PL178023B1 - Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanolu - Google Patents
Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanoluInfo
- Publication number
- PL178023B1 PL178023B1 PL95312118A PL31211895A PL178023B1 PL 178023 B1 PL178023 B1 PL 178023B1 PL 95312118 A PL95312118 A PL 95312118A PL 31211895 A PL31211895 A PL 31211895A PL 178023 B1 PL178023 B1 PL 178023B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- furyl
- ethanol
- dimethoxy
- dihydro
- optically active
- Prior art date
Links
- OHXZDCYIALCSNL-KKMMWDRVSA-N (1s)-1-(2,5-dimethoxy-2h-furan-5-yl)ethanol Chemical compound COC1OC(OC)([C@H](C)O)C=C1 OHXZDCYIALCSNL-KKMMWDRVSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UABXUIWIFUZYQK-YFKPBYRVSA-N (1s)-1-(furan-2-yl)ethanol Chemical compound C[C@H](O)C1=CC=CO1 UABXUIWIFUZYQK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 5
- UABXUIWIFUZYQK-UHFFFAOYSA-N 1-(furan-2-yl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CO1 UABXUIWIFUZYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- UABXUIWIFUZYQK-RXMQYKEDSA-N (1r)-1-(furan-2-yl)ethanol Chemical compound C[C@@H](O)C1=CC=CO1 UABXUIWIFUZYQK-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims 1
- 238000006198 methoxylation reaction Methods 0.000 abstract description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- OHXZDCYIALCSNL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,5-dimethoxy-2h-furan-5-yl)ethanol Chemical class COC1OC(OC)(C(C)O)C=C1 OHXZDCYIALCSNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 2,5-dihydro-2,5-dimethoxy-2-furyl Chemical group 0.000 description 1
- RMZNXRYIFGTWPF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosoacetic acid Chemical group OC(=O)CN=O RMZNXRYIFGTWPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003817 anthracycline antibiotic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WPJRFCZKZXBUNI-HCWXCVPCSA-N daunosamine Chemical compound C[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](N)CC=O WPJRFCZKZXBUNI-HCWXCVPCSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R)- i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy- 2-furylo)etanolu na drodze metoksylowania 1-(2-furylo)etanolu metanolem, znamienny tym, ze optycznie czynny (R)- lub (S)-1-(2-furylo)etanol poddaje sie metoksylowaniu na drodze ele- ktrochemicznej na anodzie korzystnie weglowej, grafitowej lub platynowej w metanolowym roztworze wodorotlenku sodowego lub potasowego o stezeniu 0,5-2,5%, w temperaturze 15-25°C, przy gestosci pradu 2,0-5,0 A/dm2, az do przeplyniecia ladunku 2,0-4,0 F na 1 mol substratu. PL
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób wytwarzania optycznie czynnego (R)- i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanolu. Optycznie czynne (R)- i (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanole są mieszaninami diastereoizomerycznych alkoholi, które stanowią kluczowe półprodukty w totalnej syntezie aminosacharydów takich, jak daunosamina o określonej konfiguracji L lub D. Aminosacharydy o konfiguracji L występują w antybiotykach antracyklinowych jako fragment glikonowy, mający wpływ na ich aktywność biologiczną.
Znany sposób wytwarzania optycznie nieczynnych 1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanoli polega na chemicznym metoksylowaniu optycznie nieczynnego 1 -(2-furylo)etanolu alkoholem metylowym w obecności stechiometrycznej ilości bromu, w temperaturze -35°C.
Z czasopisma Journal of the Chemical Society I 111 (1988) jest znany sposób wytwarzania (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanolu z (S)-1-(2-furylo)etanolu na drodze chemicznego metoksylowania w obecności stechiometrycznej ilości bromu, w temperaturze -35°C.
Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R)- i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy2-furylo)etanolu według wynalazku polega na elektrochemicznym metoksylowaniu optycznie czynnego (R)- lub (S)- 1-(2-furylo)etanolu na anodzie korzystnie węglowej, grafitowej lub platynowej, w metanolowym roztworze wodorotlenku sodu lub potasu o stężeniu 0,5-2,5% w temperaturze 15-25°C. Reakcję metoksylowania prowadzi się przy gęstości prądu 2,0-5,0 A/dm2, aż do przepłynięcia ładunku równego 2-4 F na 1 mol substratu.
Sposobem według wynalazku otrzymuje się homochiralny produkt (R) i/lub (S) na węglu Cb z wysoką wydajnością. W sposobie według wynalazku nie następuje racemizacja substratu, powstaje bardzo niewielka ilość produktów odpadowych, a nadto sposób ten cechują, w przeciwieństwie do znanych sposobów, bardzo łagodne parametry procesu metoksylowania.
Sposób według wynalazku ilustrują poniższe przykłady.
Przykład I
Do komory elektrolizera, wyposażonego w elektrody węglowe o powierzchni 30 cm2, wprowadzono 112 g (S)-1-(2-furylo)etanolu o czystości optycznej 98% i skręcalności [a]2°D = -24,4°, rozpuszczonego w 400 ml 1% roztworu wodorotlenku sodowego w metanolu. Do elektrody podłączono prąd o natężeniu 1 A, zaś napięcie na zaciskach wynosiło około 15 V. Elektrolizę prowadzono przy stałym natężeniu prądu równym 1 A w temperaturze 20°C, aż do przepłynięcia ładunku 2,5 F. Następnie oddestylowano metanol, do pozostałości dodano 300 ml nasyconego wodnego roztworu chlorku sodowego i całość ekstrahowano 5-krotnie 100 ml porcjami eteru dietylowego. Otrzymany ekstrakt przemyto wodą destylowaną, wysuszono siarczanem magnezu i po oddestylowaniu eteru poddano destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem odbierając frakcję (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanolu o temperaturze wrzenia 68-70°C przy 0,7 Tr. Otrzymano 148 g (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanolu, który stanowił mieszaninę 4 diastereoizomerów i wykazywał skręcalność optyczną [α]2%=-16,7° (in substantio).
178 023
Przykład II
Postępując analogicznie jak w przykładzie I, stosując jako substrat (R)-1-(2-furylo)etanol, otrzymano 148,5 g (R)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo)etanolu o temperaturze wrzenia 68-70°C przy ciśnieniu 0,7 Tr i skręcalności optycznej [α]20ο = 16,6°, który stanowił mieszaninę 4 diastereoizomerów.
178 023
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania optycznie czynnego (R)- i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy2-furylo)etanolu na drodze metoksylowania 1 -(2-furylo)etanolu metanolem, znamienny tym, że, optycznie czynny (R)- lub (S)-1-(2-furylo)etanol poddaje się metoksylowaniu na drodze elektrochemicznej na anodzie korzystnie węglowej, grafitowej lub platynowej w metanolowym roztworze wodorotlenku sodowego lub potasowego o stężeniu 0,5-2,5%, w temperaturze 15-25°C, przy gęstości prądu 2,0-5,0 A/dm2, aż do przepłynięcia ładunku 2,0-4,0 F na 1 mol substratu
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL95312118A PL178023B1 (pl) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL95312118A PL178023B1 (pl) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL312118A1 PL312118A1 (en) | 1997-07-07 |
| PL178023B1 true PL178023B1 (pl) | 2000-02-29 |
Family
ID=20066611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95312118A PL178023B1 (pl) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL178023B1 (pl) |
-
1995
- 1995-12-29 PL PL95312118A patent/PL178023B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL312118A1 (en) | 1997-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kamekawa et al. | Facile synthesis of aryl-substituted 2-alkenoic acids by electroreductive carboxylation of vinylic bromides using a magnesium anode | |
| Fuchigami et al. | Electrolytic partial fluorination of organic compounds. 3. Regioselective anodic monofluorination of organoselenium compounds and their synthetic application | |
| Christy et al. | The new amino acid. beta.-carboxyaspartic acid (asa). Laboratory synthesis and identification in the ribosomal proteins of E. coli | |
| Hara et al. | Electrochemical fluorinative α-cleavage of cyclic ketones. synthesis of fluorocarboxylic acid esters | |
| PL178023B1 (pl) | Sposób wytwarzania optycznie czynnego (R) i/lub (S)-1-(2,5-dihydro-2,5-dimetoksy-2-furylo) etanolu | |
| Inokuchi et al. | Indirect Electrochemical Radical Cyclization of Bromo Acetals by the Combined Use of Cobaloxime and Sacrificial Electrode. | |
| Bhattacharya et al. | Catalytic reduction of cyclohexanecarbonyl chloride with electrogenerated nickel (I) salen in acetonitrile | |
| Kuang et al. | Stereospecific electrochemical carboxylation of β-bromostyrene by use of nickel (II) Catalyst | |
| EP0203851B1 (fr) | Procédé électrochimique de préparation de dérivés organiques trifluoro(ou chlorodifluoro ou dichlorofluoro) méthylés | |
| Satoh et al. | Electrochemical conjugate additions of the allyl groups in substituted allyl halides to. ALPHA.,. BETA.-unsaturated esters. | |
| Chiba et al. | Electrochemical oxidation of benzophenone hydrazones | |
| JPS6342713B2 (pl) | ||
| Sato et al. | Electron-organic Chemistry. IV. Structure—Anodic Potential Relationship and Electron-transfer-induced Reactions of [2.2] Para-and-Metaparacyclophanes | |
| EP0376858B1 (en) | Process for the electrochemical iodination of aromatic compounds | |
| JPS6342712B2 (pl) | ||
| JPS60100536A (ja) | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| US4394225A (en) | Process for the addition of iodoperfluoroalkanes onto ethylenic or acetylenic compounds by electrocatalysis | |
| US4434032A (en) | Process for making symmetrical alkanediols and the bis-ethers thereof | |
| US20060272952A1 (en) | Method for the anodic alkoxylation of organic compounds | |
| US3658667A (en) | Electrolyte reduction of ozonolysis products | |
| Kise et al. | Electroreductive synthesis of acylsilanes from acylimidazoles | |
| DK159330B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2,5-dialkoxy-2,5-dihydrofuraner ved elektrokemisk oxidation | |
| US6214196B1 (en) | Method of producing bisphosphine oxide | |
| Uneyama et al. | Formation and properties of phenylthiomethyl radical. Anodic oxidation of sodium phenylthioacetate and thermal decomposition of t-butyl phenylthioperacetate | |
| SU376348A1 (ru) | Способ получения непредельных дихлоруглеводородов |