PL175298B1 - Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych - Google Patents

Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych

Info

Publication number
PL175298B1
PL175298B1 PL93298681A PL29868193A PL175298B1 PL 175298 B1 PL175298 B1 PL 175298B1 PL 93298681 A PL93298681 A PL 93298681A PL 29868193 A PL29868193 A PL 29868193A PL 175298 B1 PL175298 B1 PL 175298B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
lead
sesqui
aluminium
reaction
chloroethyl
Prior art date
Application number
PL93298681A
Other languages
English (en)
Inventor
Krzysztof Jaworski
Piotr Stefaniak
Original Assignee
Politechnika Warszawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Warszawska filed Critical Politechnika Warszawska
Priority to PL93298681A priority Critical patent/PL175298B1/pl
Publication of PL175298B1 publication Critical patent/PL175298B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Sposób wytwarzania mieszanin zwiazków etylometyloolowiowych o wzorze ogólnym Pb(CH3)4-n(C2H5)n, w którym n oznacza 0 lub liczbe naturalna 1, 2, 3 lub 4 na drodze reakcji zwiazku olowiu o wzorze PbX, w którym X oznacza atom tlenu, siarki lub dwa atomy chloru ze zwiazkami glinoorganicznymi, w obecnosci chlorku potasu, chlorku sodu, anizolu lub benzonitrylu, w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, znamienny tym, ze jako zwiazek glinoorganiczny stosuje sie sesquichlorometyloglin i sesquichloroetyloglin, zas reakcje pro- wadzi sie najpierw z sesquichlorometyloglinem, a nastepnie z sesquichloroetyloglinem lub najpierw z sesquichloroetyloglinem, a nastepnie z sesquichlorometyloglinem, lub mieszanina sesquichloro- metyloglinu z sesquichloroetyloglinem o stosunku molowym 0,5 do 2, przy czym reakcje prowadzi sie w atmosferze gazu obojetnego, w temperaturze 80 - 140°C, w czasie 0,1-4 godzin, a na 1 mol zwiazku o wzorze PbX, w którym X ma podane wyzej znaczenie, stosuje sie 0,5 - 2 mole mieszaniny sesquichlorometyloglinu i sesquichloroety- loglinu i 0,5 - 2 mole chlorku potasu, chlorku sodu lub benzonitrylu. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych, które zawierają wszystkie możliwe związki o ogólnym wzorze Pb(CH3)4-n(C2H5)n, gdzie n oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4. Mieszaniny te mają zastosowanie jako dodatki do benzyn znacznie podwyższające liczbę oktanową w stosunku do obecnie stosowanych tetrametylo- lub tetraetyloołowiu bądź też ich mieszanin.
Znany jest sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych przez katalityczną redystrybucję grup alkilowych pomiędzy tetrametylo- i tetraetyloołowiem w obecności chlorku glinu, fluorku lub związków alkilochloroglinowych jako katalizatorów (G. A. Russel, J. Am. Chem. Soc., 1559, 81, 4815 i 4825). Jest to proces wieloetapowy - najpierw otrzymuje się tetrametylo- i tetraetyloołów, a następnie ich mieszaninę poddaje się reakcji w obecności podanych powyżej katalizatorów.
Innymi sposobami w literaturze patentowej są reakcje tetrametylo- z tetraetyloołowiem w obecności katalitycznych kompleksów dichlorometyloglinu z alkilochlorowymi pochodnymi ołowiu (polski patent nr 89 645) lub też działanie na tetrametyloołów związkami etylo- lub chloroetyloglinowymi albo na tetraetyloołów związkami metylo- lub chlorometyloglinowymi, według polskiego patentu nr 107 936.
Z polskiego opisu patentowego nr 99 990 znany jest sposób otrzymywania mieszanin związków etylometyloołowiowych na drodze reakcji związku ołowiu o wzorze PbX, w którym X oznacza atom tlenu, siarki lub dwa atomy chloru, w obecności chlorku potasu, sodu lub anizolu lub benzonitrylu, w środowisku rozpuszczalnika organicznego z dwumetylochloroglinem i dwuetylochloroglinem.
Substraty używane w wyżej przedstawionych rozwiązaniach są drogie i trudno dostępne - są wydzielane w pracochłonny i kosztowny sposób z sesquialkilochloroglinu. Dlatego metody te nie są przydatne dla wykorzystania przemysłowego. Sesquialkilochloroglin jest mieszaniną dwualkilochloroglinu i dwuchloroalkiloglinu. Jest to surowiec tani i łatwo dostępny, jednak nie był dotychczas brany pod uwagę jako surowiec wyjściowy do otrzymywania mieszanin związków etylometyloołowiowych ze względu na obecność dwuchloroalkiloglinu. Są to związki bardzo agresywne z powodu obecności dwóch atomów chloru, ich obecność w mieszaninie reakcyjnej może prowadzić do otrzymania, zamiast żądanego produktu, związków alkilochlo175 298 roolowiowych. Można się również obawiać zablokowania reakcji, jako że związek z dwoma atomami chloru jest silniejszym kwasem.
Celem wynalazku było opracowanie metody pozwalającej na wykorzystanie sesquialkilochloroglinu jako surowca w reakcji.
Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych o wzorze ogólnym Pb(CH^3)4-^((C2H5)n, w którym n oznacza 0, 1,2, 3 lub 4, według wynalazku, charakteryzuje się tym, że związek ołowiu o wzorze PbX, w którym X oznacza atom tlenu, siarki lub dwa atomy chloru poddaje 'się reakcji w obecności chlorku potasu, chlorku sodu lub benzonitrylu, najpierw z sesquichlorometyloglinem, a następnie z sesquichloroetyloglinem lub najpierw sesquichloroetyloglinem, a następnie z sesquichlorometyloglinem lub mieszaniną sesquichlorometylogl inu i sesquichloroetyloglinu w stosunku molowym od 0,5 do 2. Reakcję prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego, w rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze 90 - 140°C, w czasie 0,1-4 godzin. Na 1 mol związku o wzorze PbX, w którym X ma podane wyżej znaczenie stosuje się 0,5 - 2 moli mieszaniny sesquichlorometyloglinu i sesquichloroetyloglinu i 0,5 - 2 moli chlorku potasu, chlorku sodu lub benzonitrylu. Jako rozpuszczalniki organiczne korzystnie stosuje się toluen, para - ksylen lub mieszaniny ksylenów, n-heptan lub ich mieszaniny.
Sposobem według wynalazku mieszaninę związków etylometyloołowiowych otrzymuje się w jednoetapowym' procesie, a stopień ich czystości lub stężenie zależy od zastosowanej metody ich wydzielania. Jako substratu używa się związku łatwo dostępnego i taniego, który stał się użyteczny dzięki zastosowaniu metody wg wynalazku.
Przedmiot wynalazku jest bliżej wyjaśniony w przykładach wykonania, które jednakże nie ograniczają jego zastosowania.
Przykład I. Do zawiesiny 1,23 g (0,01 mola) tlenku ołowiu (II) i 0,58 g (0,01 mola) chlorku sodu w 10 ml mieszaniny ksylenów wprowadza się w temperaturze 140°C 2,05 g (0,01 mola) sesquichlorometyloglinu Al2(CH3)3CL3 i 2,47 g (0,01 mola) sesquichloroetyloglinu Al2(C2H.5)3CL3 i przy jednoczesnym mieszaniu kontynuuje reakcję w ciągu 4 godzin. Następnie mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury 0°C i wolno hydrolizuje rozcieńczonym (1:10) kwasem solnym. W arstwę organiczną destyluje się pod obniżonym ciśnieniem p = 27 hPa i otrzymuje 0,07 g tetrametyloołowiu, 0,13 g etylotrimetyloołowiu, 0,18 g dietylodimetyloołowiu, 0,15 g metylotrietyloołowiu i 0,11 g tetraetyloołowiu.
Przykład II. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że zamiast chlorku sodu wprowadza się 0,74 g (0,01 mola) chlorku potasu i reakcję prowadzi się w czasie 2 godzin. Otrzymuje się 0,10 g tetrametyloołowiu, 0,18 g etylotrimetyloołowiu, 0,29 g dietylodimetyloołowiu, 0,22 g metylotrietyloołowiu i 0,13 g tetraetyloołowiu.
Przykład ΖΠ. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że zamiast tlenku ołowiu wprowadza się siarczek ołowiu (II) w ilości 2,40 g (0,01 mola), a zamiast chlorku sodu dodaje się 1,03 g (0,01 mola) benzonitrylu i reakcję prowadzi się w czasie 1,5 godziny. Otrzymuje się 0,05 g tetrametyloołowiu, 0,09 g etylotrimetyloołowiu, 0,14 g dietylodimetyloołowiu, 0,11 g metylotrietyloołowiu i 0,07 g tetraetyloołowiu.
Przykład IV. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że zamiast mieszaniny ksylenów wprowadza się 10 ml toluenu i reakcję prowadzi się w czasie 3 godzin, w temperaturze 110°C. Otrzymuje się 0,04 g tetrametyloołowiu, 0,09 g etylotrimetyloołowiu i 0,14 g dietylodimetyloołowiu, 0,10 g metylotrietyloołowiu i 0,06 g tetraetyloołowiu.
Przykład V. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że zamiast tlenku ołowiu wprowadza się 2,70 g (0,01 mola) dichlorku ołowiu, a zamiast mieszaniny ksylenów dodaje się n-heptanu i reakcję prowadzi się w czasie 1 godziny, w temperaturze 95°C. Otrzymuje się 0,03 g tetrametyloołowiu, 0,11 g dietylodimetyloołowiu, 0,08 g metylotrietyloołowiu i 0,04 g tetraetyloołowiu.
Przykład VI. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że wprowadza się 1,02 g (0,005 mola) sesquichlorometyloglinu i 1,23 g (0,005 mola) sesquichloroetyloglinu, otrzymuje się 0,04 g tetrametyloołowiu, 0,07 g etylotrimetyloołowiu, 0,10 g dietylodimetyloołowiu, 0,08 g metylotrietyloołowiu i 0,05 g tetraetyloołowiu.
Przykład VII. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że wprowadza się 1,12 g (0,005 mola) tlenku ołowiu (II), otrzymuje się 0,05 g tetrametyloołowiu, 0,08 g
175 298 etylotrimetyloołowiu, 0,11 g dietylodimetyloołowiu, 0,08 g metylotrietyloołowiu i 0,06 g tetraetyloołowiu.
Przykład VIII. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że wprowadza się 0,51 g (0,0025 mola) sesquichlorometyloglinu i 1,23 g (0,05 mola) sesquichloroetyloglinu. Otrzymuje się 0,02 g tetrametyloołowiu, 0,07 g etylotrimetyloołowiu, 0,10 g dietylodimetyloołowiu, 0,12 g metylotrietyloołowiu i 0,04 g tetraetyloołowiu.
Przykład IX. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że wprowadza się 2,05 g (0,01 mola) sesquichlorometyloglinu i 1,23 g (0,005 mola) sesquichloroetyloglinu, a zamiast chlorku sodu dodaje się 0,74 g (0,01 mola) chlorku potasu, otrzymuje się 0,10 g tetrametyloołowiu, 0,18 g etylotrimetyloołowiu, 0,20 g dietylodimetyloołowiu, 0,09 g metylotrietyloołowiu i 0,06 g tetraetyloołowiu.
Przykład X. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że wprowadza się zamiast chlorku sodu 1,40 g (0,2 mola) chlorku potasu, otrzymuje się 0,08 g tetrametyloołowiu, 0,14 g etylotrimetyloołowiu, 0,21 g dietylodimetyloołowiu, 0,16 g metylotrietyloołowiu i 0,10 g tetraetyloołowiu.
Przykład XI. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że zamiast chlorku sodu wprowadza się 0,37 g (0,005 mola) chlorku potasu, otrzymuje się 0,04 g tetrametyloołowiu, 0,07 g etylotrimetyloołowiu, 0,12 g dietylodimetyloołowiu, 0,08 g metylotrietyloołowiu i 0,07 g tetraetyloołowiu.
Przykład XII. Postępuje się analogicznie jak w przykładzie I z tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 80°C, w czasie 6 minut, otrzymuje się 0,03 g tetrametyloołowiu, 0,06 g etylotrimetyloołowiu, 0,09 g dietylodimetyloołowiu, 0,07 g metylotrietyloołowiu i 0,04 g tetraetyloołowiu.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 2,00 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych o wzorze ogólnym Pb(CH3)4-n(C2H5)n, w którym n oznacza 0 lub liczbę naturalną 1, 2, 3 lub 4 na drodze reakcji związku ołowiu o wzorze PbX, w którym X oznacza atom tlenu, siarki lub dwa atomy chloru ze związkami glinoorganicznymi, w obecności chlorku potasu, chlorku sodu, anizolu lub benzonitrylu, w środowisku rozpuszczalnika organicznego, znamienny tym, że jako związek glinoorganicżny stosuje się sesquichlorometyloglin i sesquichloroetyloglin, zaś reakcję prowadzi się najpierw z sesquichlorometyloglinem, a następnie z sesquichloroetyloglinem lub najpierw z sesquichloroetyloglinem, a następnie z sesquichlorometyloglinem, lub mieszaniną sesquichlorometyloglinu z sesquichloroetyloglinem o stosunku molowym 0,5 do 2, przy czym reakcję prowadzi się w atmosferze gazu obojętnego, w temperaturze 80 - 140°C, w czasie 0,1-4 godzin, a na 1 mol związku o wzorze PbX, w którym X ma podane wyżej znaczenie, stosuje się 0,5 - 2 mole mieszaniny sesquichlorometyloglinu i sesquichloroetyloglinu i 0,5 - 2 mole chlorku potasu, chlorku sodu lub benzonitrylu.
PL93298681A 1993-04-23 1993-04-23 Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych PL175298B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93298681A PL175298B1 (pl) 1993-04-23 1993-04-23 Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL93298681A PL175298B1 (pl) 1993-04-23 1993-04-23 Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL175298B1 true PL175298B1 (pl) 1998-12-31

Family

ID=20059970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93298681A PL175298B1 (pl) 1993-04-23 1993-04-23 Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL175298B1 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4780556A (en) Method for producing chlorosilanes
US5344948A (en) Single-source molecular organic chemical vapor deposition agents and use
JP3854151B2 (ja) ヒドロシリル化反応用触媒
US3590065A (en) Method of preparing mercaptoalkylalkoxy silanes
US3393218A (en) Polymeric silazane compounds
Day et al. Cyclic silanes. Sulfur-induced pentacoordination in a disiloxane
KR100263544B1 (ko) 아실옥시실란의 제조방법
US3576027A (en) Hydrosilation of olefins
CA2019691C (en) Preparation of tertiary-hydrocarbylsilyl compounds
JPH07116202B2 (ja) ゲルマニウム二ハロゲン化物−エーテル付加物の製造方法
CN1042336C (zh) 三烷基甲硅烷基腈的制备
PL175298B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych
Wells et al. Preparation and chemistry of Me3SiCH2AsH2; Preparation of [Me3SiCH2 (H) AsGaPh2] 3, a trimeric mono (arsino) gallane containing a hydrogen bonded to arsenic. Isolation and X-ray crystal structure of (Me3SiCH2As) 5
US4916245A (en) Preparation of alkyl silanes
US5254707A (en) Preparation of cyclopentadiene derivatives
CA2163727A1 (en) Process for the preparation of fluorosilanes
Luderer et al. Preparation and Synthetic Utility of 1‐Trimethylsiloxyalkyl‐bis (trimethylsilyl) silanes,(Me3Si) 2SiH–C (OSiMe3) R1R2
US3510502A (en) Polymeric germanosiloxanes
EP0499408B1 (en) Allyl cyclosilalactams
USRE28129E (en) Method of preparing mercapto- alkylalkoxy silanes
US3511862A (en) Polymeric germanosilthianes
US3887599A (en) Complexes containing sulphur
PL175309B1 (pl) Sposób wytwarzania mieszanin związków etylometyloołowiowych
EP0450957B1 (en) Production of methylphenyltrisiloxane
EP0279917B1 (en) Preparation of alkyl silanes