KI. 23 d Uwodorodnianie, zwlaszcza tak zwa¬ ne ustalanie olejów i tluszczów, usku¬ tecznia sie najczesciej zawieraj acemi nikiel katalizatorami, przedewszystkiem niklem metalicznym lub tlenkiem niklu, albo wreszcie solami niklu (weglanem, mrówczanem, krzemianem, boranem).Otrzymywane powyzsza metoda re¬ zultaty pozostawiaja wiele do zyczenia.Po pierwsze zuzycie wodoru wobec trwajacej 2 do 3 godzin operacji uwo¬ dorodniania jest bardzo wysokie, po- wtóre dzieki wysokiej temperaturze (po¬ wyzej 200°C), której dzialaniu nalezy poddawac oleje i tluszcze, przez tak dlugi przeciag czasu, ustalony produkt nabiera specyficznego smaku i zabar¬ wienia, które czynia go niezdatnym do bezposredniego uzycia dla celów spo¬ zywczych. Ustalony olej lub tluszcz wypada prawie zawsze poddawac pro¬ cesowi bielenia i bez wyjatku we wszyst¬ kich okolicznosciach operacji odwania¬ nia, co uskutecznia sie para wodna.Obie powyzsze operacje nie zawsze sie udaja, wymagaja do wykonania bardzo duzo czasu, sa kosztowne, a sa bez¬ wzglednie niezbedne, gdy ustalony olej lub tluszcz maja sluzyc do sporzadzania tluszczów pokarmowych.Przedsiewziete w odnosnej dziedzi¬ nie poszukiwania daly ten niespodzie¬ wany wynik, ze, przy pomocy specjal¬ nej metody wytwarzania katalizatorów i przy pomocy specjalnego sposobu za- stosowywania tegoz, mozna sprowadzic okres trwania uwodorodniania do 15 minut, a temperature obnizyc do 160°C1jco nie tylko ze zapobiega wszelkiemu rozkladowi, niepozadanemu zabarwieniu i nieprzyjemnemu zapachowi tluszczu, lecz przeciwnie doskonale wybiela usta¬ lany olej, pozbawia go zapachu i nada¬ je mu czysty smak, nawet wtedy, kiedy olej surowy jest tak ciemny i posiada smak i zapach tak nieprzyjemny, jak to ma miejsce np. z olejem sezamowym trzeciego tloczenia, olejem kukurydzo¬ wym, lub oliwkowym drugiego tlocze¬ nia. Niniejsza metoda daje wiec moz¬ nosc dopiecia zapomoca operacji uwo- dorodniania kilku celów, a wiec ustala¬ nia, bielenia i uszlachetniania smaku i zapachu olejów do stopnia wymaga¬ nego przez przepisy prawne dla tlu¬ szczów pokarmowych; pozatem czas trwa¬ nia operacji zostaje nadzwyczaj skróco¬ ny i zuzycie wodoru dzieki temu jest o wiele mniejsze od ilosci, zuzywanych przy stosowaniu znanych obecnie metod.Dzieki temu koszty fabrykacji ustalo¬ nych olejów sluzacych do celów pokar¬ mowych znacznie sie obnizaja, co daje moznosc powiekszenia i uczynienia pro¬ dukcji tansza, podniesienia sprawnosci urzadzen i instalacji i, co najwazniejsze, umozliwia uzycie do wyrobu tluszczów spozywczych takich olejów lub tlusz¬ czów, które do powyzszego celu do¬ tychczas sie nie nadawaly.Katalizator przyrzadza sie wedlug omawianej tutaj metody w sposób na¬ stepujacy: wodny roztwór soli lub po¬ laczenia niklowego miesza sie z solami lub innemi zwiazkami magnezu lub glinu, a wiec naprzyklad chlorek niklowy (NiCl2) z chlorkiem magnezu lub glinu (MgCl2 lub A1C13). Najodpowiedniejszym stosunkiem mieszaniny jest jedna cza¬ steczka NiCl2 na jedna czasteczke MgCl2 lub A1C13. Mieszanine traktuje sie taka iloscia wodnego roztworu szkla wodnego, aby stracic calkowicie nikiel, magnez lub glin w postaci koloidalnej (jak hydrogel). Galaretowaty, nadzwy¬ czaj objetosciowy osad, zawierajacy pod¬ wójny krzemian niklu i magnezu lub glinu, który mozna rozpatiywac praw¬ dopodobnie jako jeden z tak czesto spo¬ tykanych w koloidach zwiazków absorb- cyjnych, przemywa sie starannie wodac suszy przy 100°C i mozliwie dokladnie rozciera, dzieki czemu otrzymuje sie drobny, lekki, pulchny, bladozielony proszek. Proszek ten prazy sie w tem¬ peraturze 300 — 500° w strumieniu wo¬ doru cala godzine i nastepnie w tym samym strumieniu ochladza, po której to operacji proszek zmienia swe zabar¬ wienie na ciemno-szare, nie zawiera jed¬ nak w sobie znaczniejszych ilosci wol¬ nego metalicznego niklu lub tlenku niklu.Ciemno-szary proszek chemicznym swym skladem zblizony jest do nadkrze- mianów: Proszku tego mozna bezpo¬ srednio po otrzymaniu uzyc w charakte¬ rze katalizatora, w razie przechowywa¬ nia nalezy go trzymac w oleju, co jed¬ nak nie jest przedmiotem niniejszego patentu. Katalizator pozostawiony nawet czas krótki na powietrzu traci w zna¬ cznym stopniu swoja zdolnosc dzialania.Takiej samej zmiany zabarwienia do¬ znaje i blado-zielony proszek przepra- zony i nastepnie ochlodzony w strumie¬ niu kwasu weglowego; wytworzony wszelako tym sposobem ciemno-szary proszek nie wykazuje, jako katalizator, zadnego dzialania.Otrzymany powyzszym sposobem katalizator wprowadza sie do podegrza- nych mniej wiecej do 140—150°C ole¬ jów i tluszczów, które przedwstepnie nalezy starannie uwolnic od wszelkich swobodnych kwasów, poczem przez ole¬ je lub tluszcze w znany sposób tloczy sie wodór pod cisnieniem (bezwzgled- nem) 3— 4 atmosfer.Poczatek reakcji daje sie wkrótce rozpoznac po naglem podniesieniu sie — 2 —• w przyrzadzie operacyjnym temperatu¬ ry od 160° do 180°C; osiagnawszy te ostatnia granice temperatura ma sklon¬ nosc do obnizenia sie. Od tego mo¬ mentu do samego juz konca reakcje prowadzi sie w temperaturze 150—160°; w tym celu doprowadza sie mniejsze ilosci ciepla do przyrzadu reakcyjnego, lub wreszcie ogrzewanie sie przerywa albo nawet stosuje sie chlodzenie. Usta¬ lanie olejów, przeznaczonych do celów aprowizacyjnych (punkt topliwosci usta¬ lonego oleju 38° — 42°C)1 odbywa sie w przeciagu 15—20 minut, o ile ilosc uzytego katalizatora zostala dobrana w ten sposób, ze zawartosc w nim niklu (przeliczonego na nikiel metaliczny) sta¬ nowila 0,2 do 0,25 czesci wagowych na 100 czesci wagowych oleju lub tluszczu.Cyfrowe te dane calym szeregiem prób ustalone zostaly dla olejów: sezamowe¬ go, bawelnianego, oliwkowego i mako¬ wego, jak równiez dla tranów; okres trwania reakcji, temperatura procesu * ustalania i potrzebne ilosci niklu zalez¬ ne sa od wlasciwosci olejów i ustalane byc powinny najskuteczniej przedwstep- nemi próbami.Po spuszczeniu z kotla operacyjne¬ go i przefiltrowaniu otrzymuje sie tluszcz zupelnie wyblichowany, bezwonny i przy¬ jemny w smaku, nawet wtedy, kiedy od¬ kwaszony olej surowy mial ciemne za¬ barwienie, nieprzyjemny smak, jak ma to miejsce naprzyklad z olejem seza¬ mowym trzeciego tloczenia lub z suro- rowym olejem rzepakowym. Inne ole¬ je, jak np. olej sezamowy i olej oliw¬ kowy nawet drugiego tloczenia, daja czyste biale tluszcze. Przy dalszej ope¬ racji uwodorodniania punkt topliwosci otrzymanych tluszczów podnosi sie i po 45 minutach dochodzi do 65 — 69°C.Nadzwyczajnie male ilosci zuzywanego niklu przedstawiaja jeszcze jedna strone ZAKLGRAF.I dodatnia niniejszej metody. Wobec drob¬ nych ilosci niklu, wchodzacych do reak¬ cji, regenerowanie katalizatora jako ope¬ racja dlugotrwala i kosztowna najzupel¬ niej sie nie oplaca. PLKI. 23 d Hydrogenation, especially the so-called fixing of oils and fats, is most often achieved with catalysts containing nickel, especially nickel metal or nickel oxide, or finally with nickel salts (carbonate, formate, silicate, borate). the results leave much to be desired. Firstly, the hydrogen consumption is very high in the presence of a 2 to 3 hour hydration operation, and secondly, due to the high temperature (above 200 ° C), which must be applied to oils and fats for so long over time, the fixed product acquires a specific taste and color which makes it unfit for immediate use for food purposes. The fixed oil or fat is almost always bleached, and without exception, in all circumstances, a dehydrating operation results in water vapor. Both of the above operations are not always successful, require a long time to complete, are costly, and are absolutely indispensable when a fixed oil or fat is to be used in the preparation of dietary fats. The research activities in the relevant field have resulted in this unexpected result that, by means of a special method of preparing the catalysts and by means of a special method of application Therefore, it is possible to reduce the duration of hydration to 15 minutes, and the temperature to be lowered to 160 ° C, which not only prevents any decomposition, undesirable color and unpleasant smell of fat, but on the contrary perfectly whitens the oil, deprives it of its smell and gives it a clean taste, even when the crude oil is as dark and has a taste and smell as unpleasant as it is for example with third pressing sesame oil, corn oil or second pressing olive oil. The present method thus makes it possible to complete the hydration operation of several purposes, and thus to establish, bleach and refine the taste and smell of oils to the extent required by legal regulations for dietary fat; furthermore, the duration of the operation is extremely shortened and the hydrogen consumption is therefore much lower than the amounts used by the methods known today. The production costs of the fixed oils for food purposes are therefore significantly reduced, which gives the ability to increase and make the production cheaper, to increase the efficiency of equipment and installations and, most importantly, to use in the production of food fats such oils or fats that have not been suitable for the above purpose. The catalyst is prepared according to the method discussed here. as follows: an aqueous solution of a nickel salt or combination is mixed with salts or other compounds of magnesium or aluminum, for example nickel chloride (NiCl2) with magnesium or aluminum chloride (MgCl2 or AlCl3). The most suitable mixture ratio is one NiCl2 molecule per one MgCl2 or AlCl3 molecule. The mixture is treated with such an amount of water-glass aqueous solution as to completely lose the nickel, magnesium or colloidal aluminum (such as hydrogel). The gelatinous, extra voluminous precipitate, containing double nickel and magnesium or aluminum silicate, which can probably be considered as one of the absorbent compounds so frequently found in colloids, is washed thoroughly, dried at 100 ° C and dried. It is rubbed as thoroughly as possible, thanks to which a fine, light, fluffy, pale green powder is obtained. This powder is pressed at a temperature of 300-500 ° in a stream of hydrogen for an hour and then cooled in the same stream, after which the powder changes its color to dark gray, but does not contain any significant the amount of free metallic nickel or nickel oxide. Dark-gray powder is chemically similar to super silicates: this powder can be used as a catalyst immediately after receipt, if stored it should be kept in oil, which, however, is not the subject of this patent. The catalyst, even if left in the air for a short time, loses its operability to a large extent. The same color change is experienced and the pale green powder is processed and then cooled in a stream of carbonic acid; the dark-gray powder produced in this way, however, has no effect as a catalyst. The catalyst obtained by the above-mentioned method is introduced into oils and fats heated to about 140-150 ° C, which must be carefully freed from any free acids. , then hydrogen is pumped through the oils or fats in a known manner at a pressure (absolute) of 3 to 4 atmospheres. The beginning of the reaction can be recognized soon after the sudden rise in the temperature of the operating instrument from 160 ° to 180 ° C; having reached these latter limits, the temperature tends to drop. From this point to the end, the reaction is carried out at 150 ° -160 °; for this purpose, less heat is applied to the reaction device, or finally the heating is interrupted or even cooling is applied. The formation of the oils intended for food supplies (the melting point of the fixed oil is 38 ° - 42 ° C) 1 takes place within 15-20 minutes, provided that the amount of catalyst used has been selected in such a way that the nickel content in it ( calculated as nickel metal) was 0.2 to 0.25 parts by weight per 100 parts by weight of oil or fat. These figures have been established in a number of trials for sesame, cotton, olive and poppyseed oils, as well as for fish oils; the duration of the reaction, the temperature of the setting process and the necessary amounts of nickel depend on the properties of the oils and should be determined most efficiently by pre-trial tests. taste, even when the de-acidified crude oil has a dark color, an unpleasant taste, as is the case, for example, with third pressing sesame oil or with crude rapeseed oil. Other oils, such as, for example, sesame oil and olive oil, even if second pressed, give pure white fats. During the further hydration operation, the melting point of the obtained fats rises and after 45 minutes it reaches 65-69 ° C. Extremely small amounts of nickel used show one more positive side of the method. Due to the small amounts of nickel entering the reaction, regeneration of the catalyst as a long and expensive operation does not pay off at all. PL