H alif.), 1627, (C=O), 1281 (C-N); ‘H NMR (TMS, CDCb, δ ppm): 0,95 (t, 12H, 4CH3), 2,50 (t, 4H, CH2-SCH2), 3,08 (q, 8H, 4CH3-CH2, 3,22 (q, 4H, 2CH2-NH), 5,22 (t, 2H, 2N-H); ^c delta MR (TMS, DMSO-De, δ ppm): 13,70 (CH3), 31,45 (CH2-S), 40,08 (CH2-NH), 40,31 (CH2-N), 156,57 (CO).
sulfid bis(2-N,N-dipropyloureidoetylowy) (III) o temperaturze topnienia 112,5-113,5°C wzorze sumarycznym C18H38N 4O2S (MC 374,59).
Analiza: IR (KBr, cm’1): 3324, 1541 (N-H), 2962, 2930, 2873 (C-H alif.), 1625 (C=0), 1255 (C-N); *H HMR (TMS, CDCb, δ ppm): 0,84 (t, 12H, 4CH3), 1,51 (sxt, 8H, 4CH3-CH2),
62 (t, 4H, CH2-S-CH2), 3,09 (t, 8H, 4CH2-N), 3,35 (q, 4H, 2CH2-NH), 4,87 (t, 2H, 2N-H); 1*C NMK (TMS, DMSO-D6, δ ppm): 10,94 (CH3), 21,11 (CH3-CH7), 31,37 (CH2-S), 40,29 (CH2-NH), 47,66 (CH2-N), 156,83 (C=O).
sulfid bis(2-N,N-dibutyloureidoetylowy) (IV) o temperaturze topnienia 67-68°C i wzorze sumarycznym C22H46N 4O2S (MC 430,70).
Analiza: IR (KBr, cm’1): 3341, 1537 (N-H), 2958, 2929, 2868 (C-H alif.), 1624 (C=O), 1234 (C-N); *H NTVIR (TMS, CDCb, δ ppm): 0,90 (t, 12H, 4CH3), 1,28 (sxt, 8H, 4CH3-CH?),
1,47 (m, 8H, 4CH2-CH2-CH2), 2,65 (t, 4H, CH2-S-CH2), 3,14 (t, 8H, 4CH2-N), 3,38 (q, 4H, 2CH?-NH), 4,82 (t, 2H, 2N-H); BC NMR (TMS, DMSO-D6, δ ppm): 13,74 (CH3), 19,52,
30,27 (CH3-CH-CH), 31,49 (CH2-S), 40,42 (CH2-N1/, 45,74 (CH2-NH), 156,90 (C-O).
Test wstępny na aktywność insektycydową N,N-dialkilodimoczników I-IV.
Ocenę działania insektycydowego nowych N,N-dialkilodimoczników I-IV wykonano w warunkach laboratoryjnych, stosując jako bioindykator pięciodniowe imago samicy muchy domowej (Musca domestica). Każdy z badanych związków użyto w roztworze etanolowym, w następujących stężeniach: 0,1%, 0,01% oraz 0,001%. Na powierzchnie szalek Petriego o średnicy 10 cm naniesiono pipetą, ruchem spiralnym, na każdą dolną i górną szalkę, po 1 ml przygotowanych roztworów etanolowych. Dla obiektu kontrolnego zastosowano sam etanol. Owady kontrolne poddawane były tym samym zabiegom, co owady z badanymi preparatami. Po odparowaniu etanolu, na każdą z dolnych szalek wyłożono 10 sztuk pięciodniowego imago samicy muchy domowej. Owady były uśpione za pomocą dwutlenku węgla. Następnie szalki zakryto i przetrzymywano w klimatyzowanym pomieszczeniu, w temperaturze 25°C.
Ocenę aktywności insektycydowej badanych związków wykonano po 24 godz., a następnie po 29 godz. od założenia doświadczenia, oceniając procent śmiertelności owadów po upływie tych okresów. Owady poddane działaniu poszczególnych preparatów, porównywano każdorazowo z owadami pochodzącymi z obiektu kontrolnego. Doświadczenie przepro4
190 008 wadzono w trzech powtórzeniach dla każdego z podanych stężeń. Uzyskane wyniki (średnie z trzech powtórzeń/, zestawione są w tabeli.
Tabela
Nr dimocznika Śmiertelność owadów, %
po 24 godz. po 29 godz.
I 30 50-60
HI 35 60-65
III 65-70 95
IV 25 45-50
W teście wstępnym bardzo dobrą aktywność insektycydową wykazał N,N-dialkilodimocznik DI. Związki I, II i IV odznaczały się natomiast średnim działaniem owadobójczym. Test szczegółowy na aktywność insektycydową N,N-dialkilodimocznika III.
N,N-Dialkilodimocznik III, który wykazał bardzo dobre działanie owadobójcze w teście wstępnym, poddano następnie testowi szczegółowemu w celu dokładniejszej oceny jego skuteczności insektycydowej.
Do testu szczegółowego związek III przygotowano w postaci szeregu roztworów etanolowych o stężeniach obniżających się w postępie geometrycznym gamma z zastosowaniem mnożnika γ = 0,7/. Przygotowano dziewięć roztworów etanolowych N,N-dialkilodimocznika III o następujących stężeniach: 3 x y, 2,1 x y, 1,47 x y, 1,029 x y , 0,720 x y , 0,504 x y, 0,352 x y, 0,246 x y, 0,172 x y.
Sposób wykonania testu szczegółowego był analogiczny, jak testu wstępnego.
Po 24 godz. N,N-dialkilodimocznik wykazał 70% śmiertelności owadów, zaś po 29 godz. 95% skuteczności.
W przeprowadzonym teście szczegółowym, dimocznik III potwierdził więc bardzo dobre działanie owadobójcze.
R2NOCHN(CH2)2S(CH2hNHCONR2
WZÓR 1
R2NH
WZÓR 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. N,N-Dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową lub butylową.
  2. 2. Sposób wytwarzania N,N-dialkilodimoczników z ugrupowaniem dietylenotioeterowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupę metylową, etylową, propylową lub butylową, znamienny tym, że sulfid bis(2-izocyjanianoetylowy) poddaje się reakcji z alifatycznymi N,N-dialkiloaminami o ogólnym wzorze 2, w którym R posiada wyżej podane znaczenie, w środowisku inertnego rozpuszczalnika organicznego, w temperaturze niższej od temperatury wrzenia stosowanej alifatycznej N,N-dialkiloaminy, w atmosferze azotu.
  3. 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako inertny rozpuszczalnik organiczny stosuje się eter dietylowy.
PL99334790A 1999-08-04 1999-08-04 Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania PL190008B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL99334790A PL190008B1 (pl) 1999-08-04 1999-08-04 Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL99334790A PL190008B1 (pl) 1999-08-04 1999-08-04 Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL334790A1 PL334790A1 (en) 2001-02-12
PL190008B1 true PL190008B1 (pl) 2005-10-31

Family

ID=20074892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99334790A PL190008B1 (pl) 1999-08-04 1999-08-04 Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL190008B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL334790A1 (en) 2001-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2802022A (en) Method of preparing a polyurethane
US2752334A (en) Nu-substituted lactobionamides
US2933383A (en) Method of combating weeds using nu-substituted carbamates of 2, 4, 5-trichloro, 6-nitro phenol
PL190008B1 (pl) Nowe N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania
DE69600231T2 (de) N-Arylalkylphenylacetamidderivate
US3630716A (en) Herbicidal compositions
US3808334A (en) Combating aphids with benzotriazole-carboxamides
US3439021A (en) Halo-substituted phenoxyethyl carbamates and derivatives thereof
US3224863A (en) Vegetation control with unsaturated hydrocarbon esters of n,n-disubstituted thionocarbamic acids
US20080177050A1 (en) Alpha, omega-difunctional aldaramides
KR860007304A (ko) 폴리우레탄 시스템 경화의 지연 및 촉진 촉매 조성물
PL189472B1 (pl) N-fenylodimoczniki z ugrupowaniem dietylenotioeterowym i sposób ich wytwarzania
US2675403A (en) Carbamates containing the cycloheptatrien-1-ol-2-one ring
US3903162A (en) N-anilinomethyleneaminomethyl-2-haloacetanilides and salts thereof
PL191758B1 (pl) N-Fenylodimoczniki z ugrupowaniem metyleno- lub etylenoditioeterowym oraz sposób ich wytwarzania
PL191755B1 (pl) Pochodne mocznika z mostkiem tioeterowym oraz sposób ich wytwarzania
EP1221436A2 (de) Verfahren zur Herstellung von sekundären Aminen aus Nitrilen
DE812669C (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-cyclopenten-(3)-1-nitrilen, deren Carbonsaeuren, deren basischen Estern und Amiden und deren Salzen
CH618678A5 (en) Process for the preparation of aromatic acid amides
PL191756B1 (pl) N,N-dialkilodimoczniki z mostkiem eterowym oraz sposób ich wytwarzania
PL186698B1 (pl) N-fenylodimoczniki z symetrycznym ugrupowaniem dialkilenoeterowym i sposób ich wytwarzania
US3261861A (en) N-cyano-glycinonitriles preparatory process
PL191759B1 (pl) N,N-dialkilodimoczniki z ugrupowaniem metyleno- lub etylenoditioeterowym oraz sposób ich wytwarzania
US3405176A (en) Bromodichloroacetanilides
US3525756A (en) Herbicidal hexachlorocyclohexadienone derivatives