PL183272B1 - Sposób wytwarzania oligowęglanodioli - Google Patents
Sposób wytwarzania oligowęglanodioliInfo
- Publication number
- PL183272B1 PL183272B1 PL96314936A PL31493696A PL183272B1 PL 183272 B1 PL183272 B1 PL 183272B1 PL 96314936 A PL96314936 A PL 96314936A PL 31493696 A PL31493696 A PL 31493696A PL 183272 B1 PL183272 B1 PL 183272B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polycarbonate
- glycol
- oligocarbonate
- reaction
- alkylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania oligowęglanodioli poprzez reakcję wielkocząsteczkowego poliwęglanu alkilenu z glikolem lub poliglikolem alkilenowym w obecności alkoholanu tytanu jako katalizatora pod ciśnieniem normalnym, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym, znamienny tym, że jako alkoholan tytanu stosuje się tetrabutoksytytan w ilości korzystnie 0,1 do 10% wagowych w stosunku do ilości poliwęglanu alkilenu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 20-170°C.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania oligowęglanodioli, które są stosowane w produkcji polimerów kondensacyjnych, zwłaszcza takich jak poliestry i poliuretany oraz różnych kopolimerów blokowych. W przypadku wytwarzania kopolimerów zawierających fragmenty aromatyczne, elementy pochodzące z dioli nadają tym kopolimerom elastyczność.
Znany jest z polskiego opisu patentowego nr 165 607 sposób wytwarzania oligowęglanodioli, polegający na tym, że wielkocząsteczkowy poliwęglan alkilenu poddaje się reakcji z glikolem lub poliglikolem alkilenowym w obecności katalizatora stanowiącego alkoholan metalu w temperaturze 80-170°C pod ciśnieniem normalnym, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym. Jako katalizator korzystnie stosuje się alkoholany tytanu. Sposób ten zapewnia 100% konwersję substratów, a wydajność frakcji oligowęglanodiolu o odpowiedniej masie cząsteczkowej w zakresie od kilkuset do 10000 osiąga 90%.
W sposobie tym należy stosować podwyższoną temperaturę, a substraty (zwłaszcza rozpuszczalniki i glikole) muszą być odtlenione i osuszone. W przeciwnym wypadku następuje częściowa lub całkowita dezaktywacja katalizatora, np. na skutek jego hydrolizy i reakcja nie przebiega w ogóle lub przebiega w znacznie dłuższym czasie. Wydłużenie czasu reakcji w warunkach podwyższonej temperatury niekorzystnie wpływa na końcową wydajność procesu oraz jakość uzyskanego produktu.
Nieoczekiwanie okazało się, że wśród ogólnie znanej jako katalizatory tego procesu grupy alkoholanów metali tetrabutoksytytan - Ti[0(CH2)3CH3]4 - zdecydowanie zmienia sposób przebiegu reakcji otrzymywania oligowęglanodioli. Specyficzne działanie tego katalizatora przejawia się w tym, że nieoczekiwanie substraty stosowane do syntezy (zwłaszcza rozpuszczalniki i glikole) nie wymagająwstępnego procesu odtleniania i osuszania. Proces nie tylko przebiega bez żadnych zakłóceń typowych dla innych alkoholanów·, gdyby zastosowane były substraty bez wstępnego przygotowania, ale również nieoczekiwanie można znacznie obniżyć temperaturę reakcji nawet do 20°C stosując ten sam czas reakcji co w sposobie opisanym w polskim patencie nr 165 607, natomiast w przypadku prowadzenia procesu syntezy w temperaturze rzędu 170°C znacznie skraca się czas reakcji w stosunku do stosowanych dotychczas alkoholanów.
Sposób według wynalazku polega na tym, że reakcję wielkocząsteczkowego poliwęglanu alkilenu z glikolem lub poliglikolem alkilenowym prowadzi się w obecności tetrabutoksytytanu j ako katalizatora w temperaturze 20-170°C pod ciśnieniem normalnym, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym. Tetrabutoksytytan korzystnie stosuje się w ilości od 0,1 do 10% wagowych w stosunku do ilości poliwęglanu alkilenu. Jako poliwęglan alkilenu korzystnie stosuje się poliwęglan propylenu o średniej masie cząsteczkowej Mn w zakresie 40000-200000. Jako glikol lub poliglikol alkilenowy korzystnie stosuje się glikol 1,4-butylenowy, glikol 1,6-heksylenowy i poliglikole etylenowe o średniej masie cząsteczkowej w zakresie 100-600. Korzystnie stosuje się poliglikole alkilenowe o krótkich segmentach eterowych.
W wyniku zastosowanego wybiórczo katalizatora z grupy alkoholanów tytanowych proces można prowadzić przy użyciu substratów o czystości handlowej, w łagodniejszych warunkach
183 272 temperaturowych i krótszym czasie. W wyniku tak prowadzonej reakcji otrzymuje się alifatyczne oligowęglanodiole o stosunkowo małej masie cząsteczkowej z wydajnością sięgającą nawet 90% frakcji o odpowiedniej masie cząsteczkowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiono w przykładach wykonania.
Przykład I. W autoklawie o pojemności 500 cm3 zaopatrzonym w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszczono 5 g poliwęglanu propylenu o masie cząsteczkowej Mn = 197000 w 150 cm3 toluenu technicznego. Mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika i po rozpuszczeniu polimeru dodano 0,3 g (3,3 mmole) glikolu 1,4-butylenowego oraz 0,13 g (0,38 mmola) katalizatora - tetrabutoksytytanu. Reakcję prowadzono w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej przez 2 godziny. Następnie po ochłodzeniu zawartość reaktora rozcieńczono 100 cm5 10% roztworu kwasu solnego w celu usunięcia katalizatora. Otrzymaną warstwę organiczną wkroplono do 500 cm3 metanolu otrzymując 4,0 g oligowęglanodiolu o Mn = 4300 i liczbie hydroksylowej LOH = 25, co stanowi 76% wydajności. Stosowano surowce o czystości handlowej.
Przykładu. Prowadząc reakcję jak w przykładzie I i stosując 5 g poliwęglanu propylenu o Mn = 197000,150 cm3 toluenu, 0,59 g (6,6 mmoli) glikolu 1,4-butylenowego i 0,13 g (0,38 mmola) tetrabutoksytytanu oraz prowadząc reakcję przez 2 godziny, otrzymano 4,2 g oligowęglanodiolu o Mn= 14900 i liczbie hydroksylowej Loh = 9, co stanowi 15% wydajności. Stosowano surowce o czystości handlowej.
Przykład III. Postępując w sposób opisany w przykładzie I i stosując 5 g poliwęglanu propylenu o Mn= 197000,150 cm3 toluenu, 0,9 g (10 mmoli) glikolu 1,4-butylenowego i 0,34 g (1 mmol) tetrabutoksytytanu oraz prowadząc reakcję przez 6 godzin, w temperaturze 40°C otrzymano 4,0 g oligowęglanodiolu o Mn = 9900 i liczbie hydroksylowej L0H = 12, co stanowi 68% wydajności. Stosowano surowce o czystości handlowej.
Przykład IV. Postępując w sposób opisany w przykładzie I i stosując 5 g poliwęglanu propylenu o Mn = 197000, 150 cm3 toluenu, 0,9 g (10 mmoli) glikolu 1,4-butylenowego i 0,19 g (0,56 mmola) Ti[0(CH2)3^1H3]4 oraz prowadząc reakcję przez 2 godziny, otrzymano 5,2 g oligowęglanodiolu o Mn = 3200 i liczbie hydroksylowej L0H = 35, co stanowi 88% wydajności. Stosowano surowce o czystości handlowej.
183 272
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania oligowęglanodioli poprzez reakcję wielkocząsteczkowego poliwęglanu alkilenu z glikolem lub poliglikolem alkilenowym w obecności alkoholanu tytanu jako katalizatora pod ciśnieniem normalnym, ewentualnie w rozpuszczalniku organicznym, znamienny tym, że jako alkoholan tytanu stosuje się tetrabutoksytytan w ilości korzystnie 0,1 do 10% wagowych w stosunku do ilości poliwęglanu alkilenu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 20-170°C.* * *
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96314936A PL183272B1 (pl) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96314936A PL183272B1 (pl) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL314936A1 PL314936A1 (en) | 1998-01-05 |
| PL183272B1 true PL183272B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=20067832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96314936A PL183272B1 (pl) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL183272B1 (pl) |
-
1996
- 1996-06-24 PL PL96314936A patent/PL183272B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL314936A1 (en) | 1998-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ghaemy et al. | Depolymerisation of poly (ethylene terephthalate) fibre wastes using ethylene glycol | |
| US6977291B2 (en) | Production of polytrimethylene ether glycol and copolymers thereof | |
| Tawfik et al. | Chemical recycling of poly (ethylene terephthalate) waste using ethanolamine. Sorting of the end products | |
| Xi et al. | Study on depolymerization of waste polyethylene terephthalate into monomer of bis (2-hydroxyethyl terephthalate) | |
| Güçlü et al. | Hydrolysis of waste polyethylene terephthalate and characterization of products by differential scanning calorimetry | |
| TWI404743B (zh) | Organic zinc catalyst and the production method of polyalkylene carbonate using the catalyst | |
| Güçlü et al. | Simultaneous glycolysis and hydrolysis of polyethylene terephthalate and characterization of products by differential scanning calorimetry | |
| Bikiaris et al. | Chain extension of polyesters PET and PBT with N, N′‐bis (glycidyl ester) pyromellitimides. I | |
| US20230174711A1 (en) | Methods and compositions for biorenewable polyesters derived from camphoric acid | |
| Hurduc et al. | Microwave effects in the synthesis of polyethers by phase transfer catalysis | |
| JP2006503078A (ja) | トリメチレンテレフタレートオリゴマーの調製方法 | |
| EP3119750B1 (en) | Pendant furyl containing bisphenols, polymers therefrom and a process for the preparation thereof | |
| Chaeichian et al. | Synthesis of unsaturated polyester resins from PET wastes: Effect of a novel co-catalytic system on glycolysis and polyesterification reactions | |
| Bakar et al. | Chemical recycling of PET waste from soft drink bottles to produce a thermosetting polyester resin | |
| Mikroyannidis | New styrylpyridine-based polyesters and polyurethanes | |
| PL183272B1 (pl) | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli | |
| More et al. | Aliphatic polycarbonates and poly (ester carbonate) s from fatty acid derived monomers | |
| US4647642A (en) | Process for the preparation of polyphenol derivatives and dermatives obtained thereby | |
| Kricheldorf et al. | Thermoplastic elastomers 1. Poly (ether-ester-imide) s based on 1, 4-diaminobutane, trimellitic anhydride, 1, 4-dihydroxybutane and poly (tetramethylene oxide) diols | |
| Xiong et al. | Ring-opening polymerization of benzo-fused thiolactones toward chemically recyclable semi-aromatic polythioesters | |
| Wang et al. | Synthesis and characterization of new soluble poly (aryl ether nitrile) s containing phthalazinone moiety | |
| Marconi et al. | Direct synthesis of carboxylated polyurethanes | |
| Karayannidis et al. | Poly (ester‐imide) s derived from 3, 4, 9, 10‐perylenetetracarboxylic acid, ω‐aminododecanoic acid and α, ω‐alkanediols | |
| PL165607B1 (pl) | Sposób wytwarzania oligowęglanodloll | |
| PL183286B1 (pl) | Sposób wytwarzania oligowęglanodioli |