PL17743B1 - Sposób otrzymywania zwiazków podwójnych szeregu pirydynowego. - Google Patents

Description

Wykryto, ze mozna otrzymac zwiazki podwójne szeregu pirydynowego, zadajac kwasy pirydynokarbonowe albo ich po¬ chodne kwasowe lub produkty podstawie¬ nia solami ziem alkalicznych w postaci sta¬ lej lub rozpuszczonej.Tego rodzaju zwiazki podwójne daja np. kwas nikotynowy, kwasy pikolinowe, kwa¬ sy oksy-, chlorowco-, aminopirydynokar- bonowe, dalej estry, chlorowcopochodne, a- midy, bezwodniki lub sole tych kwasów. Ja¬ ko sole ziem alkalicznych daja sie stosowac sole metali ziem alkalicznych z kwasami chlorowcowodorowemi, rodanowodorowemi lub kwasami organicznemi, np. z kwasem benzoesowym, salicylowym i aromatyczne - mi kwasami sulfonowemL Jedna czasteczka soli ziem alkalicznych laczy sie z jedna lub wiecej czasteczkami zwiazku pirydynowego. I tak np. z dwuety- loamidu kwasu nikotynowego i rodanku wapniowego otrzymuje sie zwiazek podwój¬ ny, który zaleznie od uzytego stosunku ilo¬ sciowego na 1 czasteczke soli wapniowej zawiera jedna lub dwie czasteczki dwuety- loamidu. Reakcja przebiega w wiekszosci przypadków nawet na zimno. Mozna ja przeprowadzic przez zmieszanie bezposred¬ nie skladników, jak równiez w roztworze.Bez wzgledu na to, czy materjal wyjscio¬ wy jest w stanie stalym, czy w postaci ole¬ ju, powstale wedlug wynalazku zwiazki podwójne tworza stale krysztaly, które da¬ ja sie przekrystalizowac z ich wspólnegoCj roztworu wodnego lub z rozpuszczalnika organicznego, z czego wynika, iz sa to rze¬ czywiste* z^afckj podwójne.Wydajnosci sa prawie ze ilosciowe.Otrzymane zapomoca niniejszego spo¬ sobu zwiazki podwójne mozna stosowac do licznych celów. Moga one sluzyc do dogod¬ nego wydzielania i oczyszczania odnos¬ nych zwiazków pirydynowych, posiadaja one jednak równiez doniosle znaczenie lecznicze. Zwiazki oleiste jak np. amid dwuetylowy kwasu nikotynowego daje sie w ten sposób przeprowadzic w stan staly, co przy stosowaniu doustnem tego rodzaju srodka leczniczego posiada doniosle zna¬ czenie. Ponadto laczac odpowiednie sklad¬ niki z soba mozna ich wlasnosci zwiekszyc lub polepszyc.Zwiazki wedlug wynalazku winny zna¬ lezc zastosowanie do wydzielania i oczy¬ szczania zwiazków pirydynowych, z któ¬ rych zostaly otrzymane, jak równiez i do celów leczniczych.Przyklad I. 24,6 czesci kwasu nikoty¬ nowego rozpuszcza sie na kapieli wodnej w 500 czesciach objetosciowych alkoholu i roztwór ten zadaje alkoholowym roztwo¬ rem 11,1 czesci chlorku wapniowego.Otrzymany zwiazek addycyjny wypada natychmiast w postaci drobniutkich, bialych krysztalów. Ogrzewajac, reakcje doprowa¬ dza sie do konca- Po ochlodzeniu odsacza sie chlorek wapniowy kwasu nikotynowego, skladaja¬ cy sie z 2 czasteczek kwasu nikotynowego i 1 czasteczki chlorku wapniowego. Odpa¬ rowujac lug macierzysty, mozna otrzymac ponadto jeszcze reszte zwiazku podwójne¬ go. Otrzymany zwiazek jest bardzo trudno- rozpuszczalny w alkoholu, acetonie i ete¬ rze octowym, w wodzie zas jest latworozpu- szczalny.Przyklad II. Do cieplego roztworu 24,6 czesci kwasu a-pikolinowego dodaje sie roz¬ twór 11,1 czesci chlorku wapniowego w nie¬ wielkiej ilosci alkoholu. Po gotowaniu w ciagu krótkiego czasu mieszanine reakcyj¬ na ochladza sie, przyczem wydziela sie zwiazek podwójny. Sklada sie on z 2 cza¬ steczek kwasu a-pikolinowego i 1 czastecz¬ ki chlorku wapniowego i tworzy biale kry¬ sztaly. W acetonie i eterze octowym jest on nierozpuszczalny; w wodzie dobrze sie roz¬ puszcza.Przyklad III. Goracy roztwór alkoho¬ lowy 24 czesci kwasu a-oksy-pirydyno-/8- karbonowego zadaje sie alkoholowym roz¬ tworem 11 czesci chlorku wapniowego. Po¬ wstaly zwiazek krystalizuje juz na cieplo i tworzy bialy proszek krystaliczny, który nie rozpuszcza sie w alkoholu i acetonie, w wodzie zas jest rozpuszczalny. Otrzymany zwiazek podwójny zawiera na 1 czasteczke chlorku wapniowego 2 czasteczki kwasu oksynikotynowego.Przyklad IV. 28 czesci chlorku kwasu nikotynowego miesza sie dokladnie z 11 czesciami drobno sproszkowanego chlorku wapniowego. Reakcja rozpoczyna sie w temperaturze zwyklej; doprowadza sie ja do konca, ogrzewajac mieszanine na ka¬ pieli wodnej. Mieszanina reakcyjna przy- tem przechodzi calkowicie w stan staly, Przedstawia ona zwiazek podwójny: chlo¬ rek wapniowy chlorku kwasu nikotynowe¬ go i na 1 czasteczke chlorku wapniowego zawiera 2 czasteczki chlorku kwasu niko¬ tynowego.Przyklad V. 151 czesci estru etylowe¬ go kwasu nikotynowego dodaje sie do roz¬ tworu 111 czesci chlorku wapniowego w 500 czesciach alkoholu. Po ogrzewaniu przez czas krótki wykrystalizowuje zwiazek po¬ dwójny. Sklada sie on z 1 czasteczki estru i 1 czasteczki chlorku wapniowego i tworzy biale krysztaly. Otrzymany zwiazek daje sie przekrystalizowac z alkoholu. Jest on nierozpuszczalny w acetonie i bardzo trud- norozpuszczalny w eterze octowym.Przyklad VI. 356 czesci amidu dwue- tylowego kwasu nikotynowego miesza sie dokladnie ze 111 czesciami drobno sproszko- — 2 —wanego chlorku wapniowego. Reakcja roz¬ poczyna sie, z wywiazywaniem sie ciepla, przyczem nastepuje samoogrzanie. Reakcje doprowadza sie do konca, ogrzewajac mie¬ szanine na kapieli wodnej. Mieszanina krzepnie na mase stala która po przekry- stalizowaniu z alkoholu tworzy biale kry¬ sztaly. Otrzymany zwiazek podwójny skla¬ da sie z 2 czasteczek amidu dwuetylowego kwasu nikotynowego i 1 czasteczki chlorku wapniowego. Jest on rozpuszczalny w wo¬ dzie i eterze octowym, nie rozpuszcza sie w acetonie.Przyklad VII. 229 czesci rodanku wap¬ niowego, zawierajacego wode krystaliza- cyjna, odpowiadajacych 156 czesciom bez¬ wodnego rodanku wapniowego, rozpuszcza sie w 230 czesciach wody i zadaje 356 cze¬ sciami amidu dwuetylowego kwasu nikoty¬ nowego. Po rozpuszczeniu sie tego zwiazku, rozpoczyna sie, przy wydzielaniu sie ciepla, krystalizacja zwiazku podwójnego, sklada¬ jacego sie z 2 czasteczek amidu dwuetylo¬ wego kwasu nikotynowego i 1 czasteczki rodanku wapniowego. Produkt reakcji o- grzewa sie przez czas krótki na kapieli wodnej i odsacza biale krysztaly. Otrzyma¬ ny zwiazek: dwu- (amid dwuetylowy kwasu nikotynowego) — rodanek wapniowy kry¬ stalizuje z 2 czasteczkami wody krystali- zacyjnej. Przez ogrzewanie w prózni po¬ wstaje zwiazek pozbawiony wody krystali- zacyjnej. Zwiazek ten, przekrystalizowany z alkoholu absolutnego, tworzy biale kry¬ sztaly, rozpuszczalne w alkoholu i wodzie; zas trudnorozpuszczalne w acetonie i e- terze octowym. Otrzymany zwiazek po¬ dwójny, zawierajacy lub niezawierajacy wody krystalizacyjnej, nie rozplywa sie.Przyklad VIII. 35,6 czesci amidu dwu¬ etylowego kwasu nikotynowego i 20 czesci bromku wapniowego rozpuszcza sie w wo¬ dzie i roztwór odparowuje do sucha. Pozo¬ stalosc daje sie przekrystalizowac z alko¬ holu. Przedstawia ona dwu- (amid dwuety¬ lowy kwasu nikotynowego) — bromek wap¬ niowy. Otrzymany zwiazek tworzy Waly proszek krystaliczny, który jest nierozpu¬ szczalny w eterze octowym i acetonie, roz¬ puszczalny zas w wodzie.Przyklad IX. Roztwór alkoholowy 107 czesci amidu dwuetylowego kwasu nikoty¬ nowego i 88 czesci jodku wapniowego od¬ parowuje sie w prózni. Pozostalosc: dwu- (amid dwuetylowy kwasu nikotynowego) — jodek wapniowy tworzy po przekrystalizo- waniu z acetonu biale krysztaly bardzo trudno rozpuszczajace sie w eterze octo¬ wym; w wodzie i alkoholu sa one latworoz- puszczalne.Przyklad X. 178 czesci amidu dwue¬ tylowego kwasu nikotynowego i 314 czesci salicylanu wapniowego rozpuszcza sie w wodzie i odparowuje do sucha na kapieli wodnej. Pozostalosc: amid dwuetylowy kwasu nikotynowego — salicylan wapnio¬ wy stanowi bialy proszek rozpuszczalny w wodzie, alkoholu, acetonie i eterze octo¬ wym. Otrzymany zwiazek podwójny zawie¬ ra na 1 czasteczke amidu dwuetylowego kwasu nikotynowego 1 czasteczke salicyla¬ nu wapniowego.Przyklad XL Dodajac 178 czesci ami¬ du dwuetylowego kwasu nikotynowego do roztworu 95 czesci chlorku magnezowego w 3000 czesciach objetosciowych alkoholu i o- grzewajac przez czas krótki na kapieli wod¬ nej, otrzymuje sie, po oddestylowaniu alko¬ holu, bialy proszek krystaliczny. Otrzyma¬ ny zwiazek podwójny sklada sie z 1 cza¬ steczki amidu dwuetylowego kwasu nikoty¬ nowego i 1 czasteczki chlorku magnezowe¬ go. Jest on w alkoholu rozpuszczalny, w a- cetonie nie rozpuszcza sie.Przyklad XII. Wodny roztwór 178 czesci amidu dwuetylowego kwasu nikoty¬ nowego i 158 czesci chlorku strontowego odparowuje sie do sucha. Otrzymany staly zwiazek podwójny sklada sie z 1 czastecz¬ ki amidu dwuetylowego kwasu nikotynowe¬ go i 1 czasteczki chlorku strontowego. Jest on w alkoholu nierozpuszczalny. — 3 —Przyklad XIII. 229 czesci zawierajace¬ go wode krystalizacyjna rodanku wapnio¬ wego, odpowiadajacych 156 czesciom ro¬ danku bezwodnego, rozpuszcza sie w aceto¬ nie i zadaje 356 czesciami amidu metylopro- pylowego kwasu nikotynowego. Po rozpu¬ szczeniu sie, krystalizuje zwiazek podwój¬ ny: dwu- (amid metylopropylowy kwasu ni¬ kotynowego) — rodanek wapniowy w po¬ staci drobnych bialych krysztalów. Sa one rozpuszczalne w alkoholu, eterze octowym i wodzie.Przyklad XIV. 23 czesci zawierajace¬ go wode krystalizacyjna rodanku wapnio¬ wego, odpowiadajacych 15 czesciom bez¬ wodnego i 35 czesci amidu dwuetylowe- go kwasu a-pikolinowego (rozpuszczalny w Wodzie olej o punkcie 120°C pod cisnie¬ niem 3 mm) rozpuszcza sie w alkoholu. Po ogrzaniu przez czas krótki na kapieli wod r nej alkohol oddestylowuje sie. Otrzymany zwiazek: dwu- (amid dwuetylowy kwasu a-pikolinowego) — rodanek wapniowy tworzy drobnokrystaliczny, bialy proszek, bardzo latworozpuszczalny w wodzie, al¬ koholu, acetonie i eterze octowym. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania zwiazków po¬ dwójnych szeregu pirydynowego, znamien¬ ny tern, ze kwasy pirydynokarbonowe albo ich pochodne kwasowe lub produkty pod¬ stawienia zadaje sie solami ziem alkalicz¬ nych w postaci stalej lub rozpuszczonej. Gesellschaft f ii r Chemische Industrie in Basel. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL