PL176904B1

PL176904B1 - Method of obtaining diethylohydroxylamine

Info

Publication number: PL176904B1
Application number: PL95306684A
Authority: PL
Inventors: Zbigniew Miara; Jerzy Wójcik; Andrzej Kwiatkiewicz; Maciej Korczyk
Original assignee: Os Bad Rozwojowy Kauczukow
Priority date: 1995-01-04
Filing date: 1995-01-04
Publication date: 1999-08-31
Also published as: PL306684A1

Abstract

Sposób otrzymywania dietylohydroksyloaminy, polegający na katalitycznym utlenianiu dietyloaminy do dietylohydroksyloaminy przy pomocy nadtlenku wodoru, znamienny tym, że jako katalizator stosuje się rozpuszczalne w wodzie sole magnezowe, korzystnie chlorek lub siarczan, w ilości 0,05 do 1,0 mmola, korzystnie 0,1 do 0,2 mmola, na mol nadtlenku wodorowego.A method for the preparation of diethylhydroxylamine, consisting in the catalytic oxidation of diethylamine to diethylhydroxylamine with hydrogen peroxide, characterized in that water-soluble magnesium salts, preferably chloride or sulfate, are used as the catalyst in an amount of 0.05 to 1.0 mmol, preferably 0.1 to 0.2 mmol, per mole of hydrogen peroxide.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania dietylohydroksyloaminy, polegający na katalitycznym utlenieniu dietyloaminy nadtlenkiem wodoru.The subject of the invention is a process for the preparation of diethylhydroxylamine, consisting in the catalytic oxidation of diethylamine with hydrogen peroxide.

Aminy drugorzędowe można utlenić w łagodnych warunkach do pochodnych hydroksyloaminy, które jednak łatwo utleniają się dalej do złożonych mieszanin różnych produktów. Z tego powodu, praktyczne wykorzystanie tej reakcji, wymaga stosowania odpowiednich katalizatorów.Secondary amines can be oxidized under mild conditions to hydroxylamine derivatives, which, however, are readily oxidized further to complex mixtures of various products. For this reason, the practical use of this reaction requires the use of appropriate catalysts.

W znanym z opisu patentowego EP 0233622 sposobie utleniania amin nadtlenkiem wodoru stosuje się katalizator cynkowo-kadmowy w ilości 0,2 do 10 mmoli na mol aminy, który dodaje się do reakcji w stanie stałym, w rozpuszczalniku lub w dyspersji.In the process known from EP 0233622 for oxidizing amines with hydrogen peroxide, a zinc-cadmium catalyst in the amount of 0.2 to 10 mmol per mole of amine is used, which is added to the reaction in the solid state, in a solvent or in a dispersion.

Stosowany w tym sposobie katalizator, a w szczególności związki kadmu, są uciążliwe dla naturalnego środowiska i z tego względu należy je eliminować z użycia w syntezach organicznych.The catalyst used in this process, and in particular cadmium compounds, are harmful to the natural environment and therefore should be eliminated from use in organic syntheses.

Nieoczekiwanie okazało się, że doskonałym katalizatorem utleniania dietyloaminy do dietylohydroksyloaminy nadtlenkiem wodoru są rozpuszczalne w wodzie sole magnezowe.Unexpectedly, it turned out that water-soluble magnesium salts were an excellent catalyst for the oxidation of diethylamine to diethylhydroxylamine with hydrogen peroxide.

Sposób według wynalazku polega na tym, że dietyloaminę utlenia się do dietylohydroksyloaminy za pomocą wody utlenionej z dodatkiem rozpuszczonej w niej soli magnezowej. Sól magnezową stosuje się w ilości od 0,05 do 1,0, korzystnie 0,1 do 0,2 mmola na mol nadtlenku wodoru, a proces prowadzi się w temperaturze 320-350 K, przy nadmiarze dietyloaminy. Całkowite przereagowanie nadtlenku wodoru następuje po około jednej godzinie od momentu jego wprowadzenia do środowiska reakcji. Jako sole magnezowe, korzystnie, stosuje się chlorek magnezu lub siarczan magnezu.The method according to the invention consists in oxidizing diethylamine into diethylhydroxylamine with hydrogen peroxide with the addition of magnesium salt dissolved therein. The magnesium salt is used in an amount of from 0.05 to 1.0, preferably 0.1 to 0.2 mmol per mole of hydrogen peroxide, and the process is carried out at 320-350 K with an excess of diethylamine. The complete conversion of hydrogen peroxide takes place about one hour after its introduction into the reaction medium. As the magnesium salts, magnesium chloride or magnesium sulfate is preferably used.

Zaletą sposobu według wynalazku jest to, że w procesie utleniania stosuje się katalizator neutralny dla środowiska naturalnego.An advantage of the process according to the invention is that an environmentally neutral catalyst is used in the oxidation process.

Przedmiot wynalazku przedstawiają bliżej przykłady wykonania.The subject of the invention is presented in more detail in the embodiments.

Przykład I. Do reaktora wyposażonego w chłodzenie wodne wprowadza się 170 kg dietyloaminy. Do tego dodaje się 65 kg 30% wody utlenionej, w której uprzednio rozpuszcza się 7 g chlorku magnezowego. Temperaturę procesu utrzymuje się na poziomie 335 +/- 5°K. W otrzymanym produkcie stężenie dietylohydroksyloaminy wynosi 23,7%. Odpowiada to zużyciu 77,1% wprowadzonej wody utlenionej na utworzenie dietylohydroksyloaminy, przy czym na 1 kg utworzonej dietylohydroksyloaminy zużywa się około 0,75 kg dietyloaminy.EXAMPLE 1 170 kg of diethylamine are introduced into a reactor equipped with water cooling. To this is added 65 kg of 30% hydrogen peroxide in which 7 g of magnesium chloride are previously dissolved. The process temperature is kept at 335 +/- 5 K. The concentration of diethylhydroxylamine in the obtained product is 23.7%. This corresponds to a consumption of 77.1% of the hydrogen peroxide used for the formation of diethylhydroxylamine, approximately 0.75 kg of diethylamine being used per 1 kg of diethylhydroxylamine formed.

Przykład II. Do reaktora jak w przykładzie I wprowadza się 170 kg dietyloaminy i 50 kg 50% wody utlenionej, w której rozpuszcza się 10 g siarczanu magnezowego. W surowym produkcie stężenie dietylohydroksyloaminy wynosi 24,5% i odpowiada to wydajności około 80% w odniesieniu do wprowadzonej wody utlenionej.Example II. 170 kg of diethylamine and 50 kg of 50% hydrogen peroxide, in which 10 g of magnesium sulphate are dissolved, are introduced into the reactor as in Example 1. In the crude product, the concentration of diethylhydroxylamine is 24.5%, which corresponds to a yield of about 80% with respect to the hydrogen peroxide introduced.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 70 copies

Cena 2,00 zł.Price PLN 2.00.

Claims

Patent claim

A method for the preparation of diethylhydroxylamine, consisting in the catalytic oxidation of diethylamine to diethylhydroxylamine with hydrogen peroxide, characterized in that water-soluble magnesium salts, preferably chloride or sulfate, are used as the catalyst in an amount of 0.05 to 1.0 mmol, preferably 0.1 to 0.2 mmol, per mole of hydrogen peroxide.