PL175677B1

PL175677B1 - Stable detergents inhibiting dye transfer

Info

Publication number: PL175677B1
Application number: PL93308760A
Authority: PL
Inventors: Abdennaceur Fredj; Patrick Willy M. Goethals
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-11-06
Filing date: 1993-11-03
Publication date: 1999-01-29
Also published as: CN1041840C; JPH08503246A; AU670851B2; CZ116595A3; WO1994011473A1; MX9306971A; KR950704458A; CN1088610A; CA2148808A1; AU5590494A; EP0596185A1; CA2148808C; HU9501296D0; HUT71963A; PL308760A1

Abstract

The present invention relates to inhibiting dye transfer compositions comprising (a) from 0.01% to 5% of a polyamine N-oxide polymer (b) from 0.01% to 1% of a brightener (c) from 5% to 30% of a non-aromatic anionic surfactant

Description

Przedmiotem wynalazkujest trwała ciekła kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika.The present invention relates to a stable liquid dye transfer inhibiting composition.

Wybielacze optyczne określane również jako fluorescencyjne środki wybielające, są powszechnie stosowane w detergentach do prania.Optical brighteners, also known as fluorescent whitening agents, are commonly used in laundry detergents.

Wybielacze osadzają się na tkaninach, gdzie pochłaniają energię promieniowania nadfioletowego i emitują ją w postaci światła o barwie niebieskiej.Bleaches are deposited on fabrics where they absorb ultraviolet radiation energy and emit it as blue light.

Zmniejsza to lub eliminuje zażółcenie tkanin i nadaje im jasny wygląd.This reduces or eliminates yellowing of the fabrics and gives them a bright appearance.

Stwierdzono jednak, że występują trudności w wytworzeniu i utrzymaniu wybielacza zdyspergowanego w ciekłych detergentach zawierających polimery, które wykazują zdolność inhibitującą przenoszenia barwnika. Polimery takie stosuje się w celu kompleksowania lub absorbowania nietrwałych barwników wymywanych z farbowanych tkanin, zanim będą one mogły połączyć się z innymi wyrobami w praniu.However, it has been found that there are difficulties in making and maintaining a bleach dispersed in liquid detergents containing polymers that exhibit dye transfer inhibiting capacity. These polymers are used to complex or absorb unstable dyes that leach from dyed fabrics before they can combine with other articles in the wash.

Polimery takie, zastosowane w detergentach w celu inhibitowania przenoszenia barwnika, ujawniono w EP-A-0102 923, DE-A-2 814 329, FR-A-2 144 721 i EP-265 257.Such polymers, when used in detergents to inhibit dye transfer, are disclosed in EP-A-0102 923, DE-A-2 814 329, FR-A-2 144 721 and EP-265 257.

W równocześnie badanym zgłoszeniu patentowym europejskim nr 92202168.8 opisano kompozycje inhibitujące przenoszenie barwnika, zawierające polimery N-tlenków poliamin.Co-pending European Patent Application No. 92202168.8 describes dye transfer inhibiting compositions comprising polyamine N-oxide polymers.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że zwiększoną stabilność przy przechowywaniu ciekłych detergentów zawierających polimery N-tlenków poliamin i wybielacz osiągnąć można dodając niearomatyczne anionowe środki powierzchniowo czynne.It has been surprisingly found that increased storage stability of liquid detergents containing polyamine N-oxide polymers and bleach can be achieved by adding non-aromatic anionic surfactants.

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika, zawierająca wybielacz, o zwiększonej stabilności przy przechowywaniu.The present invention relates to a dye transfer inhibiting composition containing a bleach having improved storage stability.

Przedmiotem wynalazkujest kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika, zawierająca (a) od 0,01 do 5% polimeru zawierającego N-tlenek poliaminy;The present invention provides a dye transfer inhibiting composition comprising (a) from 0.01 to 5% of a polymer containing a polyamine N-oxide;

(b) od 0,01 do 1% wybielacza;(b) 0.01 to 1% bleach;

(c) od 5 do 30% niearomatycznego środka powierzchniowo czynnego.(c) from 5 to 30% non-aromatic surfactant.

Kompozycja według wynalazku jako wybielacz korzystnie zawiera wybielacz hydrofobowy, a jako niearomatyczny anionowy środek powierzchniowo czynny zawiera etoksylowany środek powierzchniowo czynny.The bleach composition of the present invention preferably comprises a hydrophobic bleach as a bleach and an ethoxylated surfactant as the non-aromatic anionic surfactant.

Kompozycja według wynalazku korzystnie jako N-tlenek poliaminy zawiera N-tlenek poliwinylopirydyny.The composition according to the invention preferably comprises polyvinylpyridine N-oxide as the polyamine N-oxide.

175 677175 677

Kompozycja według wynalazku ma postać ciekłą.The composition according to the invention is in liquid form.

Kompozycja inhibitująca przenoszenie barwnika według wynalazku ponadto zawiera środki powierzchniowo czynne, wypełniacze detergentowe, enzymy i inne zwykłe składniki detergentowe.The dye transfer inhibiting composition of the present invention further comprises surfactants, builders, enzymes and other conventional detergent ingredients.

Kompozycje według wynalazku zawierają jako podstawowe składniki:The compositions according to the invention contain as basic ingredients:

(a) od 0,01 do 5% polimeru zawierającego N-tlenek poliaminy;(a) from 0.01 to 5% of a polymer containing a polyamine N-oxide;

(b) od 0,01 do 1% wybielacza;(b) 0.01 to 1% bleach;

A) Polimery zawierające N-tlenki poliaminA) Polymers containing polyamine N-oxides

Polimery N-tlenków poliamin zawierają mery o następującym wzorze strukturalnym PThe polyamine N-oxide polymers contain units of the following structural formula P.

ΑχΑχ

R w którym P oznacza segment zdolny do polimeryzacji, do którego może być przyłączona grupa N-O, którego część stanowi grupa NO, albo kombinacja obydwu rozwiązań;R wherein P is a polymerizable segment to which an N-O group of which NO is part, or a combination of both, may be attached;

O O OO o o

II II II III II II I

A oznacza grupę NC, CO, C -O- lub -N-; x równe jest 0 lub 1;A is NC, CO, C -O- or -N-; x is 0 or 1;

R oznacza grupę alifatyczną, etoksylowaną alifatyczną, aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, albo dowolnąich kombinację, do której może być przyłączona grupa N-O albo której część stanowi atom azotu grupy NO.R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group, or any combination to which the N-O group may be attached or part of which is the nitrogen atom of the NO group.

Grupę N-O można przedstawić następującymi ogólnymi wzorami:The N-O group can be represented by the following general formulas:

O OO

I I (Rl)_x-N (R2)_y =N- (Rl)_x II (R1) _x -N (R2) _y = N- (R1) _x

I (R3)_z gdzie R1, R2 i R3 oznaczają grupy alifatyczne, aromatyczne, heterocykliczne lub alicykliczne albo ich kombinacje, x i/lub y i/lub z równe jest 0 lub 1, przy czym grupa NO może być przyłączona do tych grup, albo też atom azotu grupy N-O może tworzyć część takich grup.I (R3) _with where R1, R2 and R3 are aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof, xi / or y and / or z is equal to 0 or 1, the NO group may be attached to these groups, or the nitrogen atom of the NO group may form part of such groups.

Grupa N-0 może stanowić część segmentu zdolnego do polimeryzacji (P), może być przyłączona do szkieletu polimeru, albo też może występować kombinacja obydwu rozwiązań.The N-O group may be part of a polymerizable segment (P), it may be attached to the polymer backbone, or it may be a combination of both.

Do odpowiednich N-tlenków poliamin, w których grupa N-O tworzy część segmentu zdolnego do polimeryzacji, należąN-tlenki poliamin, w których R wybrane jest spośród grup alifatycznych, aromatycznych, alicyklicznych i heterocyklicznych.Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group forms part of the polymerizable segment include polyamine N-oxides where R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic and heterocyclic groups.

Jedną z klas takich N-tlenków poliamin stanowi grupa N-tlenków poliamin, w których atom azotu grupy N-O tworzy część grupy R. Do korzystnych N-tlenków poliamin należą te, w których R stanowi grupę heterocykliczną, takąjak pirydyna, pirol, imidazol, pirolidyna, piperydyna i ich pochodne. Innąklasę takich N-tlenków poliamin stanowi grupa N-tlenków poliamin, w których atom azotu grupy N-0 jest przyłączony do grupy R.One class of such polyamine N-oxides is the group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the NO group forms part of the R group. Preferred polyamine N-oxides include those in which R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine , piperidine and their derivatives. Another class of such polyamine N-oxides is the group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N-O group is attached to the R group.

Do innych odpowiednich N-tlenków poliamin należą tlenki poliamin, w których grupa N-0 przyłączonajest do segmentu zdolnego do polimeryzacji. Korzystną klasę takich N-tlenków poliamin stanowią N-tlenki poliamin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, a atom azotu grupy funkcyjnej N-0 stanowi część takiej grupy R.Other suitable polyamine N-oxides include polyamine oxides in which the N-O group is attached to the polymerizable segment. A preferred class of such polyamine N-oxides are polyamine N-oxides of general formula I, wherein R is aromatic, heterocyclic or alicyclic and the nitrogen of the N-O functional group is part of such R group.

Przykładowo do tych klas należą tlenki poliamin, w których R oznacza związek heterocykliczny, taki jak pirydyna, pirol, imidazol i ich pochodne.For example, these classes include polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole, and their derivatives.

175 677175 677

Inną korzystną klasę N-tlenków poliamin stanowiąpolitlenki amin o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę aromatyczną, heterocykliczną lub alicykliczną, a atom azotu grupy funkcyjnej N-0 jest przyłączony do takiej grupy R.Another preferred class of polyamine N-oxides are the amine polyoxides of general formula I, wherein R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the N-O functional group is attached to such R group.

Przykładowo do tych klas należą tlenki poliamin, w których R oznacza grupę aromatyczną, np. fenylową.For example, these classes include polyamine oxides where R is an aromatic group, e.g., phenyl.

Wykorzystywać można szkielet dowolnego polimeru, pod warunkiem, że uzyskany polimer tlenku aminy będzie rozpuszczalny w wodzie i będzie wykazywać zdolność do inhibitowania przenoszenia barwnika. Do przykładowych odpowiednich szkieletów polimerowych należą poliwinyle, polialkileny, poliestry, polietery, poliamid, poliimidy, poliakrylany i ich mieszaniny.Any polymer backbone may be used as long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has the ability to inhibit dye transfer. Examples of suitable polymer backbones are polyvinyls, polyalkylenes, polyesters, polyethers, polyamide, polyimides, polyacrylates, and mixtures thereof.

W polimerach N-tlenków amin stosowanych w kompozycji według wynalazku zazwyczaj stosunek aminy do N-tlenku aminy wynosi od 10 : 1 do 1 : 1000000. Jednakże ilość grup tlenku aminy w polimerze politlenku aminy można zmieniać prowadząc odpowiedniąkopolimeryzację lub stosując odpowiedni stopień N-utlenienia. Korzystnie stosunek aminy do N-tlenku aminy wynosi od 3 :1 do 1:1000000. Do polimerów stosowanych w kompozycji według wynalazku należą kopolimery statystyczne lub blokowe, w których jeden z monomerów jest monomerem typu N-tlenku aminy, a drugi jest lub nie jest N-tlenkiem.In the amine N-oxide polymers used in the present invention, typically the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000. However, the number of amine oxide groups in the polyamine oxide polymer can be varied by appropriate copolymerization or by using an appropriate N-oxidation degree. Preferably, the ratio of amine to amine N-oxide is from 3: 1 to 1: 1,000,000. The polymers used in the composition of the invention include random or block copolymers where one of the monomers is an amine N-oxide monomer and the other is or is not an N-oxide.

Segment tlenku aminy w N-tlenkach poliamin wykazuje pKa <10, korzystnie pKa < 7, ajeszcze korzystniej pKa < 6.The amine oxide segment of the polyamine N-oxides has a pKa <10, preferably a pKa <7, and even more preferably a pKa <6.

Wytwarzać można tlenki poliamin o prawie dowolnym stopniu polimeryzacji. Stopień polimeryzacji nie ma decydującego znaczenia, pod warunkiem, że materiał wykazuje pożądaną rozpuszczalność w wodzie i zdolność do zawieszania barwnika.Polyamine oxides with almost any degree of polymerization can be produced. The degree of polymerization is not critical as long as the material has the desired water solubility and dye suspending ability.

Średni ciężar cząsteczkowy wynosi zazwyczaj od 500 do 1000000, jeszcze korzystniej od 1000 do 500 000, a najkorzystniej od 5000 do 100 000.The average molecular weight is typically from 500 to 1,000,000, even more preferably from 1,000 to 500,000, and most preferably from 5,000 to 100,000.

N-tlenki poliamin stosowane w kompozycji według wynalazku stanowią zazwyczaj od 0,01 do 10%, jeszcze korzystniej od 0,05 do 1%, a najkorzystniej od 0,05 do 0,5% wagowych kompozycji inhibitującej przenoszenie barwnika.The polyamine N-oxides used in the composition according to the invention typically constitute from 0.01 to 10%, even more preferably from 0.05 to 1% and most preferably from 0.05 to 0.5% by weight of the dye transfer inhibiting composition.

B) WybielaczB) Bleach

Korzystnymi wybielaczami stosowanymi w kompozycji według wynalazku są hydrofobowe wybielacze o wzorze ogólnymThe preferred bleaches for use in the composition of the invention are hydrophobic bleaches of the general formula

w którym każdy z R,, R2, R3 i R4 oznacza niezależnie grupę anilinową, cykloheksyloaminową, piperazynową, fenylenodiaminową, toluenodiaminową, morfolinową, aminofenolową, N-2-hydroksyetylo-N-metyloaminową lub N-2-bishydroksyetylową.wherein each of R1, R2, R3 and R4 is independently anilino, cyclohexylamino, piperazine, phenylenediamine, toluenediamine, morpholine, aminophenol, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino or N-2-bisydroxyethyl.

Odpowiednie wybielacze zawierają dowolną kombinację możliwych grup R₁ - R4. Do przykładowych korzystnych wybielaczy należą związki tetraanilino, tetra-piperazyno i tetra-cykloheksyloamino, a także kombinacje, takie jak np. dianilino-dipiperazyno i dianilino-dicykloheksyloamino.Suitable bleaches include any combination of the possible groups R ₁ - R 4. Examples of preferred bleaches include tetraanilino, tetra-piperazine and tetra-cyclohexylamino compounds, as well as combinations such as, for example, dianiline-dipiperazine and dianiline-dicyclohexylamino.

Do wysoce korzystnych wybielaczy z uwagi na minimalne działanie plamiące należy pochodna tetraanilinowa, sól sodowa kwasu 4,4'-bis(4-amlino-6-anilino-s-triazyn-2-ylo-amino)-2,2'-stilbenodisulfonowego (A). Korzystny układ wybielaczy do stosowania w kompozycji według wynalazku zawiera co najmniej 40% (w stosunku do całkowitej ilości wybielaczy detergentowych) konkretnego hydrofobowego wybielacza określonego powyżej, w kombinacji ze zwykłym wybielaczem detergentowym, np. disulfonowanym wybielaczem dianilmo-dimorfolinostilbenowym.Highly preferred bleaches, due to their minimal staining effect, include the tetraaniline derivative, the sodium salt of 4,4'-bis (4-amlin-6-anilino-s-triazin-2-ylamino) -2,2'-stilbenedisulfonic acid ( AND). A preferred bleach system for use in the composition of the invention comprises at least 40% (based on the total amount of detergent bleaches) of a specific hydrophobic bleach as defined above in combination with a conventional detergent bleach, e.g., disulfonated dianilmo-dimorpholinostilbene bleach.

175 677175 677

Do zwykłych wybielaczy detergentowych stosowanych z hydrofobowymi związkami opisanymi powyżej należą znane wybielacze, takie jak:Common detergent bleaches used with the hydrophobic compounds described above include known bleaches such as:

sól sodowa kwasu 4,4-(2H-nafto(l,2-d)triazol-2-ilo)-2-stilbenosulfonowego (i);4,4- (2H-naphtho (1,2-d) triazol-2-yl) -2-stilbenesulfonic acid sodium salt (i);

sól disodowa kwasu 4,4'-bis((4-anilino-6-(N-2-hydroksyetylo-N-metyloamino)-s-triazyn-2-ylo)amino)-2,2'-stilbenodisulfonowego (ii);4,4'-bis ((4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino) -2,2'-stilbenedisulfonic acid disodium salt (ii);

sól sodowa kwasu 4,4'-bis((4-anilino-6-morfolino-s-triazyn-2-ylo)amino)-2,2'-stilbenodisulfonowego (iii);4,4'-bis ((4-anilino-6-morpholine-s-triazin-2-yl) amino) -2,2'-stilbenedisulfonic acid sodium salt (iii);

sól disodowa kwasu 2,2-(4,4'-bifenylenodiwinyleno)dibenzenosulfonowego (iv); sól disodowa 4,4'-bis(4-fenylo-2H-1,2,3-triazol-2-ilu) (vi); i sól sodowa 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazyn-2-ylo)amino)-2-stilbenosulfonianu (vii);2,2- (4,4'-biphenylenedivinylene) dibenzenesulfonic acid disodium salt (iv); 4,4'-bis (4-phenyl-2H-1,2,3-triazol-2-yl) disodium salt (vi); and 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholine-1,3,5-triazin-2-yl) amino) -2-stilbenesulfonate sodium salt (vii);

C) Niearomatyczne anionowe· środki powierzchniowo czynneC) Non-aromatic anionic surfactants

Niearomatyczne anionowe środki powierzchniowo czynne przydatne w kompozycji według wynalazku sąogólnie opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 929 678.Non-aromatic anionic surfactants useful in the compositions of the invention are generally described in U.S. Patent No. 3,929,678.

Do niearomatycznych anionowych środków powierzchniowo czynnych należą następujące klasy związków:The following classes of compounds belong to the non-aromatic anionic surfactants:

1. Zwykłe mydła alkaliczne, takie jak sole sodowe, potasowe, amonowe i alkiloloamoniowe wyższych kwasów tłuszczowych zawierających 8-24 atomy węgla, korzystnie 10-20 atomów węgla; oraz1. Common alkaline soaps such as sodium, potassium, ammonium and alkylammonium salts of higher fatty acids having 8-24 carbon atoms, preferably 10-20 carbon atoms; and

2. Rozpuszczalne w wodzie sole, korzystnie sole metali alkalicznych, amonowe i alkiloamoniowe organicznych produktów reakcji siarkowania zawierających w cząsteczce grupę alkilową o 10-20 atomach węgla i grupę kwasu sulfonowego lub estru kwasu siarkowego.2. Water-soluble salts, preferably alkali metal, ammonium and alkylammonium salts of organic sulfurization reaction products having an alkyl group of 10-20 carbon atoms in the molecule and a group of sulfonic acid or sulfuric acid ester.

Do przykładowych anionowych środków powierzchniowo czynnych z tej grupy należą alkilosiarczany sodowe i potasowe, zwłaszcza otrzymane w wyniku siarczanowania wyższych alkoholi (o 8 -18 atomach węgla), takich jak produkty wytworzone w wyniku redukcji glicerydów łoju lub oleju kokosowego, o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu.Examples of anionic surfactants of this group include sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfating higher alcohols (carbon 8-18), such as products made by reducing tallow or coconut oil glycerides, straight or branched chain.

Do innych anionowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycji według wynalazku należąrównież siarczany alkilopolietoksylanu, zwłaszcza te, w których grupa alkilowa zawiera 10 - 22, korzystnie 12-18 atomów węgla, a łańcuch polietoksylanu zawiera 1 15 grup etoksylanowych.Other anionic surfactants useful in the present invention also include alkyl polyethoxylate sulfates, especially those in which the alkyl group contains 10 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and the polyethoxylate chain contains 1 to 15 ethoxylate groups.

Jeszcze inną grupę anionowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycji według wynalazku stanowią alkilogliceryloeterosulfoniany sodowe, zwłaszcza pochodne eterów wyższych alkoholi pochodzących z łoju i oleju kokosowego; sole sodowe sulfonianów i siarczanów monoglicerydów kwasów tłuszczowych oleju kokosowego; oraz sole sodowe lub potasowe siarczanów eterów alkilooksyetylenowych zawierających od 1 do 10 grup tlenku etylenu w cząsteczce, w których grupa alkilowa zawiera od 10 do 20 atomów węgla.Still another group of anionic surfactants useful in the present invention are sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, especially higher alcohol ether derivatives derived from tallow and coconut oil; sodium salts of coconut monoglyceride sulfonates and monoglyceride sulfates; and sodium or potassium salts of alkyloxyethylene ether sulfates having from 1 to 10 ethylene oxide groups per molecule, in which the alkyl group contains from 10 to 20 carbon atoms.

Szczególnie przydatne są mieszaniny anionowych środków powierzchniowo czynnych, zwłaszcza mieszaniny sulfonianowych i siarczanowych środków powierzchniowo czynnych w stosunku wagowym od 5 : 1 do 1 : 2, korzystnie od 3 : 1 do 2 : 3, a jeszcze korzystniej od 3 : 1 do 1:1. Do korzystnych sulfonianów należą α-sulfonowane estry metylowe kwasów tłuszczowych, w których kwas tłuszczowy pochodzi ze źródła tłuszczowego C^-Cjg, korzystnie ze źródła tłuszczowego C₁₆-C₁₈. W każdym przypadku kationemjest kation metalu alkalicznego, korzystnie sodowy. Do korzystnych siarczanowych środków powierzchniowo czynnych należą siarczany alkilu zawierające 12-18 atomów węgla w grupie alkilowej, ewentualnie w mieszaninie z etoksysiarczanami zawierającymi 10-20, korzystnie 10-16 atomów węgla w grupie alkilowej, o średnim stopniu etoksylowania 1 - 6. Do przykładowych korzystnych siarczanów alkilu należy siarczan alkilu będący pochodną łoju, siarczan alkilu będący pochodną oleju kokosowego oraz siarczan C₁₄-₁₅ alkilu. W każdym przypadku kationem jest również kation metalu alkalicznego, korzystnie sodowy.Mixtures of anionic surfactants are particularly suitable, especially mixtures of sulfonate and sulfate surfactants in a weight ratio of from 5: 1 to 1: 2, preferably from 3: 1 to 2: 3, and more preferably from 3: 1 to 1: 1. . Preferred sulphonates include α-sulfonated methyl fatty acid esters in which the fatty acid is derived from fatty source C ^ -Cjg, fatty source preferably from C ₁₆ -C _18. The cation in each case is an alkali metal, preferably sodium. Preferred sulfate surfactants are alkyl sulfates containing 12-18 carbon atoms in the alkyl group, optionally in admixture with ethoxysulfates containing 10-20, preferably 10-16 carbon atoms in the alkyl group, with an average degree of ethoxylation of 1-6. alkyl sulfates should be an alkyl sulfate derived from a tallow alkyl sulfate derived from coconut oil and sulfate C ₁₄ - ₁₅ alkyl. In any event, the cation is also an alkali metal, preferably sodium.

175 677175 677

Składniki detergentoweDetergent ingredients

W kompozycji według wynalazku dodatkowo można stosować wiele różnych składników detergentowych.A wide variety of detergent ingredients may additionally be used in the composition according to the invention.

Typowe zestawienie anionowych, niejonowych, amfolitycznych i dwubiegunowych grup i rodzajów środków powierzchniowo czynnych podano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 664 961.A typical list of anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic groups and types of surfactants is given in US Patent No. 3,664,961.

Jedną z klas niejonowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycjach według wynalazku stanowią kondensaty tlenku etylenu zawierające grupę hydrofobową, tak że uzyskuje się środek powierzchniowo czynny o średniej stałej równowagi hydrofilowo-lipofilowej (HLB) w zakresie od 8 do 17, korzystnie od 9,5 do 13,5, a jeszcze korzystniej od 10 do 12,5. Grupa hydrofobowa (lipofilowa) może mieć charakter alifatyczny lub aromatyczny, a długość grupy polioksyetylenowej skondensowaną z dowolną konkretną grupą hydrofobową można łatwo dopasować tak, aby uzyskać rozpuszczalny w wodzie związek o wymaganym stopniu równowagi między składnikami hydrofitowymi i hydrofobowymi.One class of nonionic surfactants useful in the compositions of the present invention are ethylene oxide condensates containing a hydrophobic group such that a surfactant with an average hydrophilic-lipophilic balance constant (HLB) in the range of 8 to 17, preferably 9.5 to 9.5 is obtained. 13.5, and even more preferably from 10 to 12.5. The hydrophobic (lipophilic) group can be aliphatic or aromatic in nature, and the length of the polyoxyethylene group fused to any particular hydrophobic group can be readily adjusted to provide a water-soluble compound with the required degree of balance between the hydrophobic and hydrophobic components.

Do szczególnie korzystnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych tego typu należą etoksylany C9-C15 pierwszorzędowych alkoholi zawierające 3-8 moli tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza C₁₄-C₁₅ pierwszorzędowych alkoholi zawierające 6-8 moli tlenku etylenu na mol alkoholu i C^-C^ pierwszorzędowych alkoholi zawierające 3-5 moli tlenku etylenu na mol alkoholu.Particularly preferred nonionic surfactants of this type include C9-C15 primary alcohol ethoxylates containing 3-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and especially C ₁₄ -C ₁₅ primary alcohols containing 6-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and C 1-8 C 1-6 primary alcohols containing 3-5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Inną klasę niejonowych środków powierzchniowo czynnych stanowią związki alkilopoliglukozydowe o wzorze ogólnymAnother class of nonionic surfactants are the alkyl polyglucoside compounds of the general formula

RO (CnH2nO)tZx w którym Z oznacza grupę pochodzącą od glukozy; R oznacza nasyconą hydrofobową grupę alkilowązawierającą 12 -18 atomów węgla; t wynosi od 0 do 10, a n równe jest 2 lub 3; x wynosi od 1,3 do 4, a związki zawierające mniej niż 10% nieprzereagowanego alkoholu tłuszczowego i mniej niż 50% krótkołańcuchowych alkilopoliglikozydów. Związki tego typu ujawniono w opisach EP- BO 070 077, 0 075 996 i 0 094 118.RO (CnH2nO) tZx wherein Z is a glucose derived group; R is a saturated hydrophobic alkyl group containing 12-18 carbon atoms; t is from 0 to 10 and n is 2 or 3; x is from 1.3 to 4 and compounds containing less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% short chain alkyl polyglycosides. Compounds of this type are disclosed in EP-BO 070 077, 0 075 996 and 0 094 118.

Jako niejonowe środki powierzchniowo czynne przydatne są również środki powierzchniowo czynne typu polihydroksyamidów kwasów tłuszczowych o wzorzeAlso suitable as nonionic surfactants are the polyhydroxy fatty acid amide surfactants of the formula

R2 - C - N - ZR2 - C - N - Z

I I O R¹ w którym R* oznacza atom wodoru lub grupę Cu węglowodorową, 2-hydroksyetylową, 2-hydroksypropylową lub ich mieszaninę, R² oznacza grupę C5.31 węglowodorową, a Z oznacza grupę polihydroksywęglowodorową o liniowym łańcuchu węglowodorowym z co najmniej 3 grupami hydroksylowymi połączonymi bezpośrednio z łańcuchem, albo ich alkoksylowanymi pochodnymi. Korzystnie R1 oznacza metyl, R² oznacza liniową grupę C11-15 alkilową lub alkenylową, takąj ak grupa alkilowa pochodząca z oleju kokosowego, albo mieszaninę takich grup, a Z pochodzi od redukującego cukru, takiego jak glukoza, fruktoza, maltoza, laktoza, przy czym związek wytwarza się w warunkach redukcyjnego aminowania.IIOR ¹ in which R represents a hydrogen atom or a Cu hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof, R ² is a C5.31 hydrocarbyl, and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a linear hydrocarbyl chain with at least 3 hydroxyls connected directly with the chain, or their alkoxylated derivatives. Preferably R 1 is methyl, R ² is a linear C 11-15 alkyl or alkenyl group such as a coconut oil alkyl group or a mixture of such groups and Z is derived from a reducing sugar such as glucose, fructose, maltose, lactose, where the compound is prepared under reductive amination conditions.

Kompozycje według wynalazku mogą ponadto zawierać układ wypełniaczy detergentowych. Zastosować można dowolny zwykły układ wypełniaczy detergentowych obejmujący materiały glinokrzemianowe, krzemiany, polikarboksylany i kwasy tłuszczowe, materiały, takie jak tetraoctan etylenodiaminy, środki kompleksujące jony metali, takie jak aminopolifosfoniany, a zwłaszcza kwas etylenodiaminotetrametylenofosfonowy i kwas dietylenotriaminopentametylenofosfonowy. Jakkolwiek mniej korzystnie z uwagi na ochronę środowiska, można jednak zastosować również fosforanowe wypełniacze detergentowe.The compositions according to the invention may further comprise a detergency builder system. Any conventional detergent builder system can be used including aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, materials such as ethylenediamine tetraacetate, metal ion complexing agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, and diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid. Although less favorable in terms of environmental protection, phosphate builders can also be used.

Odpowiednim wypełniaczem detergentowym może być nieorganiczny materiał jonowymienny, zazwyczaj nieorganiczny uwodniony materiał glinokrzemianowy, a zwłaszcza uwodniony syntetyczny zeolit, taki jak uwodniony zeolit A, X, B lub HS.A suitable builder can be an inorganic ion exchange material, typically an inorganic hydrated aluminosilicate material, and especially a hydrated synthetic zeolite such as hydrous zeolite A, X, B or HS.

175 677175 677

Do innych odpowiednich nieorganicznych wypełniaczy detergentowych należy warstwowy krzemian, np. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 jest krystalicznym warstwowym krzemianem zawierającym krzemian sodowy (Na₂Si205).Other suitable inorganic builders include layered silicate, e.g. SKS-6 (Hoechst). SKS-6 is a crystalline layered silicate containing sodium silicate (Na ₂ Si ₂ O 5).

Do odpowiednich polikarboksylanowych wypełniaczy detergentowych stosowanych w kompozycjach według wynalazku należy kwas cytrynowy, korzystnie w postaci soli rozpuszczalnej w wodzie, pochodne kwasu bursztynowego o wzorze R-CH(COOH)CH2(COOH), w którym R oznacza grupę C_W-20 alkilową lub alkenylową, korzystnie grupę C₁₂.₁₆, albo w której R może być podstawiony grupą hydroksylową, sulfo, sulfoksylową lub sulfonową. Do konkretnych przykładów należy laurylobursztynian, mirystylobursztynian, palmitylobursztynian, 2-dodecenylobursztynian i 2-tetradecenylobursztynian. Bursztynianowe wypełniacze detergentowe korzystnie stosuje się w postaci ich rozpuszczalnych w wodzie soli, takich jak sole sodowe, potasowe, amonowe i alkanoloamoniowe.Suitable polycarboxylate builders for use in the compositions of the invention include citric acid, preferably in the form of a water-soluble salt, succinic acid derivatives of formula R-CH (COOH) CH2 (COOH), wherein R is a C _W -20 alkyl or alkenyl group. preferably a C ₁₂ group. ₁₆ , or wherein R may be substituted with hydroxy, sulfo, sulfoxy or sulfo group. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate and 2-tetradecenyl succinate. The succinate builders are preferably used in the form of their water-soluble salts, such as the sodium, potassium, ammonium and alkanolammonium salts.

Do innych odpowiednich polikarboksylanów należą oksodibursztyniany i mieszaniny kwasu winiano-monobursztynowego i winiano-dibursztynowego opisane np. w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 663 071.Other suitable polycarboxylates include the oxodisuccinates and mixtures of tartrate-monosuccinic and tartrate-disuccinic acids described, for example, in U.S. Patent No. 4,663,071.

Zwłaszcza w przypadku ciekłych kompozycji przydatne są wypełniacze detergentowe typu kwasów tłuszczowych w postaci nasyconych lub nienasyconych C_w-C,1 kwasów tłuszczowych, a także odpowiednich mydeł. Korzystne nasycone związki zawierają 12-16 atomów węgla w grupie alkilowej. Korzystnym kwasem nienasyconym jest kwas oleinowy. Inny korzystny układ wypełniaczy w ciekłych detergentach oparty jest na kwasie dodecenylobursztynowym.Especially in the case of a liquid detergent builders are useful in the type of fatty acids in the form of a saturated or unsaturated _C -C 1 fatty acid, as well as the corresponding soaps. Preferred saturated compounds contain 12-16 carbon atoms in the alkyl group. A preferred unsaturated acid is oleic acid. Another preferred builder system in liquid detergents is based on dodecenylsuccinic acid.

Do innych odpowiednich rozpuszczalnych w wodzie soli organicznych należą homo- i kopolimery kwasów i ich sole, w których kwas polikarboksylowy zawiera co najmniej dwie grupy karboksylowe oddzielone od siebie nie więcej niż dwoma atomami węgla.Other suitable water-soluble organic salts include homo- and copolymers of acids and their salts, wherein the polycarboxylic acid contains at least two carboxylic acid groups separated from each other by no more than two carbon atoms.

Polimery tego typu ujawniono w GB-A-1 596 756. Przykładowo do takich soli należąpoliakrylany o ciężarze cząsteczkowym 2000 - 5000 oraz kopolimery akrylanowe z bezwodnikiem maleinowym, takie jak kopolimery o ciężarze cząsteczkowym 20 000 - 70 000, zwłaszcza około 40 000.Polymers of this type are disclosed in GB-A-1,596,756. Examples of such salts include polyacrylates with a molecular weight of 2,000-5,000 and acrylate copolymers with maleic anhydride, such as copolymers with a molecular weight of 20,000-70,000, especially about 40,000.

Sole stanowiące wypełniacze detergentowe stanowią zazwyczaj 10 - 80% wagowych kompozycji, korzystnie 20 - 70%, a najczęściej 30 - 60% wagowych.Builder salts typically constitute 10-80% by weight of the composition, preferably 20-70% and most often 30-60% by weight.

Do innych składników, które można zastosować w kompozycjach według wynalazku należą enzymy i ich stabilizatory lub aktywatory, środki odtransportowujące brud, środki uwalniające brud, wybielacze optyczne, środki ścierne, środki bakteriobójcze, inhibitory matowienia, środki barwiące i środki zapachowe. Szczególnie korzystne są kombinacje z rozwiązaniami enzymatycznymi zapewniającymi również ochronę barwy. Przykłady takich rozwiązań stanowi zastosowanie celulazy w celu utrzymania/odświeżenia barwy Inny przykład stanowią polimery ujawnione w EP 92870017.8 i środki zapobiegające utlenianiu enzymów ujawnione w EP 92870018.6.Other ingredients that can be used in the compositions of the invention include enzymes and their stabilizers or activators, soil transporters, soil release agents, optical brighteners, abrasives, bactericides, tarnish inhibitors, colorants and perfumes. Combinations with enzyme solutions that also provide color protection are particularly preferred. Examples of such solutions are the use of cellulase to maintain / refresh the color. Another example are the polymers disclosed in EP 92870017.8 and the enzyme oxidation inhibitors disclosed in EP 92870018.6.

Szczególnie przydatne są także stabilizatory oparte na katalizatorach aminowych, ujawnione w EP 928770019.4.Amine-based stabilizers disclosed in EP 928770019.4 are also particularly suitable.

Takie składniki, a zwłaszcza enzymy, wybielacze optyczne, środki barwiące i środki zapachowe powinny korzystnie być dobrane tak, aby zgadzały się ze składnikiem bielącym.Such ingredients, and in particular enzymes, optical brighteners, dyes and perfumes, should preferably be selected to be compatible with the bleaching component.

Ciekłe kompozycje według wynalazku mogąbyć także w postaci “skoncentrowanej”, przy czym w takim przypadku ciekłe kompozycje według wynalazku będą zawierać mniejszą ilość wody w porównaniu ze zwykłymi ciekłymi kompozycjami.The liquid compositions according to the invention may also be in a "concentrated" form, in which case the liquid compositions according to the invention will contain a lower amount of water compared to conventional liquid compositions.

Poniższe przykłady podano w celu zilustrowania kompozycji według wynalazku, z tym że nie ograniczają one zakresu wynalazku.The following examples are provided to illustrate the compositions of the invention, but are not intended to limit the scope of the invention.

Procedura badańResearch procedure

W celu sprawdzenia stabilizuj ącego działania niearomatycznych anionowych środków powierzchniowo czynnych porównano stabilność wybielacza i polimeru zawierającego N-tlenek poliaminy w kompozycjach zawierających i nie zawierających niearomatycznych środków powierzchniowo czynnych. W szczególności porównano stabilność układu polimer N-tlenkupoliaminy/wybielacz bez i w obecności etoksylowanego środka powierzchniowo czynnego.In order to test the stabilizing effect of non-aromatic anionic surfactants, the stability of the bleach and the polyamine N-oxide-containing polymer in compositions with and without non-aromatic surfactants were compared. In particular, the stability of the N-oxy-polyamine polymer / bleach system was compared without and in the presence of an ethoxylated surfactant.

175 677175 677

Podobne pomiary wykonano w odniesieniu do próbek, w których N-tlenek poliaminy zastąpiono innym znanym polimerem inhibitującym przenoszenie barwnika, poliwinylopirolidonem. Stabilność próbek oceniano wzrokowo po przechowywaniu przez 1 miesiąc w temperaturze pokojowej, w 35°C/50°C i w 4°C.Similar measurements were made on samples where the polyamine N-oxide was replaced with another known dye transfer inhibiting polymer, polyvinylpyrrolidone. The stability of the samples was visually assessed after 1 month storage at room temperature, 35 ° C / 50 ° C and 4 ° C.

Wytworzono następujące ciekłe kompozycje:The following liquid compositions were prepared:

I AND II II III III IV IV C12-C15 alkilosiarczan C12-C15 alkyl sulfate - - 19,0 19.0 21,0 21.0 - - Etoksylowany C12-C15 alkilosiarczan Ethoxylated C12-C15 alkyl sulfate 23,4 23.4 4,0 4.0 4,0 4.0 25,0 25.0 C12-C14 N-metyloglukamid C12-C14 N-methylglucamide 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 9,0 9.0 Etoksylan alkoholu C12-C14 tłuszczowego C12-C14 fatty alcohol ethoxylate 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0 6,0 6.0 Kwas C12-C16 tłuszczowy C12-C16 fatty acid 9,0 9.0 6,8 6.8 14,0 14.0 14,0 14.0 Wybielacz FWA-36 FWA-36 bleach 0,05 0.05 0,05 0.05 0,05 0.05 0,05 0.05 Poliwinylopirolidon Polyvinylpyrrolidone 1,0 1.0 1,0 1.0 - - - - Poli-N-tlenek 4-winylopirydyny 4-vinylpyridine poly-N-oxide 0,5 0.5 0,5 0.5 Kwas cytrynowy bezwodny Citric acid anhydrous 6,0 6.0 4,5 4.5 3,5 3.5 3,5 3.5 Kwas dietylenotriaminopentam etylenofosfonowy Diethylene triamine pentam, ethylene phosphonic acid 1,0 1.0 1,0 1.0 2,0 2.0 2,0 2.0 Monoetanoloamina Monoethanolamine 13,2 13.2 12,7 12.7 12,8 12.8 11,0 11.0 Propanodiol Propanediol 12,7 12.7 14,5 14.5 13,1 13.1 10,0 10.0 Etanol Ethanol 1,8 1.8 1,8 1.8 4,7 4.7 5,4 5.4 Enzymy Enzymes 2,4 2.4 2,4 2.4 2,0 2.0 2,0 2.0 Polimer oparty na tereftalanie Terephthalate based polymer 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 0,5 0.5 Kwas borowy Boric acid 2,4 2.4 2,4 2.4 2,8 2.8 2,8 2.8 2-butylooktanol 2-butyloctanol 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 2,0 2.0 DC 3421 R(1) DC 3421 R (1) 0,3 0.3 0,4 0.4 0,3 0.3 0,4 0.4 FF 400 R (2) FF 400 R (2) Woda i drobne dodatki Water and small additives do 100% up to 100%

(1) DC 3421 stanowi olej silikonowy dostępny w handlu z Dow Corning.(1) DC 3421 is a silicone oil commercially available from Dow Corning.

(2) Emulgator typu glikolu silikonowego, dostępny z Dow Corning.(2) A silicone glycol type emulsifier available from Dow Corning.

W wyglądzie ciekłe kompozycje według wynalazku, zawierające układ wybielacz/n-tlenek poliaminy/niearomatyczny anionowy środek powierzchniowo czynny są przeświecające.In appearance, the inventive liquid compositions containing the bleach / polyamine n-oxide / non-aromatic anionic surfactant are translucent.

Jeśli nie zastosuje się niearomatycznych anionowych środków powierzchniowo czynnych, wybielacz zaczyna wiązać się z polimerem zawierającym N-tlenek poliaminy tworząc kompleks, który z kolei wytrąca się w postaci kłaczków, co powoduje, że wygląd roztworu zmienia się z przeświecającego na przezroczysty. W obecności niearomatycznego anionowego środka powierzchniowo czynnego wybielacz pozostaje w postaci równomiernie zdyspergowanej w cieczy, tak że ciecz pozostaje przeświecająca nawet po długotrwałym przechowywaniu. Ciekłe kompozycje zawierające układ wybielacz/poliwinylopirolidon/niearomatyczny anionowy środek powierzchniowo czynny są przezroczyste bez względu na to, czy zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny, czy też nie zawierają go.If non-aromatic anionic surfactants are not used, the bleach begins to bind with the polyamine N-oxide polymer to form a complex which in turn flakes out, causing the solution to change from translucent to transparent appearance. In the presence of a non-aromatic anionic surfactant, the bleach remains evenly dispersed in the liquid so that the liquid remains translucent even after prolonged storage. Liquid compositions containing the bleach / polyvinylpyrrolidone / non-aromatic anionic surfactant system are transparent whether or not they contain anionic surfactant.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 2.00

Claims

Patent claims

A liquid dye transfer inhibitory composition comprising a polyamine, characterized in that it comprises (a) from 0.01 to 5% of a polymer containing a polyamine N-oxide;

(b) 0.01 to 1% bleach;

(c) from 5 to 30% non-aromatic surfactant.

2. A composition according to claim 1 The bleach of claim 1, wherein the bleach is hydrophobic bleach.

3. A composition according to p. The process of claim 1 or 2, wherein the non-aromatic anionic surfactant is an ethoxylated surfactant.

4. A composition according to p. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that the polyamine N-oxide is polyvinylpyridine N-oxide.

5. A composition according to p. A composition according to claim 1 or 2, characterized in that it is in liquid form.

6. A composition according to p. The composition of claim 1, further comprising surfactants, detergent builders, enzymes and other conventional detergent ingredients.