PL175290B1 - Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów - Google Patents
Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksówInfo
- Publication number
- PL175290B1 PL175290B1 PL93298189A PL29818993A PL175290B1 PL 175290 B1 PL175290 B1 PL 175290B1 PL 93298189 A PL93298189 A PL 93298189A PL 29818993 A PL29818993 A PL 29818993A PL 175290 B1 PL175290 B1 PL 175290B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkyl
- complex
- boron
- aluminum
- gallium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- -1 gallium halides Chemical class 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100434024 Caenorhabditis elegans gar-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L dichloroaluminum Chemical compound Cl[Al]Cl ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Abstract
1. Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów przez transkompleksowanie, znam ienny tym , ze kompleks trialkilogalu z zasada organiczna, która jest aromatyczna lub alifatyczna amina nie zawierajaca wodoru przy atomie azotu, poddaje sie reakcji transkom- pleksowania ze zwiazkiem glino - lub boroorganicznym o wzorze ogólnym MR2X , gdzie M oznacza atom boru lub glinu, R rodnik alkilowy, a X podstawnik halogenowy lub rodnik alkilowy taki sam jak R, przy czym rodniki alkilowe sa takie same, jak w wydzielanym trialkilogalu. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów.
Związki alkilogalowe stosowane są przede wszystkim jako substrat w produkcji materiałów dla elektroniki. Zapotrzebowanie na związki alkilogalowe stale rośnie, co stwarza konieczność ulepszenia istniejących metod ich otrzymywania, opracowania nowych sposobów syntezy, a także metod ich wydajnego oczyszczania.
Związki trialkilogalowe można otrzymać w czystej formie lub w postaci kompleksów z donorami elektronów. Związki w postaci kompleksów otrzymuje się stosując jako reagenty halogenki galu i związki Grignarda. Znane są również metody elektrochemiczne, z zastosowaniem galowej elektrody rozpuszczalnej i roztworu elektrolitycznego złożonego z substancji alkilującej, organicznego donora elektronów oraz ewentualnie związku zwiększającego przewodność (A. C. Jones i in.; J. Crystal Growth, 1984,68,1). W przypadku stosowania związków metaloorganicznych jako czynnika alkilującego, związek galoorganiczny wytwarza się w przestrzeni przyanodowej rozpuszczając anodę galową, natomiast w przypadku stosowania halogenku alkilu rozpuszczeniu ulega katoda galowa. Konieczne jest stosowanie silnych rozpuszczalników polaryzujących, zwiększających przewodnictwo. Tworzy się w ten sposób jednak nie czysty trialkilogal, lecz jego kompleks z donorem elektronów. Jeżeli donor elektronów nie jest zbyt silnie związany z atomem galu i nie ulega łatwo reakcji z trialkilogalem, to takie związki kompleksowe można rozszczepić w podwyższonej temperaturze i pod zmniejszonym ciśnieniem, oddestylowując składnik niżej wrzący, zwykle trialkilogal. Na ogół stosuje się jednak transkompleksowanie. W tej dwustopniowej operacji najpierw dodaje się do kompleksu nielotny, słabszy związek kompleksowy, np. 1,2-bis(difenylofosfino)etan. W wyniku przesuwania równowagi reakcji przy oddestylowaniu lotnego donora otrzymuje się kompleks trialkilogalu ze słabszym, ale nielotnym donorem. Ten następnie w podwyższonej temperaturze ulega rozkładowi, wydzielając wolny trialkilogal (A. C. Jones, Chemtronics, 1989, 4, 15).
Opisana wyżej metoda pozwala otrzymać czyste produkty z dość dobrymi wydajnościami. Niestety, w czasie reakcji donor ulega zanieczyszczeniu i wymaga częstego regenerowania. Proces jest pracochłonny, przebiega z niewielką szybkością, a stosowane nielotne związki kompleksotwórcze są drogie.
Z polskiego opisu patentowego nr 166 723 znany jest sposób syntezy trialkilogalu z trihalogenogalu na drodze reakcji trihalogenogalu z dialkilohalogenoglinem. W reakcji według patentu 166 723 powstaje od razu wolny trialkilogal, a nie związany w kompleks, z którego następnie musiałby być wydzielony. Jest on jednak zanieczyszczony związkiem glinoorganicznym porwanym strumieniem par i wymaga dodatkowej operacji oczyszczania. Sposób oczyszczania tak otrzymanego trialkilogalu jest z kolei przedstawiony w polskim opisie patentowym nr 165 252. Polega on na związaniu związków glinoorganicznych w trwałą sól z halogenkiem
175 290 metalu alkalicznego przez transchlorowanie przy pomocy GaCb i kompleksowanie powstałego związku alkilochloroglinowego z utworzeniem nielotnej soli NaRAlCb. Konieczność oczyszczenia trójalkilogalu otrzymywanego bezpośrednio, a nie w kompleksie, za pomocą skomplikowanej i pracochłonnej reakcji stanowi istotne ograniczenie w wykorzystaniu tej metody w praktyce.
Metody otrzymywania trialkilogalu w rozpuszczalnikach donorowych są znacznie łatwiejsze, jednak znaczącym problemem jest kłopotliwe wydzielanie powstałego trialkilogalu z kompleksu z rozpuszczalnikiem. Wynalazek rozwiązuje ten problem.
Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów według wynalazku charakteryzuje się tym, że kompleks trialkilogalu z zasadą organiczną, którą jest alifatyczna lub aromatyczna amina nie zawierająca wodoru przy azocie, poddaje się reakcji transkompleksowania ze związkiem glino- lub boroorganicznym o wzorze ogólnym MR2X, gdzie M oznacza atom boru lub glinu, R rodniki alkilowe, a X podstawnik halogenowy lub rodnik alkilowy taki sam jak R, przy czym rodniki alkilowe są takie same, jak w wydzielanym trialkilogalu. Jako związek glino- lub boroorganiczny korzystnie stosuje się związek zawierający chlor lub brom lub jod w ilości nie większej niż półtora atomu na jeden atom boru lub glinu. Reakcję wykorzystaną w sposobie według wynalazku można przedstawić następującym równaniem:
D:GaR.3 + MR.2X —> R.3Ga + D:MR.2X gdzie: D oznacza donor elektronów, GaR3 - trialkilogal, MR2X - związek boro- lub glinoorganiczny.
W wyniku oddestylowania trialkilogalu następuje przesunięcie równowagi na prawą stronę równania. Otrzymuje się czysty trialkilogal bezpośrednio z mieszaniny reakcyjnej. Zastosowanie kwasu Lewisa, który jest akceptorem, a nie donorem elektronów, do wydzielania trialkilogalu z kompleksu znacznie upraszcza reakcję. Proces wydzielania staje się jednoetapowy - nie ma etapu tworzenia kompleksu przejściowego polegającego na wymianie donorów. Poza tym sposób pozwala na jednoczesne oczyszczenie trialkilogalu do czystości wymaganej dla przemysłu elektronicznego, bez konieczności prowadzenia dodatkowej operacji oczyszczania, przez wstępne usuwanie zanieczyszczeń lotnych oraz odebranie frakcji początkowej. Istnieje również możliwość przerobienia nowo powstałego kompleksu i zawrócenia użytego kwasu Lewisa z powrotem do reakcji.
Sposób według wynalazku został bliżej przedstawiony w przykładach wykonania.
Przykład 1.Do suchego, przepłukanego dokładnie azotem (zawartość sumaryczna tlenu i pary wodnej poniżej 5 ppm) naczynia dodaje się 0,5 M kompleksu (CH 3 )3Ga:N(CH3)3 i 0,52 M (CH3)zAlCl. Całość intensywnie mieszając, podgrzewa się do 50°C i po kilku minutach oddestylowuje się wydzielony (CH3)3Ga stosując sprawną kolumnę destylacyjną. Otrzymuje się produkt z wydajnością około 90%.
Przykład2.Do reaktora przygotowanego jak poprzednio dodaje się (C2 Hs)3Ga:N(CH 3)3 w ilości 0,5 M oraz 0,27 M sesąuichloroalkiloglinu, który jest mieszaniną (C2H5)^AlCl z (C2H5)AlCl2 w stosunku 1:1. Całość miesza się intensywnie przez co najmniej 10 minut, a następnie oddestylowuje się trietylogal, stosując sprawną kolumnę rektyfikacyjną. Produkt otrzymuje się z wydajnością 78%.
Przykład 3. Do reaktora przygotowanego jak poprzednio dodaje się 0,5 M (C2H5)3Ga:N(CH3)3 oraz 0,47 M (C2H5)3B. Całość miesza się 10-20 minut w temperaturze 45-50°C, a następnie oddestylowuje się trietylogal, stosując kolumnę rektyfikacyjną. Produkt otrzymuje się z wydajnością 80%.
175 290
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów przez transkompleksowanie, znamienny tym, że kompleks trialkilogalu z zasadą organiczną, którą jest aromatyczna lub alifatyczna amina nie zawierająca wodoru przy atomie azotu, poddaje się reakcji transkomplekSowania ze związkiem glino - lub boroorganicznym o wzorze ogólnym MR.2X, gdzie M oznacza atom boru lub glinu, R rodnik alkilowy, a X podstawnik halogenowy lub rodnik alkilowy taki sam jak R, przy czym rodniki alkilowe są takie same, jak w wydzielanym trialkilogalu.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się związek glino- lub boroorganiczny zawierający chlor lub brom lub jod w ilości nie większej niż półtora atomu na jeden atom boru lub glinu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL93298189A PL175290B1 (pl) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL93298189A PL175290B1 (pl) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL175290B1 true PL175290B1 (pl) | 1998-12-31 |
Family
ID=20059779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93298189A PL175290B1 (pl) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL175290B1 (pl) |
-
1993
- 1993-03-23 PL PL93298189A patent/PL175290B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59216843A (ja) | ジフエニルエ−テルからデカブロモジフエニルエ−テルを製造するブロム化方法 | |
| McKillop et al. | Thallium in organic synthesis—XVII: Preparation of biaryls from arylmagnesium bromides and thallium (I) bromide | |
| Yeh et al. | Preparation and reactions of some [2.2] paracyclophane derivatives | |
| Gambarotta et al. | Synthesis and structure of a mononuclear copper (I) complex containing the copper (I). sigma.-phenyl functionality | |
| EP0974604B1 (en) | Method of synthesising 1-halo-1-iodoethane | |
| Cucinella et al. | The chemistry and the stereochemistry of poly (N-alkyliminoalanes): IX. Hexameric organoaluminum imides by reaction of (HAIN-iso-C3H7) 6 with trialkylaluminums | |
| PL175290B1 (pl) | Sposób wydzielania trialkilogalu z jego kompleksów | |
| US3651146A (en) | Process for the preparation of triarylboranes | |
| EP0127128B1 (en) | Process for the conversion of the e isomer of 1,2-diphenyl-1-(4-(2-dimethylaminoethoxy)-phenyl)-1-butene to tamoxifen hcl | |
| US3897479A (en) | Process for the halogenation of adamantanes | |
| US3845188A (en) | Process for the recovery of group i-b metal halides from bimetallic salt complexes | |
| Rathke et al. | Boranes. XLI. New boron hydride, tridecaborane (19) | |
| US3217020A (en) | Process for transalkylation and preparation of higher fatty acids from magnesium lower alkyl compounds | |
| US2584409A (en) | Preparation of aromatic nitriles | |
| KR960004873B1 (ko) | 불포화 브롬화물의 제조방법 | |
| US3497428A (en) | Preparation of organo metallic compounds | |
| US3634481A (en) | Method of making tetraethyllead | |
| US2853507A (en) | Process for the preparation of alkyl phosphonates | |
| IL99378A (en) | Synthesis of monoalkanoyl prodrugs | |
| PL166723B1 (pl) | Sposób wytwarzania trialkilogalu | |
| Deacon et al. | Organomercury compounds. XXV. The mercuration of 1, 2, 4-trichlorobenzene | |
| USRE38325E1 (en) | Method for the production of tetrakis (pentafluorophenyl) borates | |
| Doddi et al. | Kinetic and thermodynamic study of the reaction of 2, 4, 6-triphenylthiopyrylium ion with butylamine and cyclohexylamine in dimethyl sulfoxide | |
| US3429908A (en) | Fluorene nucleus derivatives of polyphenyl compounds | |
| US5750811A (en) | Method of making m-chlorobenzotrifluoride |