PL185031B1 - Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego - Google Patents
Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowegoInfo
- Publication number
- PL185031B1 PL185031B1 PL96324650A PL32465096A PL185031B1 PL 185031 B1 PL185031 B1 PL 185031B1 PL 96324650 A PL96324650 A PL 96324650A PL 32465096 A PL32465096 A PL 32465096A PL 185031 B1 PL185031 B1 PL 185031B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- copolymer
- formula
- functional groups
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 claims description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 description 5
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 2-Methylaziridine Chemical compound CC1CN1 OZDGMOYKSFPLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- -1 alkylene carbonate Chemical compound 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium Chemical compound Cl[Al+]Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N thiirane Chemical compound C1CS1 VOVUARRWDCVURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/02—Alkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
l K opolim er styrenow y z grupami funkcyjnymi, zn am ien n y ty m , ze zaw iera jed nostki m onom eryczne izoolefiny zaw ierajacej od 4 d o 7 atom ow w egla i jednostki m onom eryczne o w zorze w którym R 1 oznacza alkil zaw ierajacy od 1 do 6 atom ów w eg la lub pierw szorzed ow y lub drugorzed ow y chlorow coalkil zaw ierajacy od 1 do 6 atom ów w eg la , a R2 ozn acza ugrupowanie w którym n jest liczba calkowita od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupe alkilowa zawierajaca od 1 do 10 atom ów w egla, a X oznacza NI I, O lub S 5 Sposób wprow adzania grup funkcyjnych do kopolim eru styrenow ego, zaw ierajacego jednostki m onom eryczne izoolefin y zaw ierajacej od 4 do 7 atom ów w eg la i jednostki m onom eryczne o w zorze w którym R 1 oznacza alkil zaw ierajacy od 1 do 6 atom ów w eg la lub pierw szorzed ow y lub drugorzedowy chlorow coalkil zaw ierajacy od 1 do 6 atom ow w egla, zn am ien n y tym , ze prowadzi sie etap kontaktowania kopolim eru z e zw iazkiem o w zorze w którym jest liczba calk ow ita od 2 do 10, R; oznacza w odor lub grupe alkilo w a zaw ierajaca od 1 do 10 atomów w egla. a A ozn acza NH . C O „ O lub S. przy czym etap kontaktowania prowadzi sie u obecnosci jed n ego z rozcienczalników w eglow odorow ych lub polarnych rozpuszczalników 1 katalizatora na bazie kw asu Lew isa w temperaturach od -5 0 C do 100 C w czasie w y starczajacy m do w prow adzenia grup funkcyjn y ch PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego.
Kopolimery styrenowe, a zwłaszcza kopolimery para-alkilostyrenu i izoolefmy zawierającej od około 4 do 7 atomów węgla są dobrze znane. W rzeczywistości kopolimery paraaikilostyrenu i izobutylenu są elastomerami o niskim wskaźniku Tg, mającymi niską przepuszczalność powietrza, wyjątkowe właściwości tłumienia, nadzwyczajną odporność na starzenie pod działaniem środowiska oraz niską energię powierzchniową, którą czyni je szczególnie pożądanymi w wielu zastosowaniach. Niestety, takie kopolimery mają także niską re4
185 031 aktywność i słabą zgodność z większością innych kopolimerów. Stąd istnieje potrzeba wprowadzenia grup funkcyjnych do kopolimerów styrenowych, a zwłaszcza kopolimerów izoolefin i para-alkilostyrenu, z jednostkami bardziej zgodnymi przy mieszaniu.
Przedmiotem wynalazku jest wprowadzenie grup funkcyjnych kopolimerów styrenowych za pomocą grup reaktywnych, które umożliwią współreagowanie lub zwiększenie zgodności kopolimeru styrenowego z innymi polimerami drogą szczepienia.
Przedmiotem wynalazku jest kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi, charakteryzujący się tym, że zawiera jednostki monomeryczne izoolefmy zawierającej od 4 do 7 atomów węgla i jednostki monomeryczne o wzorze:
- [CH - CHa] Ri w którym Ri oznacza alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla lub pierwszorzędowy lub drugorzędowy chlorowcoalkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, a R2 oznacza ugrupowanie:
r3 cH
-JR
XH w którym n jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a X oznacza NH, O lub S.
Korzystnie w kopolimerze według wynalazku Ri jest metylen, X oznacza NH lub X oznacza O.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego, zawierającego jednostki monomeryczne izoolefmy zawierającej od 4 do 7 atomów węgla i jednostki monomeryczne o wzorze:
185 031 w którym Ri oznacza alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla lub pierwszorzędowy lub drugorzędowy chlorowcoalkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, charakteryzujący się tym, że prowadzi się etap kontaktowania kopolimeru ze związkiem o wzorze:
w którym y jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a A oznacza NH, CO3, O lub S, przy czym etap kontaktowania prowadzi się w obecności jednego z rozcieńczalników węglowodorowych lub polarnych rozpuszczalników i katalizatora na bazie kwasu Lewisa w temperaturach od -50°C do 100°C w czasie wystarczającym do wprowadzenia grup funkcyjnych.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosunek molowy związku o wzorze
w którym y jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a A oznacza NH, CO3, O lub S, do ugnruowania nowego w wyjściowym kopolimerze styrenowym wynosi od 0,01:1 do 10:1.
W sposobie według wynalazku korzystnie A oznacza NH.
W sposobie według wynalazku korzystnie A oznacza O.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się rozcieńczalnik węglowodorowy stanowiący węglowodór alifatyczny.
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się jeden polarny rozpuszczalnik wybrany z grupy obejmującej nitrobenzen, chlorek metylenu i 1,2-dichloroetan.
Nowe kopolimery według wynalazku są szczególnie użyteczne przy wytwarzaniu mieszanin polimerycznych. Na przykład kopolimery z aminowymi lub alkoholowymi grupami funkcyjnymi można stosować jako środki zwiększające zgodność drogą reakcji z polimerem lub podobnym związkiem zawierającym grupę karboksylową.
Do kopolimerów zawierających jednostki styrenowe można wprowadzić grupy funkcyjne zgodnie ze sposobem według wynalazku. Kopolimerami styrenowymi szczególnie przydatnymi do wprowadzenia grup funkcyjnych są kopolimery izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla i styrenu lub ugrupowanie para-alkilostyrenowe o wzorze
185 031
w którym Ri oznacza alkil, pierwszorzędowy lub drugorzędowy chlorowcoalkil, w których grupy alkilowe lub chlorowcoalkilowe zawierają od około 1 do około 6 atomów węgla. W praktyce wynalazku korzystne jest jednakże stosowanie kopolimeru izobutylenu i para-metylostyrenu.
Do powyższych kopolimerów grupy funkcyjne wprowadza się drogą reakcji kopolimeru styrenowego ze związkiem o wzorze:
w obecności kwasu Lewisa. W powyższym wzorze R3 oznacza niezależnie wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, A oznacza NH, O, S lub CO3, a y jest liczbą całkowitą od 2 do 10.
W przypadku, gdy A oznacza NH, R3 jest korzystnie grupą alkilową. Szczególnym przypadkiem takiego związku jest metyloazyrydyna. W przypadku, gdy A oznacza CO3, szczególnie przydatny jest węglan propylenu. Gdy A oznacza O, to przydatny jest związek epoksy, taki jak epoksybutan. Wreszcie, gdy A oznacza S, to użyteczny jest siarczek etylenu.
Przy wprowadzaniu grup funkcyjnych do kopolimerów zawierających styren można stosować jakikolwiek katalizator na bazie kwasów Lewisa, przy czym takie korzystne katalizatory oparte są na metalach, takich jak bór, glin, gal, ind, tytan, cyrkon, cyna, arsen, antymon, i bizmut. Szczególnie korzystne są zawierające chlorowce związki powyższych metali, t;^iki<e jak trójfluorek boru, trójchlorek glinu, dwuchlorek glinu i tym podobne.
Wprowadzanie grup funkcyjnych prowadzi się typowo w obecności rozcieńczalnika węglowodorowego, takiego jak węglowodory alifatyczne, albo w obecności rozpuszczalnika polarnego, takiego jak nitrobenzen, chlorek metylenu, 1,2-dwuchloroetan i tym podobne. W praktyce wynalazku szczególnie korzystne jest prowadzenie procesu w obecności rozpuszczalnika.
Wprowadzanie grup funkcyjnych do kopolimerów prowadzi się typowo w temperaturach od -50°C do 100°C, w czasie wystarczającym do przyłączenia grupy funkcyjnej, to jest alkiloaminy lub alkoholu alkilowego, do pierścienia aromatycznego kopolimeru zawierającego jednostkę styrenową.
185 031
Stosunek azyrydyny, tlenku alkilenu lub węglanu alkilenu do jednostek styrenowych w wyjściowym kopolimerze zawierającym takie jednostki może zmieniać się w szerokich granicach. W ogólności jednakże stosuje się od 0,01 do 10 moli azyrydyny, tlenku alkilenu lub węglanu alkilenu na 1 mol ugrupowań styrenowych w wyjściowym kopolimerze zawierającym jednostki styrenowe.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady:
Przykład 1
Kopolimer para-metylostyrenu i izobutylenu stosowany w tym przykładzie zawierał 7,5% wagowo para-metylostyrenu. Kopolimer miał lepkość 50 według Mooneya. 3,00 g kopolimeru rozpuszczono w 30 ml dwuchlorometanu w kolbie Witta, wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę azotu i wkraplacz. Do powyższego roztworu dodano 0,5 g metyloazyrydyny, a następnie 0,22 g AICI3. Mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 18 godzin, po czym produkt wydzielono przez dodanie do roztworu 100 ml 50:50 mieszaniny aceton/woda. Produkt przemyto acetonem i wysuszono. Produkt zawierał 0,17% N, a widmo w podczerwieni miało maksimum absorpcji przy 3396 cm'1, charakterystyczne dla aminowej grupy funkcyjnej.
Przykład 2
Kopolimer izobutylenu i para-metylostyrenu stosowany w tym przykładzie zawierał 6,0% wagowo para-metylostyrenu. Kopolimer miał wagowo średni ciężar cząsteczkowy (Mw) 5400, a liczbowo średni ciężar cząsteczkowy (Mm) 2000, z polidyspersyjnością2,7.
2,10 g kopolimeru rozpuszczono w 30 ml bezwodnego dwuchlorometanu w kolbie Witta wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę azotu i wkraplacz. Do powyższego roztworu dodano 1,0 g 1,2-epoksybutanu, a następnie 1,2 g AICI3. Dwuchlorometan usunięto przez odpędzanie z azotem, a produkt mieszano z 100 ml 1N HC1 w ciągu 1 godziny do rozpuszczenia soli glinowej. Po zdekantowaniu fazy ciekłej produkt stały przemyto acetonem i wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
FTIR produktu wykazywał absorpcję charakterystyczną dla grupy hydroksylowej przy 3452 cm'1.
185 031
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi, znamienny tym, że zawiera jednostki monomeryczne izoolefmy zawierającej od 4 do 7 atomów węgla i jednostki monomeryczne o wzorze:- [CH - CH^ O-R2R1 w którym Ri oznacza alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla lub pierwszorzędowy lub drugorzędowy chlorowcoalkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, a R2 oznacza ugrupowanie:r cHXH w którym n jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a X oznacza NH, O lub S.
- 2. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że Rj jest metylem.
- 3. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że X oznacza NH.
- 4. Kopolimer według zastrz. 1, znamienny tym, że X oznacza O.
- 5. Sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego, zawierającego jednostki monomeryczne izoolefmy zawierającej od 4 do 7 atomów węgla i jednostki monomeryczne o wzorze:185 031 w którym Ri oznacza alkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla lub pierwszorzędowy lub drugorzędowy chlorowcoalkil zawierający od 1 do 6 atomów węgla, znamienny tym, że prowadzi się etap kontaktowania kopolimeru ze związkiem o wzorze:w którym y jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a A oznacza NH, CO3, O lub S, przy czym etap kontaktowania prowadzi się w obecności jednego z rozcieńczalników węglowodorowych lub polarnych rozpuszczalników i katalizatora na bazie kwasu Lewisa w temperaturach od -50°C do 100°C w czasie wystarczającym do wprowadzenia grup funkcyjnych.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosunek molowy związku o wzorze w którym y jest liczbą całkowitą od 2 do 10, R3 oznacza wodór lub grupę alkilową zawierającą od 1 do 10 atomów węgla, a A oznacza nH, CO3, O lub S, do ugrupowania styrenowego w wyjściowym kopolimerze styrenowym wynosi od 0,01:1 do 10:1.
- 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że A oznacza NH.
- 8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że A oznacza O.
- 9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się rozcieńczalnik węglowodorowy stanowiący węglowodór alifatyczny.
- 10. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się jeden polarny rozpuszczalnik wybrany z grupy obejmującej nitrobenzen, chlorek metylenu i 1,2-dichloroetan.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/508,640 US5741864A (en) | 1995-07-28 | 1995-07-28 | Functionalized styrene polymers and copolymers |
| PCT/US1996/011602 WO1997005175A1 (en) | 1995-07-28 | 1996-07-12 | Functionalized styrene polymers and copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL324650A1 PL324650A1 (en) | 1998-06-08 |
| PL185031B1 true PL185031B1 (pl) | 2003-02-28 |
Family
ID=24023495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96324650A PL185031B1 (pl) | 1995-07-28 | 1996-07-12 | Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5741864A (pl) |
| EP (1) | EP0842202B1 (pl) |
| JP (1) | JPH11510533A (pl) |
| CN (1) | CN1192221A (pl) |
| BR (1) | BR9610030A (pl) |
| CA (1) | CA2223859A1 (pl) |
| DE (1) | DE69621619T2 (pl) |
| ES (1) | ES2175110T3 (pl) |
| MX (1) | MX9800636A (pl) |
| PL (1) | PL185031B1 (pl) |
| RU (1) | RU2192433C2 (pl) |
| TW (1) | TW429263B (pl) |
| WO (1) | WO1997005175A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998004598A1 (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Cation exchangers or chelating agents and process for the preparation thereof |
| CA2223114A1 (en) * | 1997-11-28 | 1999-05-28 | Brent R. Stranix | Functional polymers with carbon-linked functional groups |
| CA2222833A1 (en) * | 1997-11-28 | 1999-05-28 | Brent R. Stranix | Functional polymers bearing non-metal oxyacid derivatives on dimethylene spacers |
| WO2000046258A1 (en) * | 1999-02-04 | 2000-08-10 | The Dow Chemical Company | Functionalized ethylene/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers |
| US20040081829A1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-04-29 | John Klier | Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials |
| RU2329276C2 (ru) * | 2003-11-06 | 2008-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Стирольный сополимер и способ его получения |
| WO2017058379A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Comb-block copolymers of isobutylene copolymer backbone with functional polymer comb arms |
| US9914817B2 (en) | 2015-09-30 | 2018-03-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polycyclic aromatic hydrocarbon functionalized isobutylene copolymers for dispersing graphene and graphite |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2915512A (en) * | 1956-11-27 | 1959-12-01 | Monsanto Chemicals | Aminated polystyrenes |
| US3070579A (en) * | 1958-09-15 | 1962-12-25 | Dow Chemical Co | Vinyl aromatic polymers having reactive end groups and process for making the same |
| US3175997A (en) * | 1959-10-23 | 1965-03-30 | Phillips Petroleum Co | Method of preparing polymers containing hydroxy end groups |
| US3111361A (en) * | 1960-05-11 | 1963-11-19 | Rohm & Haas | Synthetic fibers and fabrics thereof, polymers therefor, and methods of producing them |
| DE1144007B (de) * | 1961-07-27 | 1963-02-21 | Wolfen Filmfab Veb | Verfahren zur Herstellung von polyfunktionellen Anionenaustauscherharzen |
| DE2211134C3 (de) * | 1972-03-08 | 1983-12-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von vernetzten, unlöslichen, aromatische Kerne enthaltenden organischen Polymeren mit Aminoalkylgruppen und mit anionenaustauschenden Eigenschaften |
| US3900451A (en) * | 1973-08-24 | 1975-08-19 | Dow Chemical Co | Method of making sulfhydryl-containing polymers |
| US4471079A (en) * | 1982-03-04 | 1984-09-11 | Pilot Man-Nen Hitsu Kabushiki Kaisha | Aqueous ink |
| US4684667A (en) * | 1986-04-21 | 1987-08-04 | The Dow Chemical Company | Tertiary amine resins and use thereof |
| DE3720322A1 (de) * | 1987-06-19 | 1988-12-29 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von mercapto-endgruppen aufweisenden homo- oder copolymerisaten und deren verwendung |
| US5162445A (en) * | 1988-05-27 | 1992-11-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers and functionalized copolymers thereof |
| JPH04202203A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | イオン交換樹脂の製造方法 |
| US5466758A (en) * | 1994-04-13 | 1995-11-14 | Yoon-Sik; Lee | Process for preparing polystyrenes having β hydroxy group and polyglycol-grafted polystyrenes thereof |
-
1995
- 1995-07-28 US US08/508,640 patent/US5741864A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-12 DE DE69621619T patent/DE69621619T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-12 WO PCT/US1996/011602 patent/WO1997005175A1/en not_active Ceased
- 1996-07-12 ES ES96924451T patent/ES2175110T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-12 PL PL96324650A patent/PL185031B1/pl unknown
- 1996-07-12 BR BR9610030A patent/BR9610030A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-12 CN CN96196014.0A patent/CN1192221A/zh active Pending
- 1996-07-12 EP EP96924451A patent/EP0842202B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-12 MX MX9800636A patent/MX9800636A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-07-12 CA CA002223859A patent/CA2223859A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-12 RU RU98103459/04A patent/RU2192433C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-12 JP JP9507614A patent/JPH11510533A/ja active Pending
- 1996-07-30 TW TW085109297A patent/TW429263B/zh active
-
1998
- 1998-02-10 US US09/021,479 patent/US6103832A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69621619D1 (de) | 2002-07-11 |
| TW429263B (en) | 2001-04-11 |
| WO1997005175A1 (en) | 1997-02-13 |
| CN1192221A (zh) | 1998-09-02 |
| JPH11510533A (ja) | 1999-09-14 |
| MX9800636A (es) | 1998-04-30 |
| CA2223859A1 (en) | 1997-02-13 |
| DE69621619T2 (de) | 2003-02-06 |
| PL324650A1 (en) | 1998-06-08 |
| RU2192433C2 (ru) | 2002-11-10 |
| US5741864A (en) | 1998-04-21 |
| EP0842202B1 (en) | 2002-06-05 |
| US6103832A (en) | 2000-08-15 |
| ES2175110T3 (es) | 2002-11-16 |
| EP0842202A1 (en) | 1998-05-20 |
| BR9610030A (pt) | 1999-07-06 |
| EP0842202A4 (en) | 1999-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1254344A (en) | Carboxylate containing modified acrylamide polymers | |
| JPS59168029A (ja) | 二官能性ポリフエニレンオキシドの製法 | |
| PL185031B1 (pl) | Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru styrenowego | |
| US4374235A (en) | Anhydride containing polymers derived from alkenyl succinic anhydride | |
| CA1145099A (en) | Polyphenylene oxide copolymers | |
| MXPA98000636A (en) | Polymers and styrene copolymers functionalize | |
| US3542828A (en) | Hexafluoroantimonate amine catalysts | |
| WO1999024480A1 (en) | Method for coupling living cationic polymers | |
| US5498673A (en) | Functional para alkylstyrene polymers and copolymers | |
| US3115474A (en) | Aromatic polyalkylenamides and polymers thereof | |
| EP0719291B1 (en) | Novel functionalized isoolefin/para-alkylstyrene copolymers | |
| EP0744411A2 (en) | Halomethylation of polymer | |
| MXPA97003576A (en) | Polymers and copolymers of para-alquilestirenofuncionaliza | |
| Liou et al. | Novel adhesives based on poly (isocyanates) | |
| JPH01113433A (ja) | アリールエステル‐グラフト化ポリフェニレンエーテル及びそれから製造されるフェニレンエーテル‐アミドグラフト共重合体 | |
| US4443593A (en) | Salvage of polycarbonate wastes by conversion to monomeric hydroxycarbamoyl phenols | |
| US4133813A (en) | Cyclic nitrile carbonate-containing compounds | |
| US4891441A (en) | Process for the preparation of polymeric tertiary aralkyl isocyanates from 1,3- or 1,4-bis(1-chloro-1-methylethyl)benzene | |
| CA2557225A1 (en) | Halobutyl elastomers | |
| US3440242A (en) | Aromatic polyalkylenamides | |
| EP0631596A1 (en) | Polymer formed by reaction of a polyketone and an amino acid |