PL189208B1 - Method of producing slow-burning polypropylene fibres - Google Patents

Method of producing slow-burning polypropylene fibres

Info

Publication number
PL189208B1
PL189208B1 PL98324292A PL32429298A PL189208B1 PL 189208 B1 PL189208 B1 PL 189208B1 PL 98324292 A PL98324292 A PL 98324292A PL 32429298 A PL32429298 A PL 32429298A PL 189208 B1 PL189208 B1 PL 189208B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polypropylene
weight
mixture
polymer
fibers
Prior art date
Application number
PL98324292A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL324292A1 (en
Inventor
Henryk Struszczyk
Krystyna Twarowska-Schmidt
Alojzy Urbanowski
Daniela Grochowska-Łapienis
Joachim Irek
Zdzisława Krawczyk
Maria Boral
Edward Kołczyk
Władysław Klimczyk
Original Assignee
Inst Wlokien Chem
Stradom Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Wlokien Chem, Stradom Sa filed Critical Inst Wlokien Chem
Priority to PL98324292A priority Critical patent/PL189208B1/en
Publication of PL324292A1 publication Critical patent/PL324292A1/en
Publication of PL189208B1 publication Critical patent/PL189208B1/en

Links

Landscapes

  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

1. The method of producing slow-burning polypropylene fibres out of melted fibre-forming polypropylene, containing flammability-reducing agents. Unique characteristics: A synergic mixture of combustion-retarding agents is introduced into fibre-forming propylene. The synergic mixture contains: 0.1 to 25 percent by mass (of the polymer) of compounds containing atoms of bromine and/or chlorine and/or phosphorus and/or nitrogen and 0.0001 to 10 percent by mass (of the polymer) of compounds of aluminium and/or titanium, in the form of oxides or salts. The mixture may contain 0.1 to 10 percent by mass (of the polymer) of an additional antimony compound, preferably antimony trioxide. The weight ratio of the synergic mixture components should be maintained within the range between 25000:1 and 1:2.5. Then, the resultant mixture is used to form fibres at the temperature of at least 220 degrees C at the rate of at least 400 m/min.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych.The subject of the invention is a method of producing flame-retardant polypropylene fibers.

Znane sposoby wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych polegają na wprowadzaniu do polipropylenu, przed procesem formowania włókien, środków zmniejszających palność takich jak: węglowodory aromatyczne zawierające halogeny, zwłaszcza brom, fosforany alifatyczne lub aromatyczne bądź fosfazeny zawierające także halogeny. Dla uzyskania efektu trudnopalności wprowadza się także związki antymonu. Metody zmniejszania palności włókien polipropylenowych opisane są m.in. w czasopiśmie „Polimery”, tom 19, nr 11, str. 521, 1974 rok, w monografii M. Ahmeda „Polypropylene Fibres - Science and Technology”, 1982 rok oraz w materiałach konferencyjnych „Flame Retardants'96”, Londyn, 1996 rok, a także w polskim opisie patentowym nr 98143 i w opisach patentów amerykańskich nr nr 3650300, 3927145, 3988296,4532278, 4774044.Known methods of producing flame-retardant polypropylene fibers consist in introducing into polypropylene, prior to the fiber forming process, flame retardants such as: aromatic hydrocarbons containing halogen, especially bromine, aliphatic or aromatic phosphates or phosphazenes also containing halogens. In order to obtain the flame retardant effect, antimony compounds are also introduced. Methods of reducing the flammability of polypropylene fibers are described, among others, in the journal "Polimery", vol. 19, no. 11, pp. 521, 1974, in M. Ahmed's monograph "Polypropylene Fibres - Science and Technology", 1982 and in the conference materials "Flame Retardants'96", London, 1996 , as well as in Polish patent description No. 98143 and in the descriptions of US patents No. 3650300, 3927145, 3988296, 4532278, 4774044.

W znanych sposobach dla uzyskania właściwego efektu zmniejszenia palności włókien niezbędne jest wprowadzenie znacznych ilości środków zmniejszających palność, co wpływa niekorzystnie na właściwości reologiczne i przerobowe polipropylenu, a w konsekwencji na pogorszenie szeregu właściwości użytkowych wytwarzanych włókien, takich jak wytrzymałość czy barwa.In the known methods, in order to obtain the proper flame retardant effect of the fibers, it is necessary to introduce significant amounts of flame retardants, which adversely affects the rheological and processing properties of polypropylene and, consequently, deteriorates a number of functional properties of the fibers produced, such as strength or color.

Sposób wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych według wynalazku polega na tym, że do włóknotwórczego polipropylenu wprowadza się synergiczny układ opóźniaczy palenia składający się ze związków zawierających atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu w ilości od 0,1 do 25% wagowych w stosunku do masy polimeru oraz związków glinu i/lub tytanu w ilości od 0,0001 do 10% wagowych w stosunku do masy polimeru, z ewentualnym dodatkiem związku antymonu, korzystnie trójtlenku antymonu, w ilości od 0,1 do 10% wagowych w stosunku do masy polimeru, przy zachowaniu stosunku wagowegoThe method of producing flame retardant polypropylene fibers according to the invention consists in introducing a synergistic flame retardant system consisting of compounds containing bromine and / or chlorine and / or phosphorus and / or nitrogen atoms in the amount of 0.1 to 25% by weight of the fiber-forming polypropylene. based on the weight of the polymer and aluminum and / or titanium compounds in an amount from 0.0001 to 10% by weight with respect to the weight of the polymer, with the possible addition of an antimony compound, preferably antimony trioxide, in an amount of 0.1 to 10% by weight in the ratio to the weight of the polymer, keeping the weight ratio

189 208 składników układu synergicznego wynoszącego od 25000 : 1 do 1 : 2,5. Następnie z otrzymanej mieszaniny formuje się włókna w temperaturze nie niższej niż 200°C, z prędkością nie niższą niż 400 m/min.189,208 components of a synergistic system from 25,000: 1 to 1: 2.5. Then, from the obtained mixture, fibers are formed at a temperature not lower than 200 ° C, at a speed not lower than 400 m / min.

Jako związki zawierające atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu stosuje się bromowane węglowodory alifatyczne lub aromatyczne, fenole, jak: tetrabromobisfenol, trój(trzybromoneopentyl), chloroparafmy, kopolimery szczepione dwubromostyrenem, fosforany arylowe czy pochodne melaminy.Brominated aliphatic or aromatic hydrocarbons, phenols, such as tetrabromobisphenol, tribromoneopentyl, chloroparaffins, dibromostyrene grafted copolymers, aryl phosphates or melamine derivatives are used as compounds containing bromine and / or chlorine and / or phosphorus and / or nitrogen atoms.

Sposób według wynalazku polega również na tym, że związki zawierające atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu można wprowadzać do włóknotwórczego polipropylenu w postaci zgranulowanego koncentratu na nośniku polietylenowym i/lub polipropylenowym.The method according to the invention also consists in that compounds containing bromine and / or chlorine and / or phosphorus and / or nitrogen atoms can be introduced into the fiber-forming polypropylene in the form of a granular concentrate on a polyethylene and / or polypropylene support.

Według wynalazku także mieszaninę składników układu synergicznego można wprowadzać do włóknotwórczego polipropylenu w postaci zgranulowanego koncentratu na nośniku polietylenowym i/lub polipropylenowym.According to the invention, the mixture of components of the synergistic system can also be introduced into the fiber-forming polypropylene in the form of a granular concentrate on a polyethylene and / or polypropylene support.

Zastosowanie w sposobie według wynalazku synergicznego układu zmniejszającego palność włókien polipropylenowych powoduje uzyskiwanie odpowiednio większego efektu obniżenia palności niż w przypadku oddzielnego stosowania składników układu. Ponadto wprowadzenie do włókien polipropylenowych układu synergicznego w ilości niezbędnej dla uzyskania założonego ograniczenia ich palności powoduje istotne zmniejszenie ujemnych skutków pogorszenia ich wytrzymałości, barwy czy właściwości użytkowych w stosunku do analogicznych włókien polipropylenowych wytwarzanych z udziałem poszczególnych składników układu synergicznego, przy porównywalnej trudnopalności.The use of a synergistic flame retardant system for polypropylene fibers in the method according to the invention results in a correspondingly greater flame retardant effect than when the system components are used separately. In addition, the introduction of the synergistic system into polypropylene fibers in the amount necessary to achieve the intended reduction of their flammability significantly reduces the negative effects of deteriorating their strength, color or performance properties in relation to analogous polypropylene fibers produced with the participation of individual components of the synergistic system, with comparable flame retardance.

Zaletą sposobu według wynalazku jest możliwość wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych o założonej wartości granicznego wskaźnika tlenowego przy stosowaniu mniejszej ilości środków zmniejszających palność, w wyniku wprowadzania do włóknotwórczego polipropylenu oprócz środków zmniejszających palność składnika synergicznego, który stanowią związki glinu, związki tytanu czy też ich mieszanina. Związki te współdziałają w inhibitowaniu procesu palenia tworzywa polipropylenowego zwiększając efektywność działania środków zmniejszających palność.The advantage of the method according to the invention is the possibility of producing flame-retardant polypropylene fibers with a predetermined oxygen index value with the use of less flame retardants as a result of introducing into the fiber-forming polypropylene, in addition to the flame retardants, the synergistic component consisting of aluminum compounds, titanium compounds or a mixture thereof. These compounds cooperate in inhibiting the burning process of polypropylene material, increasing the effectiveness of flame retardants.

Zaletą sposobu jest także możliwość wprowadzania do włóknotwórczego polipropylenu układu synergicznego lub środka zmniejszającego palność - składnika tego układu w postaci zgranulowanego koncentratu.The advantage of the method is also the possibility of introducing a synergistic system or a flame retardant - a component of this system in the form of a granular concentrate - into the fiber-forming polypropylene.

Sposób według wynalazku znajduje zastosowanie w przemyśle włókien chemicznych i w przemyśle włókienniczym do wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych przeznaczonych na wyroby spełniające odpowiednie wymagania przeciwpożarowe.The method according to the invention is used in the chemical fiber industry and in the textile industry for the production of flame-retardant polypropylene fibers intended for products meeting the relevant fire protection requirements.

Dla oznaczania palności włókien polipropylenowych stosowano metodę granicznego wskaźnika tlenowego - LOI. Metoda polega na tym, że wiązkę włókien o masie 0,2 g zakleszcza się w położeniu poziomym w kolumnie pomiarowej, następnie włącza się przepływ mieszaniny tlen - azot i po minimum 30 sekundach podpala się wiązkę włókien w połowie jej długości i określa się najmniejszą objętościową zawartość tlenu w mieszaninie tlen - azot, przy której następuje całkowite spalenie wiązki włókien.To determine the flammability of polypropylene fibers, the limit oxygen index - LOI method was used. The method consists in the fact that a bundle of fibers weighing 0.2 g is clamped horizontally in the measuring column, then the flow of the oxygen-nitrogen mixture is turned on and after a minimum of 30 seconds the bundle of fibers is set on fire in its half length and the smallest volume content is determined. oxygen in the oxygen-nitrogen mixture, at which complete combustion of the fiber bundle occurs.

Przedmiot wynalazku ilustrują przedstawione poniżej przykłady.The following examples illustrate the subject matter of the invention.

Przykład I. Do mieszalnika obrotowego zawierającego 20 kg granulatu polipropylenu wprowadzono 0,2 kg bis(2,3-dwubromopropyloeter) tetrabromobisfenolu A oraz dwutlenek tytanu w ilości 0,1 kg i całość mieszano przez 10 minut. Następnie z tak przygotowanej mieszaniny formowano włókna na przędzarce ekstruderowej w temperaturze 240°C z prędkością 500 m/min. Wytworzone włókna surowe poddano rozciąganiu, stosując 3-krotny rozciąg.Example 1 0.2 kg of bis (2,3-dibromopropylether) tetrabromobisphenol A and 0.1 kg of titanium dioxide were introduced into a rotary mixer containing 20 kg of polypropylene granules and mixed for 10 minutes. Then, from the mixture prepared in this way, fibers were formed on an extruder spinner at the temperature of 240 ° C and the speed of 500 m / min. The produced crude fibers were stretched using a 3-fold stretch.

Otrzymano włókno polipropylenowe o granicznym wskaźniku tlenowym LOI = 21,1%.A polypropylene fiber with a limiting oxygen index LOI = 21.1% was obtained.

Dla porównania w analogiczny sposób wytworzono włókno z polipropylenu oraz z polipropylenu z dodatkiem 1%o wagowego bis(2,3-dwubromopropyloeter) tetrabromobisfenolu A. Graniczny wskaźnik tlenowy otrzymanych włókien wynosił odpowiednio 18,5% i 20,8%.For comparison, in an analogous manner, a fiber was produced from polypropylene and polypropylene with the addition of 1% by weight of bis (2,3-dibromopropylether) tetrabromobisphenol A. The limit oxygen index of the obtained fibers was 18.5% and 20.8%, respectively.

Przykład II. Do mieszalnika zawierającego 20 kg granulatu polipropylenu wprowadzono 3 kg bis(2,3-dwubromopropyloeter) tetrabromobisfenolu A oraz 0,1 kg dwutlenku tytanu i całość mieszano przez 5 minut. Następnie z otrzymanej mieszaniny formowano włókna jak w przykładzie I.Example II. 3 kg of bis (2,3-dibromopropylether) tetrabromobisphenol A and 0.1 kg of titanium dioxide were introduced into the mixer containing 20 kg of polypropylene granules and mixed for 5 minutes. Then, from the obtained mixture, fibers were formed as in Example 1.

Otrzymano włókna polipropylenowe o granicznym wskaźniku palności LOI = 22,9%.Polypropylene fibers with the ultimate flammability index LOI = 22.9% were obtained.

189 208189 208

Przykład III. Do mieszalnika zawierającego 43,2 kg granulatu polipropylenu wprowadzono zgranulowany koncentrat bis(2,3-dwubromopropyloeter) tetrabisfenolu A i dwutlenku tytanu na nośniku polietylenowO-polipr^opylenowym, następnie całość mieszano przez 10 minut, po czym formowano włókna jak w przykładzie I. Koncentrat wytworzono z mieszaniny: 0,3 kg granulatu polietylenu, 4,5 kg granulatu polipropylenu, 0,48 kg bis(2,3-dwubromopropyloeter) tetrabromobisfenolu A oraz 1,2 kg dwutlenku tytanu, z której wytłoczono żyłkę w temperaturze 200°C, a po schłodzeniu żyłkę zgranulowano.Example III. The granular concentrate of bis (2,3-dibromopropylether) tetrabisphenol A and titanium dioxide on a polyethylene-polypropylene carrier was introduced into the mixer containing 43.2 kg of polypropylene granules, then the whole was mixed for 10 minutes, and then the fibers were formed as in Example I. Concentrate made from a mixture of: 0.3 kg of polyethylene granules, 4.5 kg of polypropylene granules, 0.48 kg of bis (2,3-dibromopropylether) tetrabromobisphenol A and 1.2 kg of titanium dioxide, from which a line was extruded at a temperature of 200 ° C, and after cooling the line was granulated.

Otrzymano włókna polipropylenowe o granicznym wskaźniku tlenowym LOI = 21,5%.The obtained polypropylene fibers with the limit oxygen index LOI = 21.5%.

Przykład IV. Do mieszalnika wprowadzono 14,8 kg polipropylenu oraz mieszaninę 2 kg 40% koncentratu fosforanu trój(trzybromoneopentylu) w polipropylenie, wytworzonego na urządzeniu compounderowym i 0,016 kg trójtlenku glinu. Całość mieszano przez 5 minut, po czym z otrzymanej mieszaniny formowano włókna jak w przykładzie I.Example IV. 14.8 kg of polypropylene and a mixture of 2 kg of 40% tr (tribromoneopentyl) phosphate concentrate in polypropylene, prepared on a compounder device, and 0.016 kg of aluminum trioxide, were introduced into the mixer. The mixture was stirred for 5 minutes, then the obtained mixture was formed into fibers as in Example 1.

Otrzymano włókna polipropylenowe o granicznym wskaźniku tlenowym LOI = 20,5%.The obtained polypropylene fibers with the limit oxygen index LOI = 20.5%.

Przykład V. Do mieszalnika zawierającego 18,5 kg granulatu polipropylenu wprowadzono mieszaninę: 0,02 kg trójtlenku glinu, 0,1 kg dwutlenku tytanu, 0,8 kg trójtlenku antymonu oraz 2,5kg 40% koncentratu fosforanu trój(trzybromoneopentylu) w polipropylenie. Całość mieszano przez 10 minut, po czym z uzyskanej mieszaniny formowano włókna jak w przykładzie I.Example 5 The mixture of: 0.02 kg of aluminum trioxide, 0.1 kg of titanium dioxide, 0.8 kg of antimony trioxide and 2.5 kg of 40% tribromoneopentyl phosphate concentrate in polypropylene was introduced into a mixer containing 18.5 kg of polypropylene granules. The mixture was stirred for 10 minutes, then the obtained mixture was formed into fibers as in Example 1.

Otrzymano włókna polipropylenowe o granicznym wskaźniku tlenowym LOI = 22,2%.Polypropylene fibers with the limit oxygen index LOI = 22.2% were obtained.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 50 copies

Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.

Claims (4)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Sposób wytwarzania trudnopalnych włókien polipropylenowych ze stopionego włóknotwórczego polipropylenu zawierającego środki zmniejszające palność, znamienny tym, że do włóknotwórczego polipropylenu wprowadza się synergiczny układ opóźniaczy palenia składający się ze związków zawierających atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu, w ilości od 0,1 do 25% wagowych w stosunku do masy polimeru oraz związków glinu i/lub tytanu w postaci tlenków lub soli, w ilości od 0,0001 do 10%o wagowych w stosunku do masy polimeru, z ewentualnym dodatkiem związku antymonu, korzystnie trójtlenku antymonu, w ilości od 0,1 do 10%o wagowych w stosunku do masy polimeru, przy zachowaniu stosunku wagowego składników układu synergicznego wynoszącego od 25000 : 1 do 1 : 2,5, następnie z otrzymanej mieszaniny formuje się włókna w temperaturze nie niższej niż 220°C, z prędkością nie niższą niż 400 m/min.A method for producing flame retardant polypropylene fibers from a fused fiber-forming polypropylene containing flame retardants, characterized in that a synergistic flame retardant system consisting of compounds containing bromine and / or chlorine and / or phosphorus and / or nitrogen atoms is introduced into the fiber-forming polypropylene, in an amount of 0.1 to 25% by weight with respect to the weight of the polymer and of aluminum and / or titanium compounds in the form of oxides or salts, in an amount of 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the polymer, with the possible addition of an antimony compound, preferably antimony trioxide, in an amount of 0.1 to 10% by weight relative to the weight of the polymer, while maintaining the weight ratio of the components of the synergistic system from 25,000: 1 to 1: 2.5, then the obtained mixture is formed into fibers at a temperature not 220 ° C, at a speed of not less than 400 m / min. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako związki zawierające atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu stosuje się bromowane węglowodory alifatyczne lub aromatyczne, fenole, jak: tetrabromobisfenol, trój(trzybromoneopentyl), chloroparafmy, kopolimery szczepione dwubromostyrenem, fosforany arylowe czy pochodne melaminy.2. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that brominated aliphatic or aromatic hydrocarbons, phenols, such as: tetrabromobisphenol, tribromoneopentyl, chloroparaffins, dibromostyrene grafted copolymers, aryl phosphates or melamine derivatives. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związki zawierające atomy bromu i/lub chloru i/lub fosforu i/lub azotu wprowadza się do włóknotwórczego polipropylenu w postaci zgranulowanego koncentratu na nośniku polietylenowym i/lub polipropylenowym.3. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the compounds containing bromine and / or chlorine and / or phosphorus and / or nitrogen atoms are introduced into the fiber-forming polypropylene in the form of a granular concentrate on a polyethylene and / or polypropylene carrier. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że składniki układu synergicznego wprowadza się do włóknotwórczego polipropylenu w postaci zgranulowanego koncentratu ich mieszaniny na nośniku polietylenowym i/lub polipropylenowym.4. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the components of the synergistic system are introduced into the fiber-forming polypropylene in the form of a granular concentrate of their mixture on a polyethylene and / or polypropylene carrier.
PL98324292A 1998-01-13 1998-01-13 Method of producing slow-burning polypropylene fibres PL189208B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL98324292A PL189208B1 (en) 1998-01-13 1998-01-13 Method of producing slow-burning polypropylene fibres

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL98324292A PL189208B1 (en) 1998-01-13 1998-01-13 Method of producing slow-burning polypropylene fibres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324292A1 PL324292A1 (en) 1999-07-19
PL189208B1 true PL189208B1 (en) 2005-07-29

Family

ID=20071359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98324292A PL189208B1 (en) 1998-01-13 1998-01-13 Method of producing slow-burning polypropylene fibres

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL189208B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL324292A1 (en) 1999-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4727102A (en) Self-extinguishing polymeric products based on polyolefins
US3980616A (en) Flameproofing agent for polyamide resins
KR20080027895A (en) Flame retardant polymeric compositions
WO2011134996A1 (en) Expandable polyamide granules
US4197235A (en) Polyamide compositions
JPH06234913A (en) Flame-retardant polyamide molding composition
JPH11152402A (en) Flame-retardant polybutylene terephthalate composition and method for making polybutylene terephthalate composition flame-retardant
CN107722450A (en) A kind of fire-retardant PP compositions of LFT D special efficients
CN102604375A (en) Low-cost high-flame-retardant reinforced polyamide and preparation method for same
US3663495A (en) Self-extinguishing polyamide moulding compositions
CN104271709A (en) Flame retardant composition for thermoplastic polymers consisting of porous, amorphous glass powder and melamine cyanurate
CN109679203B (en) Halogen-free glass fiber reinforced polypropylene composite material and preparation method thereof
US6995201B2 (en) Flame retardant for polymeric materials
CN101580979B (en) Fire-retardant anti-molten droplet fiber, method for preparing same and application thereof
KR20070091037A (en) Fire-retardant composition
KR0168325B1 (en) High impact polystyrene containing low molecular weight brominated polystyrene
PL189208B1 (en) Method of producing slow-burning polypropylene fibres
US4006114A (en) Flame retardant polypropylene compositions
EP0523034A1 (en) Polymer fire retardant.
CA1218186A (en) Self extinguishing polyolefinic compositions
KR100308239B1 (en) Process for preparing flame-retardant styrene polymer composition
KR100203633B1 (en) Stylene resin compositions with nonhalogen flame retardant
EP0881264A2 (en) Resin composition comprising polyamide resin
US5384347A (en) Flame-resistant plastics containing trihydrazinotriazine, triguanidinotriazine or salts thereof
EP0994156A1 (en) Resin composition comprising polyamide resin

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080113