PL184658B1 - Incidentary composition for heads of matches - Google Patents
Incidentary composition for heads of matchesInfo
- Publication number
- PL184658B1 PL184658B1 PL97320604A PL32060497A PL184658B1 PL 184658 B1 PL184658 B1 PL 184658B1 PL 97320604 A PL97320604 A PL 97320604A PL 32060497 A PL32060497 A PL 32060497A PL 184658 B1 PL184658 B1 PL 184658B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- mass
- iron
- citrate
- mass according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 7
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims abstract description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims abstract description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate Chemical group [Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NPFOYSMITVOQOS-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 48
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 22
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 22
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical group [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- AJVRSHNXSHMMCH-UHFFFAOYSA-K iron(III) citrate monohydrate Chemical group O.[Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O AJVRSHNXSHMMCH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 3
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 claims description 3
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 claims description 3
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical group [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 18
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 28
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 14
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 14
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 14
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 14
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 8
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 8
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FRHBOQMZUOWXQL-UHFFFAOYSA-K azane;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;iron(3+) Chemical compound N.[Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FRHBOQMZUOWXQL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 229960004642 ferric ammonium citrate Drugs 0.000 description 7
- 239000004313 iron ammonium citrate Substances 0.000 description 7
- 235000000011 iron ammonium citrate Nutrition 0.000 description 7
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 4
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 4
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 4
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 4
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RCITVHFNWJIDNA-UHFFFAOYSA-K [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O Chemical group [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O RCITVHFNWJIDNA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229960002413 ferric citrate Drugs 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000014786 phosphorus Nutrition 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/002—Sensitisers or density reducing agents, foam stabilisers, crystal habit modifiers
- C06B23/004—Chemical sensitisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B29/00—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate
- C06B29/02—Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate of an alkali metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06F—MATCHES; MANUFACTURE OF MATCHES
- C06F3/00—Chemical features in the manufacture of matches
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Paper (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Supporting Of Heads In Record-Carrier Devices (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Emergency Lowering Means (AREA)
- Magnetic Heads (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
1. Masa zaplonowa do glówek zapalek, odpowiednia do wytwarzania zapalek za- palajacych sie od potarcia o kazda powierzchnie oraz zapalek bezpiecznych, znamienna tym, ze zawiera kompleks chelatowy srodka kompleksujacego wybranego z grupy skladajacej sie z kwasu etylenodiaminotetraoctowego (EDTA) i alfa-hydroksykwasów karboksylowych, zwlaszcza kwasu cytrynowego, mlekowego, winowego, jablkowego, glukonowego, z meta- lem wybranym sposród nastepujacych: mangan, zelazo, kobalt, nikiel, chrom, miedz i wanad. 18. Zapalka, odpowiednia do zapalania od potarcia o kazda powierzchnie, znamienna tym, ze ma glówke pokryta masa zaplonowa zdefiniowana w zastrz. 1. PL 1. Ignition mass for match heads, suitable for the production of matches that ignite by rubbing against any surface and safe matches, characterized in that it contains a chelate complex of a complexing agent selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and alpha-hydroxy carboxylic acids , in particular citric acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, gluconic acid, with a metal selected from the following: manganese, iron, cobalt, nickel, chromium, copper and vanadium. 18. A match, suitable for ignition by rubbing against any surface, characterized in that it has a head covered with an ignition mass as defined in claim. 1.PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest masa zapłonowa do główek zapałek, nadająca się do wytwarzania zapałek bezpiecznych jak również zapałek, które mogą zapalać się od potarcia o każdąpowierzchnię oraz zapałki wytworzone w wyniku pokrycia tą masą.The subject of the invention is an ignition mass for match heads, suitable for the production of safety matches, as well as matches that can be ignited by rubbing against any surface, and matches made by covering with this mass.
Znane od wielu lat masy do główek zapałek zawierąjązwiązki chromu, seskwisiarczek fosforu, siarkę i/albo związki siarki oraz tlenek cynku. Związki te są obecnie powszechnie uważane za mające niepożądane właściwości dla środowiska, w odniesieniu do wytwarzania takich mas jak również ich stosowania. Celem wynalazku jest zatem dostarczenie masy zapłonowej do główek zapałek, w których związki wyżej wymienione są praktycznie nieobecne.Matchhead masses known for many years contain chromium compounds, phosphorus sesquisulphide, sulfur and / or sulfur compounds and zinc oxide. These compounds are now generally considered to have undesirable environmental properties with respect to the manufacture of such masses as well as their use. The object of the invention is therefore to provide an ignition mass for match heads in which the compounds mentioned above are practically absent.
Jeden typ zapałek w powszechnym użyciu ma główki wykonane z masy zapłonowej, która zapala się na skutek potarcia o każdą odpowiednio szorstkąpowierzchnię. Są one określane jako zapałki „zapalające się od potarcia o każdą powierzchnię”. Drugi typ zapałek w powszechnym użyciu ma główkę wykonaną z masy, która zapala się poprzez potarcie o powierzchnię zawierającą masę inicjującą zapalanie główki zapałki. Są one określane jako zapałki „bezpieczne”.One type of matches in common use has heads made of an ignition mass that ignites when rubbed against any suitably rough surface. They are defined as "ignitable by friction on any surface" matches. The second type of matches in common use has a head made of a mass that is ignited by rubbing it against the surface containing the mass that initiates ignition of the head of the match. They are referred to as "safe" matches.
Brytyjski opis zgłoszeniowy UK-A-2252312 ujawnia masy zapłonowe, zawierające fosfor albo żelazofosfor z wykluczeniem niebezpiecznych dla środowiska składników zawierających siarkę, chrom lub cynk. Ujawniono kompozycje fosforowe do zapałek bezpiecznych jak również zapalających się od potarcia o każdą powierzchnię, przy czym masy do zapalania przez potarcie o każdą powierzchnię zawierają większą ilość fosforu. Zapałki wyprodukowane przy użyciu tych mas mają doskonałe, przyjazne dla środowiska własności. Celem tego wynalazku jest polepszenie kontroli czułości i równocześnie zachowanie przyjaznych dla środowiska właściwości główek zapałek.British application UK-A-2252312 discloses ignition masses containing phosphorus or ferrophosphorus with the exclusion of environmentally hazardous components containing sulfur, chromium or zinc. Phosphorus compositions for safety matches as well as those which are ignited by rubbing on any surface are disclosed, the rubbing compositions containing a greater amount of phosphorus. The matches produced using these masses have excellent, environmentally friendly properties. The object of this invention is to improve the control of sensitivity and at the same time to maintain the environmentally friendly properties of the match heads.
Czułość wpływa na siłę potarcia, wymaganą od użytkownika w celu zapalenia zapałki. Jeśli siła ta jest zbyt duża, może to spowodować złamanie główki albo złamanie trzonu zapałki zanim nastąpi zapalenie. Dodatkowo jeśli wymagana siła potarcia jest zbyt wysoka, może to zwiększyć ryzyko wypadków powodowanych przez lecące główki zapałek albo złamane trzony w miejscu gdzie zapala się główkę. Konwencjonalne masy zapłonowe mogą się zbyt trudno zapalać. Alternatywnie, jeśli główka zapałki zbyt łatwo się zapala, może to powodować przedwczesne zapalenie, stwarzające niebezpieczeństwo pożaru. Znane sązatem zapałki mające różne właściwości, a problem do rozwiązania polega na uzyskaniu masy zapewniającej gwarantowaną pożądaną czułość zapalania.Sensitivity influences the friction force required by the user to strike the match. If the force is too great, it may break the match head or break the stem of the match before catching fire. Additionally, if the required friction force is too high, it can increase the risk of accidents caused by flying match heads or broken stems where the head fires. Conventional ignition masses can be too difficult to ignite. Alternatively, if the match head ignites too easily, it may cause premature ignition, creating a fire hazard. Therefore, matches having different properties are known, and the problem to be solved is to obtain a mass that guarantees the desired sensitivity of ignition.
Celem wynalazku jest zatem dostarczenie masy zapłonowej do główek zapałek, która ma wystarczającą czułość gwarantującą odpowiednie zapalenie. Celem wynalazku jest również polepszenie kontroli w odniesieniu do czułości główki zapałki tak, aby zagwarantować pożądany poziom czułości. Cele te są osiągane zgodnie z wynalazkiem bez uszczerbku dla innych właściwości masy główki zapałki, przy czym masy według wynalazku mogą być wytwarzane za pomocą tych samych technik produkcji co zapałki konwencjonalne oraz bez ponoszenia dodatkowych kosztów.The object of the invention is therefore to provide an ignition mass for match heads which has a sufficient sensitivity to ensure adequate ignition. It is also an object of the invention to improve the control with respect to the sensitivity of the match head so as to guarantee the desired level of sensitivity. These objectives are achieved according to the invention without prejudice to other properties of the head mass of the match, and the masses according to the invention can be produced by the same production techniques as conventional matches and without incurring additional costs.
Przedmiotem wynalazku jest masa zapłonowa do główek zapałek, odpowiednia do wytwarzania zapałek zapalających się od potarcia o każdą powierzchnię lub zapałek bezpiecznych. Zgodnie z wynalazkiem masa zawiera kompleks chelatowy środka kompleksującego, wybranego z grupy składającej się z kwasu etylenodiaminotetraoctowego (EDTA) i alfa-hydroksykwasów karboksylowych, zwłaszcza kwasu cytrynowego, kwasu mlekowego, kwasu winowego; kwasu jabłkowego, kwasu glukonowego, z metalem wybranym z następującej grupy: mangan, żelazo, kobalt, nikiel, chrom, miedź albo wanad.The subject of the invention is an ignition mass for match heads, suitable for making matches ignitable by rubbing on any surface or safety matches. According to the invention, the mass comprises a chelate complex of a complexing agent selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and alpha-hydroxy carboxylic acids, especially citric acid, lactic acid, tartaric acid; malic acid, gluconic acid, with a metal selected from the following group: manganese, iron, cobalt, nickel, chromium, copper or vanadium.
Korzystnie jako kompleks chelatowy masa zawiera cytrynian żelaza, zwłaszcza w postaci cytrynianu amonowe-żelazowego III, rozpuszczalnego w wodzie.Preferably, the chelate complex is iron citrate, in particular in the form of ferric ammonium III citrate, soluble in water.
Korzystnie gęstość masy w postaci wilgotnej mieszaniny zawiera się w granicach od 1,1 do 1,4 g/cm3. Korzystna masa zawiera od 40 do 60 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego, natomiast zawartość bezpostaciowego fosforu czerwonego wynosi do 9 procent wagowych suchej masy dla zapałek zapalających się od potarcia o każdą powierzchnię i do 2 procent wagowych suchej w przypadku zapałek bezpiecznych. Lepiszcze może stanowić żelatyna, której zawartość, jeśli jest zawarta, wynosi od 3 do 18 procent wagowych suchej masy albo alternatyw4Preferably, the mass in the form of a wet mixture has a density in the range from 1.1 to 1.4 g / cm 3 . The preferred weight is 40 to 60 weight percent potassium chlorate dry weight and the amorphous red phosphorus content is up to 9 weight percent dry weight for matches ignitable by rubbing on any surface and up to 2 weight percent dry weight for safety matches. The binder may be gelatin which, if present, has a content of from 3 to 18 percent by weight of dry matter, or alternatives
184 658 nie klej zwierzęcy. Zagęstnikiem jest zwykle skrobia, zawarta w ilości do 5 procent wagowych suchej masy, natomiast jako wypełniacz mogą być zastosowane skaleń albo inne minerały krzemionkowe. Masa może również zawierać dodatek uszlachetniający popiół, pigment, a także środek wybielający. Środkiem pianotwórczym może być Arylan PWS, sól aminowa kwasu alkiloarylosulfonowego, którego zawartość wynosi do 0,2 procent wagowych suchej masy. Masa może również zawierać dodatek uszlachetniający popiół, taki jak ziemia okrzemkowa w ilości do 6 procent wagowych suchej masy albo mączkę celulozową, taką jak mączka z pestek oliwek w ilości do 7 procent wagowych suchej masy i pigment taki jak tlenek żelaza, w ilości od 3 do 10 procent wagowych suchej masy.184 658 no animal glue. The thickener is usually starch in an amount up to 5 percent by weight of the dry matter, while feldspar or other silica minerals may be used as filler. The mass may also contain an ash conditioner, a pigment as well as a bleaching agent. The foaming agent may be PWS Arylate, an amine salt of an alkylarylsulfonic acid that has a content of up to 0.2 percent by weight of dry matter. The pulp may also contain an ash conditioner such as diatomaceous earth in an amount of up to 6 percent by weight of the dry matter or a cellulose flour such as olive seed meal in an amount of up to 7 percent by weight of the dry matter and a pigment such as iron oxide in an amount of from 3 to 10 weight percent dry matter.
Masa może również zawierać żelazofosfor (mieszanina fosforków żelaza, zawierająca typowo między 18 a 25 procent fosforu), korzystnie o wielkości cząstek między 1 a 200 mikronów.The pulp may also contain ferrophosphorus (a mixture of iron phosphides typically containing between 18 and 25 percent phosphorus), preferably with a particle size between 1 and 200 microns.
W korzystnej postaci wynalazku masa zawiera jako cytrynian żelaza cytrynian amonowo-żelazowy III. Alternatywnie może być zastąpiony cytrynianem żelaza III albo monohydratem cytrynianu żelazowego.In a preferred embodiment of the invention, the mass contains ferric ammonium citrate III as iron citrate. Alternatively it may be replaced with iron III citrate or ferric citrate monohydrate.
Korzystnie zawartość cytrynianu żelaza w masie zapłonowej do główek zapałek wynosi od 0,01% do 2,14% wagowych suchej masy. W innej korzystnej postaci zawartość cytrynianu żelaza wynosi od 0,15% do 1,5%, zwłaszcza od 0,4% do 0,9% wagowych suchej masy.Preferably, the iron citrate content of the matchhead ignition material is from 0.01% to 2.14% by weight of the dry matter. In another preferred embodiment, the iron citrate content is from 0.15% to 1.5%, especially from 0.4% to 0.9% by weight of the dry matter.
Zawartość fosforu korzystnie wynosi od 0,01 do 9% wagowych suchej masy.The phosphorus content is preferably from 0.01 to 9% by weight of the dry matter.
Korzystnie kompleks chelatowy jest wytwarzany in situ na drodze dodawania do kompozycji masy środka kompleksującego, zwłaszcza cytrynianu potasowego oraz soli metalu, zwłaszcza siarczanu żelaza III.Preferably, the chelate complex is formed in situ by adding to the composition a mass of a complexing agent, especially potassium citrate, and a metal salt, especially iron III sulfate.
Przedmiotem wynalazku jest również zapałka, odpowiednia do zapalania od potarcia o każdąpowierzchnię, charakteryzująca się tym, że ma główkę pokrytąmasazapłonową takąjak. zdefiniowano powyżej.The invention also relates to a match suitable to be ignited by rubbing against any surface, characterized in that it has a head covered with an ignition mass such as. as defined above.
Poniżej podano przykłady mas odpowiednich do wytwarzania zapałek bezpiecznych jak również zapałek zapalających się od potarcia o każdąpowierzchnię.The following are examples of masses suitable for the manufacture of safety matches as well as matches that can be ignited by rubbing on any surface.
Znane ze stanu techniki masy do główek zapałek, wykorzystywane do produkcji zapałek zapalających się od potarcia o każdąpowierzchnię zawieraj ąjako składnik aktywny seskwisiarczki fosforu. Alternatywnie mogąone zostać zastąpione bezpostaciowym fosforem czerwonym.Known from the prior art matchhead masses used for the production of matches ignited by rubbing on any surface contain phosphorus sesquisulphides as active ingredient. Alternatively, they can be replaced with amorphous red phosphorus.
Przykład 1Example 1
Masa zapłonowa do wytwarzania zapałek zapalających się od potarcia o każdąpowierzchnię przygotowywana jest w następujący sposób. 48,34 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego miesza się z 12,43 procent wagowych suchej masy żelatyny, 2,76 procent wagowych suchej masy skrobi, 20,72 procent wagowych suchej masy skalenia, 0,35 procent wagowych suchej masy barwnika eozyny, 2,76 procent wagowych suchej masy dwutlenku tytanu, 6,90 procent wagowych suchej masy wapienia oraz 0,21 procent wagowych suchej masy ditionianu sodowego, zapewniając dobre zwilżenie i równocześnie dobre rozdrobnienie wszystkich składników. Następnie dodaje się 5 procent wagowych suchej masy bezpostaciowego fosforu czerwonego w postaci zawiesiny wodnej oraz 0,57 procent wagowych suchej masy cytrynianu żelaza w postaci cytrynianu amonowo-żelazowego III.The ignition mass for making matches ignitable by rubbing on any surface is prepared as follows. 48.34 weight percent dry weight of potassium chlorate is mixed with 12.43 weight percent dry weight gelatin, 2.76 weight percent starch dry weight, 20.72 weight percent feldspar dry weight, 0.35 weight percent eosin dye dry weight, 2 , 76 weight percent dry weight of titanium dioxide, 6.90 weight percent dry weight limestone and 0.21 weight percent dry weight sodium dithionite, ensuring good wetting and at the same time good fineness of all ingredients. Then, 5 weight percent of dry weight of amorphous red phosphorus in the form of an aqueous slurry and 0.57 weight percent of dry weight of iron citrate in the form of ferric ammonium citrate III are added.
Powyższa masa posiada wystarczającą czułość i jednocześnie szybkość zapalania i nie ma skłonności do tworzenia palących się fragmentów jak również do spadania gorącego popiołu. Masa ta daje również korzyści finansowe w porównaniu z istniejącymi masami. Czułość jest znacznie poprawiona w stosunku do mas nie zawierających cytrynianu żelaza.The above mass has sufficient sensitivity and at the same time speed of ignition, and does not tend to form burning fragments as well as to fall off hot ash. This mass also has a financial advantage compared to the existing masses. The sensitivity is significantly improved over masses without iron citrate.
Zawartość wody w powyższej masie zawiera się w granicach od 40 do 50 g na 100 g substancji stałej, a typowo wynosi 45,6 g/100 g substancji stałej.The water content of the above weight ranges from 40 to 50 g per 100 g of solid, and is typically 45.6 g / 100 g of solid.
Gęstość masy w postaci mokrej mieszaniny może zawierać się w granicach od 1,1 do 1,4 g/cm3, lecz typowo wynosi 1,2 do 1,35 g/cm3. Wartość gęstości jest niższa niż zwykle dla mas do główek zapałek tego typu, a rezultatem tego są lepsze możliwości napowietrzenia, co przyczynia się do polepszenia czułości oraz zwiększenia szybkości suszenia. Masa takajest w stanie wyschnąć nawet podczas występujących okazjonalnie okresów wysokiej wilgotności atmosferycznej.The wet mixture mass density may range from 1.1 to 1.4 g / cm 3 , but is typically 1.2 to 1.35 g / cm 3 . The density value is lower than usual for matchhead masses of this type and the result is better aeration capacity which contributes to improved sensitivity and faster drying speed. The mass is able to dry out even during occasional periods of high atmospheric humidity.
184 658184 658
Aby utrzymać satysfakcjonujące właściwości, zawartości chloranu potasowego powinny wynosić od 40 do 60 procent wagowych suchej masy, natomiast zawartość bezpostaciowego fosforu czerwonego może wynosić do 9 procent, a nawet 1 procent wagowych suchej masy. Zawartość cytrynianu żelaza powinna wynosić od 0,01 do 2,5 procent wagowych suchej masy.To maintain satisfactory properties, the potassium chlorate content should be from 40 to 60 percent by weight of dry matter, while the content of amorphous red phosphorus may be up to 9 percent or even 1 percent by weight of dry matter. The iron citrate content should be 0.01 to 2.5 percent by weight of the dry matter.
Poniższa tabela przedstawia zmiany w czułości (mierzonej w gramach) ze wzrostem zawartości cytrynianu żelaza:The table below shows the change in sensitivity (measured in grams) with increasing iron citrate content:
Tabela 1Table 1
Masa zapalająca się od potarcia o każdą powierzchnię, zawierająca 5 procent fosforu czerwonegoA mass ignited by rubbing on any surface, containing 5 percent red phosphorus
Równocześnie zawartość fosforu czerwonego może zmieniać się, tak by osiągnąć optymalny poziom ilości cytrynianu żelaza.At the same time, the content of red phosphorus can be varied to achieve the optimal level of iron citrate.
Tabela 2Table 2
Masa zapalająca się od potarcia o każdą powierzchnię, zawierająca 0,6% cytrynianu żelaza.A mass ignited by rubbing on any surface, containing 0.6% iron citrate.
W powyższych eksperymentach zastosowano cytrynian żelaza w postaci cytrynianu amonowo-żelazowego III. Alternatywnie można zastosować cytrynian żelaza III albo monohydrat cytrynianu żelaza.In the above experiments, iron citrate was used in the form of ferric ammonium citrate III. Alternatively, iron III citrate or iron citrate monohydrate may be used.
Określenie cytrynian żelaza używane jest w opisie i zastrzeżeniach jako określenie ogólne do opisania kompleksów chelatowych zawierających żelazo oraz cytrynian, ale które mogą być niezdefiniowane jako związek. Zawartość żelaza może zmieniać się w granicach od 15 do 28%, w zależności od tego, która postać cytrynianu żelaza jest używana. Na przykład kompleksy rozpuszczalne w wodzie zawierają również amoniak. Efektywność danego kompleksu jest proporcjonalna do zawartości żelaza. To samo dotyczy przypadku użycia innych metali.The term iron citrate is used in the specification and claims as a general term to describe chelate complexes containing iron and citrate, but which may not be defined as a compound. The iron content can vary from 15 to 28% depending on which form of iron citrate is being used. For example, the water-soluble complexes also contain ammonia. The efficiency of a given complex is proportional to the iron content. The same is true when other metals are used.
Kompleks cytrynianu żelaza może także być wytworzony in situ poprzez dodanie do mieszaniny dowolnego cytrynianu, jak na przykład cytrynianu potasowego oraz soli żelaza, jak na przykład siarczanu żelaza III. Te dwa związki reagują ze sobą tworząc rozpuszczalny kompleks cytrynianu żelaza. Alternatywnie można zastosować wiele innych związków, które w odpowiadających reakcjach dadząpożądany kompleks. Powyższe jest również prawdziwe dla innych kompleksów objętych zakresem wynalazku, utworzonych z dowolnego z jonów metali, mianowicie: manganu, kobaltu, niklu, chromu, miedzi albo wanadu, ze środkami kompleksującymi: kwasem mlekowym, winowym, jabłkowym, glukonowym i innymi alfa-hydroksykwasami karboksylowymi, albo EDTA.The iron citrate complex may also be prepared in situ by adding any citrate, such as potassium citrate, and an iron salt, such as iron III sulfate, to the mixture. These two compounds react with each other to form a soluble iron citrate complex. Alternatively, many other compounds which will give the desired complex under the corresponding reactions can be used. The above is also true of other complexes within the scope of the invention formed from any of the metal ions, namely: manganese, cobalt, nickel, chromium, copper or vanadium, with complexing agents: lactic, tartaric, malic, gluconic acid and other alpha-hydroxy carboxylic acids. or EDTA.
Żelatyna służy jako lepiszcze. Jej zawartość w masie jest niższa niż w znanych masach, co w konsekwencji polepsza czułość masy jak również szybkość jej schnięcia. Zawartość żelatyny może zmieniać się od 8 do 18 procent wagowych suchej masy. Zamiast żelatyny jako odpowiednie lepiszcze może zostać użyty klej zwierzęcy.Gelatin serves as a binder. Its content in the mass is lower than in known masses, which consequently improves the mass sensitivity as well as its drying speed. The gelatin content may vary from 8 to 18 percent by weight of the dry matter. Animal glue can be used as a suitable binder instead of gelatin.
Skrobia użyta jest tutaj jako zagęstnik w celu polepszenia zachowania masy główki podczas zamaczania trzonów zapałek w masie, a jej zawartość waha się od 1do 4 procent wagowych suchej masy i nadal spełnia zadowalająco swoją funkcję.Starch is used here as a thickening agent to improve the preservation of the weight of the head when dipping the stems of matches in the mass, and its content ranges from 1 to 4 percent by weight of dry matter and continues to fulfill its function satisfactorily.
Użycie fosforu bezpostaciowego stwarza problem w osiągnięciu czysto jasnego koloru charakterystycznego dla mas główek zapałek opartych na seskwisiarczkach fosforu. Błotnisty kolor fosforu bezpostaciowego w powyższej masie jest praktycznie trudny do zamaskowania w pomarańczowożółtym rej onie widmowym i w konsekwencj i wymaganyjest dodatek barwnika takiego jak eozyna, którego zawartość powinna wynosić do 7 procent suchej masy. Inny barwnik do wytwarzania mas główek zapałek w niebieskoczerwonym zakresie widmowym, taki jak roda6The use of amorphous phosphorus poses a problem in achieving the purely light color characteristic of the masses of matchheads based on phosphorus sesquisulfides. The muddy color of the amorphous phosphorus in the above mass is practically difficult to mask in the orange-yellow spectral region and consequently the addition of a dye such as eosin is required, the content of which should be up to 7 percent by dry weight. Another dye for producing matchhead masses in the blue-red spectral range, such as roda6
184 658 mina, nie musi być użyty aż w takiej ilości. Do barwienia masy używany jest ditionian sodowy jako wybielacz żelatyny, natomiast tlenek tytanu może być stosowany jako odczynnik maskujący. Zawartość tlenku tytanu może wynosić do 7 procent wagowych suchej masy.184 658 mine, does not have to be used that much. Sodium dithionite is used to color the mass as a gelatin bleach, while titanium oxide can be used as a masking agent. The titanium oxide content may be up to 7 percent by weight of dry matter.
W celu kontroli pH masa może zawierać wapień w ilości od 3 do 14 procent wagowych suchej masy, natomiast skaleń stosowany jest jako wypełniacz do uzupełnienia bilansu masy do 100%.For pH control, the sand may contain limestone in an amount from 3 to 14 percent by weight of dry matter, while feldspar is used as a filler to complete the weight balance to 100%.
Należy zauważyć, że masa według wynalazku nie zawiera seskwisiarczków fosforu, tlenku cynku i dwuchromianów. Nieobecność siarki w masie redukuje woń powstającą przy zapalaniu zapałki pokrytej tą masą. Nieobecność seskwisiarczków fosforu jest zaletą, ponieważ trudno jest się z nimi obchodzić podczas produkcji. Możliwe jest zastosowanie tych składników w masie w mniejszych ilościach niż zwykle i jednoczesne wprowadzenie cytrynianu żelaza w ilości od 0,01% do 2,5% wagowych w celu poprawienia i kontroli czułości.It should be noted that the composition according to the invention does not contain phosphorus sesquisulfides, zinc oxide and dichromates. The absence of sulfur in the mass reduces the smell produced when lighting a match covered with this mass. The absence of phosphorus sesquisulfides is an advantage since they are difficult to handle during production. It is possible to use these ingredients in bulk in smaller amounts than usual and to incorporate iron citrate in an amount of 0.01% to 2.5% by weight simultaneously to improve and control sensitivity.
Znane ze stanu techniki masy do wytwarzania zapałek bezpiecznych zawierały związki chromu, siarki i tlenek cynku, a w szczególności dwuchromian potasu, siarkę w postaci proszku oraz tlenek cynku. W drugim przykładzie masy według wynalazku wszystkie te związki są nieobecne i zostały zastąpione bezpostaciowym fosforem czerwonym oraz cytrynianem żelaza.The pressures for the production of safety matches known from the prior art contained chromium compounds, sulfur and zinc oxide, in particular potassium dichromate, sulfur in the form of a powder and zinc oxide. In the second example of the inventive mass, all these compounds are absent and have been replaced by amorphous red phosphorus and iron citrate.
Eksperymenty dały podobne wyniki przy użyciu różnych kombinacji kompleksów metali, w tym również cytrynianu żelaza, utworzonych z kwasów mlekowego, cytrynowego, winowego, jabłkowego, EDTA (kwas etylenodiaminotetraoctowy) albo kwasu glukonowego (inne alfa hy~ droksykwasy karboksylowe również są stosowane), skompleksowanych z manganem, żelazem, kobaltem, niklem, chromem, miedzią i wanadem.Experiments have produced similar results using various combinations of metal complexes, including iron citrate, formed from lactic, citric, tartaric, malic acids, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), or gluconic acid (other alpha hydroxy carboxylic acids are also used) complexed with manganese, iron, cobalt, nickel, chromium, copper and vanadium.
Przykład 2Example 2
Masa główki zapałki odpowiednia do produkcji zapałek bezpiecznych została przygotowana w następujący sposób. Zmieszano 54,18 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego z 4,06 procent wagowych suchej masy żelatyny, 4,06 procent wagowych suchej masy skrobi, 20,32 procent wagowych suchej masy skalenia, 2,71 procent wagowych suchej masy ziemi okrzemkowej, 6,77 procent wagowych suchej masy tlenku żelaza, 0,09 procent wagowych suchej masy Arylanu PWS i 6,77 procent wagowych suchej masy wapienia, zapewniając dobre zwilżenie oraz rozdrobnienie wszystkich składników. Następnie dodano fosfor bezpostaciowy w postaci zawiesiny wodnej w ilości 0,5 procent wagowych suchej masy i 0,5 procent wagowych suchej masy cytrynianu żelaza III w postaci cytrynianu amonowo-żelazowego.A match head mass suitable for the production of safety matches was prepared as follows. 54.18 weight percent potassium chlorate dry weight was mixed with 4.06 weight percent gelatin dry weight, 4.06 weight percent starch dry weight, 20.32 weight percent feldspar dry weight, 2.71 weight percent diatomaceous earth dry weight, 6. 77 weight percent iron oxide dry weight, 0.09 weight percent PWS Arylate dry weight and 6.77 weight percent limestone dry weight, ensuring good wetting and fineness of all ingredients. Thereafter, amorphous phosphorus in the form of an aqueous slurry was added in an amount of 0.5 weight percent dry weight and 0.5 weight percent dry weight of iron III citrate in the form of ferric ammonium citrate.
Zawartość wody w powyższej mieszance powinna wynosić od 40 do 55 g na 100 g ciała stałego, lecz typowo wynosi 48,8 g/100g substancji stałej.The water content of the above blend should be from 40 to 55 g per 100 g of solid, but is typically 48.8 g / 100 g of solid.
Gęstość masy w postaci mokrej może być zawarta w granicach od 1,0 do 1,4 g/cm3 lecz typowo wynosi 1,15 g/cm3. Jak w przykładzie 1, wartość ta jest niższa niż zwykle dla mas główek tego typu i z tego powodu masa jest lepiej napowietrzona, co przyczynia się do polepszenia czułości, a także większej szybkości schnięcia masy.The wet mass density may range from 1.0 to 1.4 g / cm 3 but is typically 1.15 g / cm 3. As in example 1, this value is lower than usual for weights of this type of head and hence the mass is better aired, which contributes to improved sensitivity as well as faster drying speed of the mass.
Stwierdzono, że dla utrzymania zadowalających charakterystyk masy zawartość chloranu potasowego powinna wynosić od 40 do 60 procent wagowych suchej masy, a zawartość fosforu bezpostaciowego od 0,01 do 2,0 procent wagowych suchej masy. Zawartość cytrynianu żelaza powinna się zmieniać w granicach od 0,01% do 2,5% wagowych suchej masy.It has been found that to maintain satisfactory pulp characteristics, the potassium chlorate content should be 40 to 60 weight percent dry matter and the amorphous phosphorus content 0.01 to 2.0 weight percent dry weight. The iron citrate content should vary from 0.01% to 2.5% by weight of dry matter.
Przykład 3Example 3
Masa do produkcji zapałek bezpiecznych przygotowana została w następujący sposób. Zmieszano 57,98 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego z 9,28 procent wagowych suchej masy kleju, 30,97 procent wagowych suchej masy niezabarwionej mieszaniny zawierającej krzemionkę, glinokrzemiany i węglany metali ziem alkalicznych, 0,09 procent wagowych suchej masy Arylanu PWS oraz 0,14 procent wagowych suchej masy barwnika eozyny. Następnie dodano 1,1 procent wagowych suchej masy fosforu bezpostaciowego i 0,43 procent wagowych suchej masy cytrynianu amonowo-żelazowego (III). Otrzymano masę do zapałek bezpiecznych w kolorze czerwonym.The mass for the production of safety matches was prepared as follows. 57.98 weight percent potassium chlorate dry weight was mixed with 9.28 weight percent adhesive dry weight, 30.97 weight percent dry weight of an uncolored mixture containing silica, alkali earth aluminosilicates and carbonates, 0.09 weight percent PWS Arylate dry weight, and 0 , 14 weight percent eosin dye dry weight. Thereafter, 1.1 weight percent of the dry weight of amorphous phosphorus and 0.43 weight percent of the dry weight of ferric ammonium citrate (III) were added. The received mass for safety matches is red.
Przykład 4Example 4
Masa do produkcji główek zapałek bezpiecznych przygotowana została w następujący sposób. Zmieszano 55,93 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego z 8,95 procentThe mass for the production of safety match heads was prepared as follows. 55.93 percent by weight of dry weight potassium chlorate was mixed with 8.95 percent
184 658 wagowych kleju, 33,56 procent wagowych suchej masy mieszaniny zawierającej obojętne materiały typu krzemionka, glinokrzemiany, węglany metali ziem alkalicznych i tlenki żelaza (tlenki żelaza nadają główkom zapałek kolor brązowy), 0,08 procent wagowych suchej masy Arylanu PWS. Następnie dodano 1,06 procent wagowych suchej masy fosforu bezpostaciowego i 0,42 procent wagowych suchej masy cytrynianu amonowo-żelazowego III. Otrzymano masę do zapałek bezpiecznych w kolorze brązowym.Adhesive 184,658 weight percent, 33.56 weight percent dry weight of a mixture containing inert materials such as silica, aluminosilicates, alkaline earth metal carbonates and iron oxides (iron oxides give the match heads the brown color), 0.08 weight percent PWS Arylate dry weight. Then 1.06 weight percent of the dry weight of amorphous phosphorus and 0.42 weight percent of the dry weight of ferric ammonium citrate III were added. The obtained mass for safety matches was brown.
Tabela pokazuje zmiany w czułości mierzone w gramach dla wzrastającej ilości cytrynianu żelaza.The table shows the changes in sensitivity measured in grams for increasing amounts of iron citrate.
Tabela 3Table 3
Masa do zapałek bezpiecznych, zawierająca 0,86% fosforu czerwonegoSafety match mass, containing 0.86% red phosphorus
Równocześnie zawartość fosforu czerwonego może zmieniać się tak by utrzymać optymalny poziom dla ilości cytrynianu żelaza.At the same time, the content of red phosphorus may be varied to maintain the optimal level for the amount of iron citrate.
Tabela 4Table 4
Masa do zapałek bezpiecznych, zawierająca 0,6% cytrynianu żelazaSafety match paste, containing 0.6% iron citrate
W powyższych eksperymentach cytrynian żelaza zastosowano w postaci monohydratu cytrynianu żelaza. Alternatywnie cytrynian żelaza może zostać zastąpiony cytrynianem żelaza III albo cytrynianem amonowo-żelazowym III.In the above experiments, iron citrate was used in the form of iron citrate monohydrate. Alternatively, iron citrate may be replaced with iron III citrate or ferric ammonium III citrate.
Jako lepiszcze zastosowano żelatynę. Jak w przykładzie 1, zawartość lepiszcza w masie jest niższa niż zazwyczaj, co w konsekwencji polepsza czułość masy jak również szybkość jej schnięcia. Zawartość żelatyny może zmieniać się w granicach od 3 do 12 procent wagowych suchej masy. Zamiast żelatyny jako dobre lepiszcze może zostać zastosowany klej zwierzęcy.Gelatin was used as a binder. As in example 1, the content of the binder in the mass is lower than usual, which consequently improves the mass sensitivity as well as its drying speed. The gelatin content may vary from 3 to 12 percent by weight of the dry matter. Animal glue can be used as a good binder instead of gelatin.
Obecność bezpostaciowego fosforu czerwonego stwarza kłopot z utrzymaniem czysto jasnych kolorów, lecz nie przeszkadza w produkcji standartowych brązowych mas. W celu poprawienia zabarwienia stosowany jest tlenek żelaza jako pigment, którego zawartość może wynosić od 3 do 10 procent wagowych suchej masy.The presence of amorphous red phosphorus makes it difficult to maintain purely bright colors, but does not interfere with the production of standard brown masses. In order to improve the color, iron oxide is used as the pigment, the content of which may be from 3 to 10 percent by weight of the dry matter.
Należy zwrócić uwagę, że powyższa masa nie zawiera dwuchromianu potasowego, siarki i tlenku cynku. Nieobecność siarki w masie powoduje obniżenie intensywności woni powstającej po zapaleniu zapałki pokrytej tą masą. Nieobecność dwuchromianu potasowego jest zalety ponieważ obchodzenie się z nim podczas produkcji jest trudne.Note that the above mass does not contain potassium dichromate, sulfur and zinc oxide. The absence of sulfur in the mass reduces the intensity of the odor generated after lighting a match covered with this mass. The absence of potassium dichromate is an advantage since its handling during production is difficult.
Zgodnie z wynalazkiem możliwe jest zastosowanie zamiast fosforu czerwonego mniejszej ilości każdego spośród tych składników wraz z dodatkiem cytrynianu żelaza. Redukuje to negatywny efekt środowiskowy a równocześnie polepsza czułość. Dla specjalisty w tej dziedzinie wiadomo jest, że zawartość użytego cytrynianu żelaza może zmieniać się w szerokich granicach, zależnie od użytych pozostałych składników mieszaniny oraz pożądanych kosztów końcowych.According to the invention, it is possible to use a smaller amount of each of these components with the addition of iron citrate instead of red phosphorus. This reduces the negative environmental effect and at the same time improves the sensitivity. It is known to a person skilled in the art that the content of iron citrate used can vary within wide limits depending on the other ingredients of the mixture used and the desired final costs.
Zgodnie z podanymi powyżej przykładami można sporządzać masy do produkcji zapałek bezpiecznych o satysfakcjonującej czułości, a jednocześnie nie mające skłonności do tworzenia palących się fragmentów i spadającego popiołu. Masa spełnia więc wszystkie wymagania brytyjskiej normy BS 3795, a jednocześnie daje korzyści finansowe w porównaniu z masami powszechnie stosowanymi.According to the examples given above, it is possible to prepare masses for the production of safety matches with a satisfactory sensitivity and, at the same time, not prone to forming burning fragments and falling ash. The mass therefore meets all the requirements of the British standard BS 3795, and at the same time gives financial advantages compared to commonly used masses.
Przykład 5Example 5
W celu osiągnięcia jaśniejszej pod względem koloru masy do główek zapałek, odpowiedniej do produkcji zapałek bezpiecznych i mającej właściwości podobne do opisanych w przykładzie 2 mieszaninę przygotowano w następujący sposób. Zmieszano 55,52 procent wa8In order to achieve a lighter colored matchhead mass suitable for the production of safety matches and having properties similar to those described in Example 2, a mixture was prepared as follows. 55.52 percent wa8 was mixed
184 658 gowych suchej masy chloranu potasowego z 4,16 procent wagowych suchej masy żelatyny, 4,16 procent wagowych suchej masy skrobi, 13,88 procent wagowych suchej masy skalenia, 5,55 procent wagowych suchej masy ziemi okrzemkowej, 0,09 procent wagowych suchej masy Arylanu PWS, 6,94 procent wagowych suchej masy mączki z pestek oliwek, do 7,0 procent wagowych suchej masy odpowiednio dobranego pigmentu oraz 1,39 procent wagowych suchej masy dwutlenku tytanu, zapewniając dobre zwilżenie i rozprowadzenie wszystkich składników. Następnie dodano 0,5 procent wagowych suchej masy bezpostaciowego fosforu czerwonego w postaci zawiesiny wodnej oraz 0,5 procent wagowych suchej masy cytrynianu żelaza w postaci cytrynianu amonowo-żelazowego (III).184,658 g dry weight of potassium chlorate with 4.16 weight percent gelatin dry weight, 4.16 weight percent starch dry weight, 13.88 weight percent feldspar dry weight, 5.55 weight percent diatomaceous earth dry weight, 0.09 weight percent PWS Arylate dry weight, 6.94 weight percent olive seed meal dry weight, up to 7.0 weight percent dry weight of a suitably selected pigment and 1.39 weight percent titanium dioxide dry weight, ensuring good wetting and distribution of all ingredients. Then 0.5 weight percent of the dry weight of amorphous red phosphorus was added as an aqueous slurry and 0.5 weight percent of dry weight of iron citrate in the form of ferric ammonium citrate (III).
Poniższa tabela prezentuje zmiany czułości, mierzonej w gramach, wraz ze wzrostem zawartości cytrynianu żelaza.The table below shows the change in sensitivity, measured in grams, with increasing iron citrate content.
Tabela 5Table 5
Masa do zapałek bezpiecznych, zawierająca 0,86% fosforu czerwonegoSafety match mass, containing 0.86% red phosphorus
Równocześnie zawartość fosforu czerwonego może zmieniać się tak aby utrzymać optymalny poziom dla ilości cytrynianu żelaza.At the same time, the content of red phosphorus may be varied to maintain the optimal level for the amount of iron citrate.
Tabela 6Table 6
Masa do zapałek bezpiecznych, zawierająca 0,6% cytrynianu żelazaSafety match paste, containing 0.6% iron citrate
W powyższych eksperymentach zastosowano cytrynian żelaza w postaci monohydratu cytrynianu żelaza. Alternatywnie może on być zastąpiony cytrynianem żelaza (III) albo cytrynianem amonowo-żelazowym (III).In the above experiments, iron citrate was used in the form of iron citrate monohydrate. Alternatively, it may be replaced with iron (III) citrate or iron (III) ammonium citrate.
Masa ta jest podobna do masy opisanej w przykładzie 2, a zasadniczo różni się od niej tym, że jej barwienie jest dogodniejsze. Odpowiednie zawartości chloranu, fosforu bezpostaciowego, żelatyny, skrobi, ziemi okrzemkowej, Arylanu PWS, wapienia i skalenia mogą zmieniać się w granicach takich jak to podano w przykładzie 2. Ze składników nieobecnych w przykładzie 2 zastosowano mączkę z pestek oliwek jako dodatek uszlachetniający popiół, która może być zawarta w ilości do 7 procent wagowych suchej masy, natomiast zawartość dwutlenku tytanu, który stanowi czynnik maskujący, może wynosić do 7 procent wagowych suchej masy, jak opisano w przykładzie 1. Mączkę z oliwek zastąpić innymi mączkami celulozowymi.This mass is similar to that described in Example 2, and differs substantially from it in that it is more convenient to color. The respective contents of chlorate, amorphous phosphorus, gelatin, starch, diatomaceous earth, PWS Arylate, limestone and feldspar can be varied within the limits given in Example 2. Of the ingredients not present in Example 2, olive seed meal was used as an ash enriching additive which it may be present in an amount of up to 7 weight percent of dry matter, while the content of titanium dioxide, which is a sequestering agent, may be up to 7 weight percent of dry weight, as described in Example 1. Olive flour should be replaced with other cellulose meals.
Przykład 6Example 6
Fosfor bezpostaciowy zawarty w masie opisanej w przykładach 2 i 3 może być zastąpiony żelazofosforem czyli mieszaniną fosforków żelaza, zawierającątypowo od 18 do 25 procent fosforu. Żelazofosfor jest względnie tani i łatwy do obchodzenia się z nim, lecz jednocześnie stanowi gęsty czarny proszek, co ogranicza zakres dostępnych kolorów.The amorphous phosphorus contained in the mass described in Examples 2 and 3 can be replaced by ferrophosphorus, i.e. a mixture of iron phosphides, typically containing from 18 to 25 percent phosphorus. Ferrophosphorus is relatively cheap and easy to handle, but at the same time is a dense black powder which limits the range of colors available.
Masę tego typu, odpowiednią do wytwarzania zapałek bezpiecznych, otrzymano przez zmieszanie 52,63 procent wagowych suchej masy chloranu potasowego, 3,95 procent wagowych suchej masy żelatyny, 3,95 procent wagowych suchej skrobi, 17,73 procent wagowych suchej masy skalenia, 6,57 procent wagowych suchej masy tlenku żelaza, 12,66 procent wagowych suchej masy żelazofosforu i 0,5 procent wagowych suchej masy cytrynianu żelaza.A mass of this type, suitable for the manufacture of safety matches, was obtained by mixing 52.63 weight percent dry potassium chlorate, 3.95 weight percent gelatin dry weight, 3.95 weight percent dry starch, 17.73 weight percent feldspar dry weight, 6 , 57 weight percent iron oxide dry weight, 12.66 weight percent ferrophosphorus dry weight, and 0.5 weight percent iron citrate dry weight.
Poniższa tabela prezentuje zmiany czułości w gramach, wraz ze wzrostem zawartości cytrynianu żelaza.The table below shows the change in sensitivity in grams with increasing iron citrate content.
184 658184 658
Tabela 7Table 7
Masa do zapałek bezpiecznych zawierająca 12% żelazofosforuSafety match paste containing 12% ferrophosphorus
W powyższych eksperymentach zastosowano cytrynian żelaza w postaci monohydratu cytrynianu żelaza. Alternatywnie może on być zastąpiony cytrynianem żelaza (III) albo cytrynianem amonowo-żelazowym (III).In the above experiments, iron citrate was used in the form of iron citrate monohydrate. Alternatively, it may be replaced with iron (III) citrate or iron (III) ammonium citrate.
W eksperymentach powtarzanych dla innych kombinacji kompleksówjonów metali takich jak: mangan, żelazo, kobalt, nikiel, chrom, miedź i wanad z kwasami: cytrynowym, mlekowym, winowym, j abłkowym albo EDTA (kwas etylenodiaminotetraoctowy) jak również kwasem glukonowym (inne alfa-hydroksykwasy karboksylowe również są odpowiednie) otrzymano podobne wyniki.In repeated experiments for other combinations of metal complexions such as manganese, iron, cobalt, nickel, chromium, copper and vanadium with acids: citric, lactic, tartaric, malic or EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) as well as gluconic acid (other alpha-hydroxy acids) carboxyls are also suitable) similar results were obtained.
Korzystny jest żelazofosfor wielkości cząstek do 100 mikronów. Korzystna wielkość cząstek dla masy podanej w przykładzie 6 powinna wynosić poniżej 5 mikronów. Warto zauważyć, że wielkość cząsteczek między 20 a 65 mikronów umożliwia wytwarzanie mas o innym kolorze niż czarny z użyciem barwników. Żelazofosfor o tym zakresie rozdrobnienia okazał się korzystny w szeregu zastosowań pirotechnicznych.Ferrophosphorus with particle sizes up to 100 microns is preferred. The preferred particle size for the mass in Example 6 should be less than 5 microns. It is worth noting that the particle size between 20 and 65 microns allows the production of masses of any color other than black using dyes. Ferro-phosphorus with this fragmentation range has proved to be advantageous in a number of pyrotechnic applications.
Stwierdzono, że w celu utrzymania satysfakcjonującej charakterystyki masy zawartość chloranu potasowego powinna wahać się w zakresie 40 do 60 procent wagowych suchej masy, a wymagana zawartość żelazofosforu powinna przekraczać 5 procent wagowych suchej masy.It has been found that in order to maintain satisfactory pulp characteristics, the potassium chlorate content should be in the range of 40 to 60 weight percent of the dry matter, and the required ferrophosphorus content should exceed 5 weight percent of the dry matter.
Zawartość żelatyny w masie powinna zmieniać się w granicach od 3 do 12 procent wagowych suchej masy, natomiast skrobia winna być zawarta w ilości do 10 procent wagowych suchej masy. Jak w poprzednim przykładzie, jako wypełniacza do 100% bilansu masy użyto skalenia.The gelatin content by weight should vary from 3 to 12 percent by weight of dry matter, while starch should be present in an amount up to 10 percent by weight of dry matter. As in the previous example, feldspar was used as filler for 100% mass balance.
Jeśli niezależnie od charakteru żelazofosforu wymaganajest jaśniej sza barwa masy, można pominąć tlenek żelaza i zastąpić go dwutlenkiem tytanu oraz odpowiednim pigmentem w ilości do 7 procent wagowych suchej masy.If, irrespective of the nature of the ferrophosphorus, a lighter color of the mass is required, the iron oxide can be omitted and replaced with titanium dioxide and an appropriate pigment up to 7 percent by weight of the dry matter.
Jest zrozumiałe, że w każdym z powyższych przykładów możliwe jest zastosowanie większej ilości cytrynianu żelaza albo innych rozważanych kompleksów metali, co nie poprawiajednak czułości ani nie pogarsza właściwości masy, leczjedynie zwiększa kosztyj ej wytwarzania.It is understood that in each of the above examples it is possible to use more iron citrate or other contemplated metal complexes, which does not, however, improve the sensitivity or deteriorate the properties of the pulp, but only increase the cost of production.
Spośród kompleksów metali, cytrynian żelaza wykazuje największą efektywność jako środek kontrolujący czułość masy do główek zapałek, jak również jest najbardziej przyjazny dla środowiska i najkorzystniejszy z finansowego punktu widzenia.Among the metal complexes, ferric citrate shows the greatest effectiveness as an agent for controlling the sensitivity of the mass to match heads, as well as being the most environmentally friendly and the most cost effective.
184 658184 658
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 50 copies
Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.
Claims (18)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9612729A GB2314325B (en) | 1996-06-18 | 1996-06-18 | Match head formulations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320604A1 PL320604A1 (en) | 1997-12-22 |
| PL184658B1 true PL184658B1 (en) | 2002-11-29 |
Family
ID=10795482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97320604A PL184658B1 (en) | 1996-06-18 | 1997-06-17 | Incidentary composition for heads of matches |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0814070B1 (en) |
| AT (1) | ATE207048T1 (en) |
| DE (1) | DE69707360T2 (en) |
| DK (1) | DK0814070T3 (en) |
| ES (1) | ES2166047T3 (en) |
| GB (1) | GB2314325B (en) |
| HU (1) | HUP9701062A3 (en) |
| NO (1) | NO308354B1 (en) |
| PL (1) | PL184658B1 (en) |
| PT (1) | PT814070E (en) |
| TR (1) | TR199700489A2 (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492176A (en) * | 1968-09-11 | 1970-01-27 | T O Paine | Ammonium perchlorate composite propellant containing an organic transitional metal chelate catalytic additive |
| US3923564A (en) * | 1971-06-22 | 1975-12-02 | Us Army | Double base propellant with thorium containing ballistic modifier |
| GB2252312B (en) * | 1991-01-08 | 1995-02-08 | Bryant & May Ltd | Match head formulations |
-
1996
- 1996-06-18 GB GB9612729A patent/GB2314325B/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-27 NO NO972399A patent/NO308354B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-04 EP EP97303819A patent/EP0814070B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-04 DE DE69707360T patent/DE69707360T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-04 DK DK97303819T patent/DK0814070T3/en active
- 1997-06-04 PT PT97303819T patent/PT814070E/en unknown
- 1997-06-04 ES ES97303819T patent/ES2166047T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-04 AT AT97303819T patent/ATE207048T1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-06-11 TR TR97/00489A patent/TR199700489A2/en unknown
- 1997-06-17 HU HU9701062A patent/HUP9701062A3/en unknown
- 1997-06-17 PL PL97320604A patent/PL184658B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0814070B1 (en) | 2001-10-17 |
| GB9612729D0 (en) | 1996-08-21 |
| DK0814070T3 (en) | 2001-12-27 |
| PT814070E (en) | 2002-03-28 |
| DE69707360T2 (en) | 2002-07-04 |
| ATE207048T1 (en) | 2001-11-15 |
| NO972399L (en) | 1997-12-19 |
| NO308354B1 (en) | 2000-09-04 |
| HU9701062D0 (en) | 1997-08-28 |
| ES2166047T3 (en) | 2002-04-01 |
| EP0814070A1 (en) | 1997-12-29 |
| NO972399D0 (en) | 1997-05-27 |
| TR199700489A2 (en) | 1998-01-21 |
| HUP9701062A2 (en) | 1999-06-28 |
| PL320604A1 (en) | 1997-12-22 |
| GB2314325B (en) | 2000-07-12 |
| DE69707360D1 (en) | 2001-11-22 |
| GB2314325A (en) | 1997-12-24 |
| HUP9701062A3 (en) | 2002-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4168175A (en) | Fire retardant compositions | |
| US4062655A (en) | Artificial fire place logs which burn with colored flame and process for making same | |
| CA2019192A1 (en) | Sodium percarbonate composition of high safety | |
| PL184658B1 (en) | Incidentary composition for heads of matches | |
| EP0496996B1 (en) | Match head formulations | |
| US4042313A (en) | Method of imparting color to fires | |
| US4309189A (en) | Method and means for producing sustained colored flames | |
| Crass | A history of the match industry | |
| US3370932A (en) | Flame coloring product and method of manufacturing same | |
| BG62766B1 (en) | Formulations for match heads | |
| US3775198A (en) | Chemical composition for combustible tip used for friction matches and method for manufacturing same | |
| US5259899A (en) | Ferrophosphorus containing match head formulations | |
| US4138225A (en) | Match with cellulose nitrate instead of sulfur | |
| US4040879A (en) | Process for preparing a match head composition containing particulate nitrocellulose and no sulfur | |
| DE1814637A1 (en) | Shrinkage suppressants | |
| US2465094A (en) | Binder composition for sand cores | |
| US1712555A (en) | Detonating firework composition | |
| SU1668373A1 (en) | Composition for fire-resistant coating of wood | |
| JP2753614B2 (en) | Toy fireworks | |
| JP3049956U (en) | Toy fireworks | |
| GB379910A (en) | An improved detonating pyrotechnical composition | |
| PL25378B1 (en) | Coating partially covering the friction surface of all kinds of lighter boxes. | |
| US1513865A (en) | Red-lead paint | |
| JPH042879B2 (en) | ||
| CH165094A (en) | Process for the production of an easily and completely combustible fuel. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050617 |