PL177120B1 - Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereof - Google Patents
Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereofInfo
- Publication number
- PL177120B1 PL177120B1 PL95308929A PL30892995A PL177120B1 PL 177120 B1 PL177120 B1 PL 177120B1 PL 95308929 A PL95308929 A PL 95308929A PL 30892995 A PL30892995 A PL 30892995A PL 177120 B1 PL177120 B1 PL 177120B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- residue
- cis
- hydroxy
- solvent
- trans
- Prior art date
Links
Abstract
Nowe sole siarczanów pochodnych 1,3-dioksanów o nazwach cis- i trans-2-iakiio-5-hydroksy-1,3-dioksany i wzorach ogólnych przedstawionych na rysunku wzorami, odpowiednio 11 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynosi 1 lub 2, X staiowi kation metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy lub kation pirydyniowy. 2. Sposób wytwarzania nowych soli siarczanów pochodnych cis- i/lub trans-2-iakilo-hydroksy-1,3-diok-anów o wzorach ogólnych odpowiednio 1 i 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynosi 1 lub 2, X stanowi kation metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy lub kation pirydyniowy, znamienny tym, ze cis- i/lub trms-2-alłkio-5-hydroksy-1,3-dioksany o wzorach ogólnych 3 Hub 4, w których n ma wyżej podane znaczenie, w roztworze rozpuszczalnika, korzystnie w postacitetrachlorku węgla z dodatkiem pirydyny, poddaje się reakcji z kwasem chlorosulfonowym, po czym odparowuje rozpuszczalnik apozostałość oczyszcza się lub pozostałość wprowadzado alkoholowo-wodnego roztworu lub zawiesiny wodorotlenku, węglanu lub wodorowęglanu metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków zdefiniowanego powyżej lub wodorotlenku amonu, rozpuszczalnik odparowuje się i oczyszcza pozostałość.New salts of sulphates of 1,3-dioxane derivatives o cis- and trans-2-iakiio-5-hydroxy-1,3-dioxanes names and formulas general formulas presented in the figure, respectively 11 2, where n is from 7 to 13, m is 1 or 2, X is the cation metal from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, cation ammonium or pyridinium cation. 2. The method of producing new salts of derivative sulphates cis- and / or trans-2-yakyl-hydroxy-1,3-dioxane of the formulas general 1 and 2, respectively, in which n is from 7 to 13, m is 1 or 2, X is a metal cation of the first or second groups of the periodic table of elements such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, ammonium or pyridinium cation, characterized in that the cis- and / or trms-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes with the general formulas 3 Hub 4, where n is given above meaning, in a solvent solution, preferably in the form of tetrachloride carbon with the addition of pyridine is reacted with acid sulfonyl chloride and the solvent and residue are evaporated off it is cleaned or the residue is introduced into an alcoholic water a solution or suspension of a hydroxide, carbonate or bicarbonate metal from the first or second group of the periodic table the elements defined above or ammonium hydroxide, the solvent is evaporated off and the residue is purified.
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe sole siarczanów pochodnych 1,3-dioksanów o nazwach cis- i trans-2-alkilo-5-hydroksy-1,3-dioksany i wzorach ogólnych przedstawionych na rysunku wzorami, odpowiednio 1i 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynosi 1 lub 2, X stanowi kation metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy lub kation pirydyniowy.The subject of the invention are new salts of sulphates of 1,3-dioxane derivatives named cis- and trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes and the general formulas shown in the figure with the formulas 1 and 2, respectively, in which n is from 7 to 13, m is 1 or 2, X is a metal cation from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, ammonium or pyridinium.
Nowe sole wykazują aktywność powierzchniową na granicach międzyfazowych i przeznaczone są do stosowania jako składniki aktywne środków piorących, zwilżających, solubiliΊΊΊ 120 zujących, spieniających, antyspieniających, emulgujących, myjących, dyspergujących indywidualnie lub w ich mieszaninach lub w mieszaninach z innymi substancjami powierzchniowo aktywnymi, w wyrobach dla chemii gospodarczej, przemysłu włókienniczego, olejach smarowych i smarach, itp. środkach pomocniczych.The new salts show surface activity at interfaces and are intended for use as active ingredients of washing, wetting, solubilizing, foaming, anti-foaming, emulsifying, washing, dispersing agents individually or in their mixtures or mixtures with other surface-active substances in for household chemicals, textile industry, lubricating oils and greases, etc. auxiliaries.
Siarczany alkilowe, otrzymywane w reakcji siarczanowania długołańcuchowych alkoholi alifatycznych lub w reakcji addycji kwasu siarkowego do węglowodorów nienasyconych i następnie neutralizacji powstałych kwasów alkilosiarkowych ogólnie dostępnymi wodorotlenkami, węglanami lub gazowym amoniakiem, stanowią jedną z najważniejszych grup anionowych związków powierzchniowo czynnych o wielorakich zastosowaniach praktycznych, opisanych w monografii: W. M. Linfield (Ed.), Anionie Surfactants, Part I and II, M. Dekker, Inc., New York, USA, 1976. Z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3909460 i nr 3948953 znane są sole amonowe siarczanów, otrzymywanych z 5-cio członowych cyklicznych acetali, 2-mono-podstawionych lub 2,2-dipodstawionych 4-hydroksymetylo-1,3dioksolanów, użytych jako półprodukty hydrofobowe. Z polskiego opisu patentowego nr 162441 znany jest sposób wytwarzania powierzchniowo aktywnych siarczanów sodowych, otrzymywanych z 6-cio członowych cyklicznych acetali, 2,5-dipodstawionych oraz 2,2,5-tripodstawionych 5-hydroksymetylo-1,3-dioksanów użytych jako półprodukty hydrofobowe.Alkyl sulfates, obtained by sulfating long-chain aliphatic alcohols or by addition of sulfuric acid to unsaturated hydrocarbons and then neutralization of the resulting alkyl sulfuric acids with generally available hydroxides, carbonates or gaseous ammonia, are one of the most important groups of anionic surfactants with multiple practical applications, described in monographs: WM Linfield (Ed.), Anionie Surfactants, Part I and II, M. Dekker, Inc., New York, USA, 1976. US Pat. Nos. 3,949,460 and 3,948,953 disclose the ammonium salts of sulphates obtained from 5-membered cyclic acetals, 2-mono-substituted or 2,2-disubstituted 4-hydroxymethyl-1,3-dioxolanes, used as hydrophobic intermediates. The Polish patent specification No. 162,441 describes a method of producing surface active sodium sulphates, obtained from 6-membered cyclic acetals, 2,5-disubstituted and 2,2,5-trisubstituted 5-hydroxymethyl-1,3-dioxanes used as hydrophobic intermediates. .
Nie są znane sole siarczanów pochodnych 1,3-dioksanów o nazwach cis- i trans-2-alkilo5-hydroksy-1,3-dioksany i wzorach ogólnych przedstawionych na rysunku wzorami, odpowiednio 1i 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynosi 1 lub 2, X stanowi kation metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy lub kation pirydyniowy.There are no known salts of sulphates of 1,3-dioxane derivatives named cis- and trans-2-alkyl5-hydroxy-1,3-dioxanes and the general formulas shown in the figure with the formulas 1 and 2, respectively, where n is from 7 to 13, m is 1 or 2, X is a metal cation from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, an ammonium or a pyridinium cation.
Wynalazek dotyczy nowych soli siarczanów pochodnych 1,3-dioksanów o nazwach cis- i trans-2-alkilo-5-hydroksy-1,3-dioksany i wzorach ogólnych przedstawionych na rysunku wzorami, odpowiednio, 1 i 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynosi 1 lub 2, X stanowi kation metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy NH4+ lub kation pirydyniowy C5HsNH+.The invention relates to new salts of 1,3-dioxane derivatives of sulfates named cis- and trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes and the general formulas shown in the figure by the formulas 1 and 2, respectively, in which n is from 7 to 13, m is 1 or 2, X is a metal cation from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, NH4 + ammonium or C5HsNH + pyridinium.
Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania nowych soli siarczanów pochodnych cisi trans-2-alkilo-5-hydroksy-1,3-dioksanów o wzorach ogólnych, odpowiednio, 1 i 2, w których n wynosi od 7 do 13, m wynos i 1 lub 2 , X st<noow i kation metalu zpeewsszej lub drugiej grapy układu okresowego -pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar, kation amonowy NH.4+ lub kation pirydyniowy C5H5NH+The invention also relates to a process for the preparation of new cisi-trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxane sulfate salts of the general formulas 1 and 2, respectively, in which n is from 7 to 13, m is and 1 or 2. , X states and a metal cation from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium, ammonium NH.4 + or pyridinium cation C5H5NH +
Istota wynalazku polega na tym, że cis- i/lub trans-2-alkilo-5-hydroksy-1,3-dioksany o wzorach ogólnych, odpowiednio, 3 i 4, w których n ma wyżej podane znaczenie, w roztworze rozpuszczalnika, korzystnie w postaci tetrachlorku węgla, z dodatkiem pirydyny, poddaje się reakcji z kwasem chlorosulfonowym, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i oczyszcza pozostałość lub pozostałość wprowadza się do alkoholowo-wodnego roztworu lub zawiesiny wodorotlenku, węglanu lub wodorowęglanu metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar lub wodorotlenku amonu, rozpuszczalnik odparowuje się i oczyszcza pozostałość. Korzystne jest, gdy stosunek molowy pochodnej lub mieszaniny pochodnych 1,3-dioksanu do kwasu chlorosulfonowego i do pirydyny zawiera się w granicach od 1:1.1:2.3 do 1:1.2:2.5.The essence of the invention consists in the fact that cis- and / or trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes of the general formulas 3 and 4, respectively, in which n is as defined above, in a solvent solution, preferably in the form of carbon tetrachloride, with the addition of pyridine, reacted with chlorosulfonic acid, then the solvent is evaporated and the residue is purified or the residue is introduced into an alcohol-water solution or suspension of a metal hydroxide, carbonate or bicarbonate from the first or second group of the periodic table, such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium or ammonium hydroxide, the solvent is evaporated and the residue is purified. It is preferred that the molar ratio of the 1,3-dioxane derivative or mixture to the chlorosulfonic acid and to the pyridine ranges from 1: 1.1: 2.3 to 1: 1.2: 2.5.
Istota wynalazku polega i na tym, że cis- i/lub trans-2-alkilo-5hydroksy-1,3-dioksany o wzorach ogólnych, odpowiednio, 3 i 4, w których n ma wyżej podane znaczenie, w roztworze rozpuszczalnika, korzystnie w postaci tetrachlorku węgla, poddaje się reakcji z tritlenkiem siarki, korzystnie w postaci kompleksu tritlenek siarki-pirydyna, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i oczyszcza pozostałość lub pozostałość wprowadza się do alkoholowo-wodnego roztworu lub zawiesiny wodorotlenku, węglanu lub wodorowęglanu metalu z pierwszej lub drugiej grupy układu okresowego pierwiastków, takiego jak lit, potas, cez, magnez, wapń lub bar lub wodorotlenku amonu, -rozpuszczalnik odparowuje się i oczyszcza pozostałość. Korzystne jest gdy stosunek molowy pochodnej lub pochodnych LB-dioksanu do kompleksu tritlenek siarki-pirydyna zawiera się w granicach od 1:1.1 do 1:1.2.The essence of the invention consists in the fact that cis- and / or trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes of the general formulas 3 and 4, respectively, in which n is as defined above, in a solvent solution, preferably in in the form of carbon tetrachloride, is reacted with sulfur trioxide, preferably in the form of a sulfur trioxide-pyridine complex, then the solvent is evaporated and the residue is purified or the residue is purified into an alcohol-water solution or suspension of a metal hydroxide, carbonate or bicarbonate of the first or second group Periodic table of elements such as lithium, potassium, cesium, magnesium, calcium or barium or ammonium hydroxide, the solvent is evaporated and the residue purified. It is preferred that the molar ratio of the LB-dioxane derivative or derivatives to the sulfur trioxide pyridine complex ranges from 1: 1.1 to 1: 1.2.
17Γ712017Γ7120
Zasadniczymi korzyściami wynalazku jest wytwarzanie anionowych związków powierzchniowo czynnych o wysokiej aktywności powierzchniowej, trwałość wytworzonych siarczanów w środowisku obojętnym oraz ich podatność na hydrolizę w środowisku kwaśnym do produktów, nie wykazujących aktywności powierzchniowej, co czyni wytworzone siarczany mało uciążliwymi dla naturalnego środowiska.The main advantages of the invention are the production of anionic surfactants with high surface activity, the stability of the sulfates produced in a neutral environment and their susceptibility to hydrolysis in an acidic environment to products that do not show surface activity, which makes the produced sulfates less harmful to the natural environment.
Zasadniczymi korzyściami sposobu według wynalazku jest łatwa dostępność półproduktów hydrofobowych otrzymywanych zwłaszcza z czteroskładnikowych mieszanin cis- i trans2-alkilo-5-hydroksy-1,3-dioksanów oraz cis- i trans-2-alkilo-4-hydroksymetylo -1,3-dioksolanów, łatwość prowadzenia reakcji siarczanowania, łatwość uzyskiwania soli siarczanów oraz możliwość otrzymywania związków o zdefiniowanej budowie geometrycznej.The main advantages of the process according to the invention are the easy availability of hydrophobic intermediates, obtained in particular from four-component mixtures of cis- and trans-2-alkyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes and cis- and trans-2-alkyl-4-hydroxymethyl -1,3-dioxolanes , the ease of carrying out the sulfation reaction, the ease of obtaining sulfate salts and the ability to obtain compounds with a defined geometric structure.
Przedmiot wynalazku wytwarza się według niżej podanych przykładów w reakcjach przedstawionych na rysunku schematami 1-3.The invention is prepared according to the following examples by the reactions shown in Figures 1-3 in Figures.
Przykład I.Example I.
Do roztworu 0.010 kg, tj. 0.0387 mola, mieszaniny cis- i trans-2-undecylo-5-hydroksy1.3- dioksanów w 0.070 drn osuszonego tetrachlorku węgla i 2 * 10'3 dm3 osuszonej pirydyny, wprowadza się przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej, w kilku porcjach,To a solution of 0.010 kg, i.e. 0.0387 mol, a mixture of cis- and trans-2-undecyl-5-hydroxy1.3-dioxanes in 0.070 ml of dried carbon tetrachloride and 2 * 10 ' 3 dm 3 of dried pyridine is introduced with intense stirring, at room temperature, in several portions,
7.4 * 10'3 kg, tj. 0.0464 mola, kompleksu tritlenek siarki-pirydyna. Mieszanie kontynuuje się w tej temperaturze przez 1 godzinę, a następnie przez 6-8 godzin w temperaturze ok. 310 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika i krystalizacji pozostałości z alkoholu etylowego, uzyskuje się 0.0127 kg, tj. 89% mol., mieszaniny powierzchniowo aktywnych soli pirydyniowych siarczanów pochodnych cis- i trans-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanów, o ogólnych wzorach 1 i 2, w których n wynosi 11, m wynosi 1, X stanowi kation pirydyniowy C5H5NH+ Wzór sumaryczny: C20H35NO6S; zawartość C, H, S, N obliczona, odpowiednio, 57.53, 8.45, 7.68, 3.35 % wag.; wyznaczona, odpowiednio, 57.6, 8.5, 7.7, 3.3 % wag.; temperatura topnienia 372 - 376 K; temperatura punktu Krafft’a dla 1 % wag. wodnego roztworu poniżej 293 K.7.4 * 10'3 kg, i.e. 0.0464 mol, of the sulfur trioxide-pyridine complex. Stirring is continued at this temperature for 1 hour, and then for 6-8 hours at a temperature of approx. 310 K. After evaporation of the solvent and crystallization of the residue from ethyl alcohol, 0.0127 kg, i.e. 89 mol%, of a mixture of surface active salts are obtained. pyridinium sulfates of cis- and trans-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxane derivatives of general formulas 1 and 2, where n is 11, m is 1, X is a pyridinium cation C5H5NH +. Sum formula: C20H35NO6S; C, H, S, N content calculated respectively of 57.53, 8.45, 7.68, 3.35% by weight; % determined respectively to 57.6, 8.5, 7.7, 3.3 wt.%; mp 372-376 K; Krafft point temperature for 1 wt.% of an aqueous solution below 293 K.
Przykład II.Example II.
Do roztworu 0.010 kg, tj. 0.0387 mola, mieszaniny cis- i trans-2-undecylo-5-hydroksy1.3- dioksanu w 0,077 dm3 ossssooego tetrachlorku węgla i 8 * 10‘3 dm3 ossssonej pirydyyy, wkrapla się w temperaturze 280 - 285 K, przy intensywnym mieszaniu, w czasie 0.5 godziny,To a solution of 0.010 kg, i.e. 0.0387 mol, of a mixture of cis- and trans-2-undecyl-5-hydroxy1.3-dioxane in 0.077 dm 3 of osssoo carbon tetrachloride and 8 * 10 ' 3 dm 3 of sucked pyridine, dropwise at a temperature of 280 - 285 K, with intensive stirring, within 0.5 hour,
5.4 * 10‘3 kg, tj. 0.46 mola, kwasu chlornsulfnnoweoo. Po wta-opleniu całości kwasu chlorosulfonowego, mieszanie kontynuuje się przez 1 godzinę w temperaturze pokojowej a następnie przez 6-8 godzin w temperaturze około 310 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozostałość wprowadza się stopniowo w temperaturze pokojowej do zawiesiny^^ * 10'3 kg, tj. 0.05 mola, wodorotlenku wapnia w 0.15 dm3 wody. Po odparowaniu wody i krystalizacji pozostałości z alkoholu etylowego, uzyskuje się 0.012 kg, tj. 86.5% mol., mieszaniny soli wapniowych siarczanów pochodnych cis- i trans-2-ueyehylo-5-hydroksy-1,3-dioksanów, o ogólnych wzorach 1 i 2, w których n wynosi 11, m wynosi 2, X stanowi kation wapniowy Ca. Wzór sumaryczny: C30H58O12S2Ca; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 50.40, 8.18, 8.97% wag.; wyznaczona, odpowiednio, 50.3, 8.1, 8.8% wag.; temperatura topnienia powyżej 533 K, temperatura punktu Krafft’a powyżej 370 K. Mieszanina powierzchniowo aktywnych soli magnezowych siarczanów pochodnych cis- i trans-2-undecyln-5-hyyroksy-1,3-yinksanów, o ogólnych wzorach 1 i 2, w których n wynosi 11, m wynosi 2, X stanowi kation magnezowy Mg (85% mol. wydajności) posiada właściwości: wzór sumaryczny: Ο«3 ΜΟπ82.Μο; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 51.53, 8.36,9.17% wag.; wyznaczona odpowiednio, 51.6,8.4,9.2% wag.; temperatura topnienia (rozkładu) powyżej 540 K, temperatura punktu Krafft’a dla 1% wag. wodnego roztworu poniżej 293 K. Mieszanina powierzchniowo aktywnych soli barowych siarczanów pochodnych cis- i traes-2-heptylo-5-hyyroksy-1,3-dioksaeów, o ogólnych wzorach 1 i 2, w których n wynosi 7, m wynosi 2, X stanowi kation Ba (85% mol. wydajności) posiada właściwości: wzór sumaryczny: C22H42O12S2Ba; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 37.75, 6.05, 9.16% wag.; wyznaczona, odpowiednio, 37.8, 6.0, 9.0; temperatura topnienia (rozkładu) powyżej 540 K; temperatura punktu Krafft’a dla 1% wag. wodnego roztworu 345 K.5.4 * 10 ' 3 kg, i.e. 0.46 mol, of chlornsulfinic acid. After all the chlorosulfonic acid has evaporated, stirring is continued for 1 hour at room temperature and then for 6-8 hours at a temperature of about 310 K. After evaporation of the solvent, the residue is gradually introduced into a suspension at room temperature of ^ ^ * 10 ' 3 kg. ie 0.05 mole of calcium hydroxide in 0.15 dm 3 of water. After evaporation of water and crystallization of the residue from ethyl alcohol, 0.012 kg, i.e. 86.5 mol%, of a mixture of calcium sulphates derived from cis- and trans-2-ueyehyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes of general formulas are obtained. and 2, wherein n is 11, m is 2, X is the calcium cation Ca. Summary formula: C30H58O12S2Ca; C, H, S content calculated 50.40, 8.18, 8.97 wt%, respectively; % determined, respectively, of 50.3, 8.1, 8.8 wt.%; melting point above 533 K, Krafft point temperature above 370 K. A mixture of surface-active magnesium sulphates of cis- and trans-2-undecyln-5-hydroxy-1,3-yoxane derivatives of general formulas 1 and 2, in which n is 11, m is 2, X is a magnesium cation Mg (85 mol% of yield) has the following properties: summary formula: Ο «3 ΜΟπ82.Μο; C, H, S content calculated 51.53, 8.36.9.17 wt% respectively; determined respectively, 51.6.8.4.9.2 wt.%; melting point (decomposition) above 540 K, Krafft point temperature for 1 wt. of an aqueous solution below 293 K. A mixture of surface-active barium salts of cis- and traes-2-heptyl-5-hydroxy-1,3-dioxae of the general formulas 1 and 2, where n is 7, m is 2, X is a Ba cation (85 mol% yield) has the following properties: summary formula: C22H42O12S2Ba; C, H, S content calculated respectively of 37.75, 6.05, 9.16 wt%; designated respectively 37.8, 6.0, 9.0; a melting (decomposition) point exceeding 540 K; Krafft point temperature for 1 wt.% an aqueous solution of 345 K.
177 120177 120
Przykład III.Example III.
Produkt reakcji mieszaniny cis- i trans-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanów z kompleksem tritlenek siarki-pirydyna jak w przykładzie I, po odparowaniu rozpuszczalnika wprowadza się stopniowo do 0.15 dm3 alkoholowo-wodnego roztworu wodorotlenku amonu, zawierającego 0.1 mola NH3. Po odparowaniu nadmiaru amoniaku oraz rozpuszczalników i krystalizacji pozostałości z alkoholu etylowego uzyskuje się 0.0114 kg, tj. 83% mol., mieszaniny powierzchniowo aktywnych soli amonowych siarczanów pochodnych cis- i trans-2-undecylo-5-hydroksy1,3-dioksanów, o ogólnych wzorach 1i 2, w których n wynosi 11, m wynosi 1, X stanowi kation amonowy NH4+ Wzór sumaryczny: C15H33NO6S; zawartość C, H, N, S obliczona, odpowiednio, 50.68,9.36,3.94,9.02% wag.; wyznaczona, odpowiednio, 50.8,9.5,3.9,9.1 % wag.; temperatura topnienia 416-418 K; temperatura produktu Krafft’a dla 1%o wag. wodnego roztworu 302 K.The reaction product of the mixture of cis- and trans-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes with the sulfur trioxide-pyridine complex as in Example 1, after evaporation of the solvent, it is gradually introduced into 0.15 dm3 of an alcohol-aqueous ammonium hydroxide solution containing 0.1 moles of NH3. After evaporation of excess ammonia and solvents and crystallization of the residue from ethyl alcohol, 0.0114 kg, i.e. 83 mol%, of a mixture of surface-active ammonium sulphates of cis- and trans-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxanes derivatives are obtained, with general Formulas 1 and 2, in which n is 11, m is 1, X is an ammonium cation NH4 +. Summary formula: C15H33NO6S; C, H, N, S content calculated 50.68.9.36.3.94.9.02 wt% respectively; determined as 50.8,9.5,3.9.9.1 wt.%, respectively; melting point 416-418 K; Krafft product temperature for 1 wt.% an aqueous solution of 302 K.
Przykład IV.Example IV.
Do roztworu 0.010 kg, tj. 0.0387 mola, cis-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu w 0.070 dm3 osuszonego tetrachlorku węgla i 2 * i0'3 dm3 osuszonej pirydyny, wprowadza się przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej, w kilku porcjach, 7.4 * 103 kg, tj. 0.0464 mola, kompleksu tritlenek siarki-pirydyna. Mieszanie kontynuuje się w tej temperaturze przez 1 godzinę, a następnie przez 6-8 godzin w temperaturze około 310 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość wprowadza się stopniowo w temperaturze pokojowej do zawiesiny 7.2 * 10- kg, tj. 0.045 mola, węglanu potasu w 0.1 dm3 mieszaniny rozpuszczalników, alkohol etylowy-woda (3:1, v/v). Po odparowaniu rozpuszczalników i krystalizacji pozostałości z alkoholu etylowego, uzyskuje się 0.0136 kg, tj. 93% mol., powierzchniowo aktywnej soli potasowej siarczanu pochodnej cis-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu o ogólnym wzorze 1, w którym n = 11, m = 1, X stanowi kation potasowy K. Wzór sumaryczny: C15H29O6SK; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 47.84, 7.76, 8.52% wag.; oznaczona, odpowiednio, 47.9,7.6,8.3% wag.; temperatura topnienia (rozkładu) 473 - 475 K; temperatura punktu Krafft’a dla 1 % wag. wodnego roztworu 315 K. Powierzchniowo aktywna sól litowa siarczanu pochodnej cis-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu, o ogólnym wzorze 1, w którym n wynosi 11, m wynosi 1, X stanowi kation litowy Li (85% mol. wydajności) posiada właściwości: wzór sumaryczny: C 15H29O6SLi; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 52.31,8.49,9.31 % wag.; wyznaczona, odpowiednio, 52.3, 8.4, 9.3% wag.,; temperatura topnienia (rozkładu) 475 - 477 K, temperatura punktu Krafft’a dla 1% wag.; wodnego roztworu poniżej 293 K. Powierzchniowo aktywna sól cezowa siarczanu pochodnej cis-2-undecylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu, o ogólnym wzorze 1, w którym n wynosi 11, m wynosi 1, X stanowi kation cezowy Cs (92% mol. wydajności) posiada właściwości: wzór sumaryczny: C15H29O6SCS; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 38.30, 6.21, 6.81% wag.; wyznaczona, odpowiednio, 38.2, 6.2, 6.7% wag.; temperatura topnienia (rozkładu) 465 - 467 K, temperatura punktu Krafft’ a dla 1% wag. wodnego roztworu 310 K.To a solution of 0.010 kg, ie. 0.0387 mol, cis-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxane 0.070 dm 3 of dry carbon tetrachloride and 2 * i0 '3 dm 3 of dry pyridine is introduced with vigorous stirring in at room temperature, in several portions, 7.4 x 10 3 kg, ie. .0464 moles, of sulfur trioxide-pyridine. Stirring is continued at this temperature for 1 hour and then for 6-8 hours at a temperature of about 310 K. After the solvent has been evaporated, the residue is gradually introduced at room temperature into a 7.2 * 10-kg suspension, i.e. 0.045 mol, of potassium carbonate in 0.1 dm 3 of the solvent mixture, ethyl alcohol-water (3: 1, v / v). After evaporation of the solvents and crystallization of the residue from ethyl alcohol, 0.0136 kg, i.e. 93 mol%, of the surface-active potassium sulfate salt of the cis-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxane derivative of the general formula I are obtained, n = 11, m = 1, X is the potassium cation K. Summary formula: C15H29O6SK; C, H, S content calculated 47.84, 7.76, 8.52 wt% respectively; labeled, respectively, 47.9, 7, 6, 8.3 wt.%; melting point (decomposition) 473 - 475 K; Krafft point temperature for 1 wt.% aqueous solution of 315 K. Surface active lithium salt of cis-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxane derivative of the general formula where n is 11, m is 1, X is lithium cation Li (85% mol. yield) has the following properties: summary formula: C 15H29O6SLi; C, H, S content calculated 52.31.8.49.9.31 wt% respectively; % determined by 52.3, 8.4, 9.3 wt.%, respectively; melting point (decomposition) 475 - 477 K, Krafft point temperature for 1 wt.%; of an aqueous solution below 293 K. Surface active cesium salt of cis-2-undecyl-5-hydroxy-1,3-dioxane derivative of the general formula, where n is 11, m is 1, X is the cesium cation Cs (92 % mol. of yield) has the following properties: summary formula: C15H29O6SCS; C, H, S content calculated 38.30, 6.21, 6.81 wt% respectively; % determined as 38.2, 6.2, 6.7 wt.%, respectively; melting point (decomposition) 465 - 467 K, Krafft point temperature for 1 wt. an aqueous solution of 310 K.
Przykład V.Example V.
Do roztworu 0,010 kg, tj. 0.0434 mola, trans-2-nonylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu w 0.080 dm3 osuszonego tetrachlorku węgla i 2 * 10-3 dm3 osuszonej pirydyny, wprowadza się przy intensywnym mieszaniu, w temperaturze pokojowej, w kilku porcjach, 8.3 * 10’3 kg, tj. 0.0521 mola, kompleksu tritlenek siarki-pirydyna. Mieszanie kontynuuje się w tej temperaturze przez 1 godz., a następnie przez 6 - 8 godzin w temperaturze 310 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość wprowadza się stopniowo w temperaturze pokojowej do zawiesiny 8.3 * 10’3 kg, tj. 0.06 mola węglanu potasu w 0.12 dm3 mieszaniny rozpuszczalników, alkohol etylowy-woda (3:1, v/v). Po odparowaniu rozpuszczalników i krystalizacji pozostałości z alkoholu etylowego, uzyskuje się 0.0145 kg, tj. 95% mol., powierzchniowo aktywnej soli potasowej siarczanu pochodnej trans-2-nonylo-5-hydroksy-1,3-dioksanu, o ogólnym wzorze 2, w którym n wynosi 9, m wynosi 1, X stanowi kation potasowy K. Wzór sumaryczny C13H25O6SK; zawartość C, H, S obliczona, odpowiednio, 44.80, 7.23, 9.20% wag.; oznaczona, odpowiednio, 44.7. 7.3, 9.1% wag.; temperatura topnienia (rozkładu) 476 - 478 K; temperatura punktu Krafft’a dla 1% wag. wodnego roztworu 301 K.To a solution of 0.010 kg, ie. 0.0434 mol, trans-2-nonyl-5-hydroxy-1,3-dioxane 0.080 dm 3 of dry carbon tetrachloride and 2 * 10 3 dm 3 of dry pyridine is introduced with vigorous stirring in at room temperature, in several portions, 8.3 x 10 '3 kg, ie. .0521 moles, of sulfur trioxide-pyridine. Stirring is continued at this temperature for 1 h., Followed by 6 - 8 hours at a temperature of 310 K. After evaporation of the solvent, the residue is taken up gradually at room temperature to a suspension of 8.3 * 10 '3 kg, ie. 0.06 mol of potassium carbonate in 0.12 dm3 of solvent mixture, ethyl alcohol-water (3: 1, v / v). After evaporation of the solvents and crystallization of the residue from ethyl alcohol, 0.0145 kg, i.e. 95 mol%, of the potassium sulfate surface-active salt of the trans-2-nonyl-5-hydroxy-1,3-dioxane derivative of the general formula 2 is obtained in where n is 9, m is 1, X is the potassium cation K. Summary formula C13H25O6SK; C, H, S content calculated 44.80, 7.23, 9.20 wt%, respectively; marked 44.7, respectively. 7.3, 9.1 wt.%; melting point (decomposition) 476 - 478 K; Krafft point temperature for 1 wt.% an aqueous solution of 301 K.
CnH2n+CnH2n +
OSO, m+SPA, m +
ΗΗ
θπΗ2ι +¾0-\θΗ CISO3H, C5H5N θηΗ2η+ι^3-χ OSO3HNC5H5 ηΛο-^η ηΛο-/*η schemat 1θπΗ2ι + ¾ 0- \ θ Η CISO 3 H, C 5 H 5 N θηΗ2η + ι ^ 3-χ OSO 3 HNC 5 H 5 ηΛο- ^ η ηΛο - / * η scheme 1
CnH2n+i^yO-A.OH C5H5N*SO3 CnH2n+V/O-AOSO3HNC5H5 schemat 2CnH 2 n + i ^ yO-A.OH C 5 H 5 N * SO 3 CnH2n + V / O-AOSO 3 HNC 5 H 5 scheme 2
CnHzn+LzO-A)OSO3HNC5H5 Χζλτ,Ο^ (X(OH^,X(HCO3 )„,.) ηΛο-^ηCnHzn + VzO-A) OSO 3 HNC 5 H 5 Χζλτ, Ο ^ (X (OH ^, X (HCO 3 ) „,.) ηΛο- ^ η
schemat 3 xm+ mscheme 3 x m + m
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies
Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL95308929A PL177120B1 (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL95308929A PL177120B1 (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL308929A1 PL308929A1 (en) | 1996-12-09 |
| PL177120B1 true PL177120B1 (en) | 1999-09-30 |
Family
ID=20065198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95308929A PL177120B1 (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL177120B1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003102536A2 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-11 | Waters Investments Limited | Destructible surfactants and uses thereof |
| US7229539B1 (en) | 1999-05-14 | 2007-06-12 | Waters Investments Limited | Destructible surfactants and uses thereof |
| US8580533B2 (en) | 2002-05-31 | 2013-11-12 | Waters Technologies Corporation | Destructible surfactants and uses thereof |
-
1995
- 1995-06-02 PL PL95308929A patent/PL177120B1/en unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7229539B1 (en) | 1999-05-14 | 2007-06-12 | Waters Investments Limited | Destructible surfactants and uses thereof |
| WO2003102536A2 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-11 | Waters Investments Limited | Destructible surfactants and uses thereof |
| WO2003102536A3 (en) * | 2002-05-31 | 2004-09-02 | Waters Investments Ltd | Destructible surfactants and uses thereof |
| US8580533B2 (en) | 2002-05-31 | 2013-11-12 | Waters Technologies Corporation | Destructible surfactants and uses thereof |
| US9598716B2 (en) | 2002-05-31 | 2017-03-21 | Waters Technologies Corporation | Destructible surfactants and uses thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL308929A1 (en) | 1996-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5723664A (en) | Method of preparing sulfonimide or its salt | |
| JP2020100548A (en) | Preparation of imides containing fluorosulfonyl group | |
| Fischer | Propanesultone | |
| JP2000508655A (en) | Method for producing hydrofluoroether | |
| EP1029850A1 (en) | Method for producing sulfonimide or its salt | |
| EP0031991B1 (en) | Method of preparing propane sulfonates | |
| PL177120B1 (en) | Novel sulphate salts of derivatives of 1,3-dioxanes and production thereof | |
| EP0011311B1 (en) | Alkyl glyceryl ether sulfate salts, process for their preparation and composition of matter containing them | |
| PL175563B1 (en) | Novel salts of sulphates constituting derivatives of 1,3-dioxanes and method of obtaining them | |
| JPH0321015B2 (en) | ||
| JP5497799B2 (en) | Process for producing perfluorobutane sulfonate | |
| JP3377607B2 (en) | Method for producing unsaturated alcohol sulfate | |
| PT96211B (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-ACYLAMINO-6-HALOGEN-PURINE FROM 2,9-DIACYLGUANINE | |
| CA1310657C (en) | Process for the manufacture of higher fatty monoglyceride monosulfate deterents | |
| Mohtasham et al. | Sulfonation of [2, 3-dichloropropyl] trifluoroethylene: synthesis of a new fluorinated β-sultone and derivatives | |
| Huang et al. | Studies on sulfinatodehalogenation: III. The sulfinatodeiodination of primary perfluoroalkyl iodides and α, ω‐perfluoroalkylene diiodides by sodium dithionite | |
| SU1215620A3 (en) | Method of producing methanesulfonamide of 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) - 2 -nitrobenzoic acid | |
| RU2310649C2 (en) | Method for preparing 7-mercapto-3-methyl-3h-isobenzofuran-1-one | |
| US3917691A (en) | Perfluoro alkyl sulfonamides useful as water and oil repellency agents | |
| KR101874024B1 (en) | Manufacturing method of amino acid-based surfactant | |
| RU2206558C1 (en) | Chloroform production process | |
| SU1130561A1 (en) | Process for preparing sodium salt of disulfide of 3,3'-dipropanedisulfonic acid | |
| JPS63246357A (en) | Production of alkyl ether sulfate and phosphate with low dioxane content | |
| JPH0340020B2 (en) | ||
| SU239158A1 (en) | METHOD FOR PREPARING AMMONIUM SALT OF SULPHONE EMFIRING DIGCYLAMIDE FATTY ACIDS OF COCONUT OIL |