PL171663B1 - Catalyst of the oxyalkylation process - Google Patents
Catalyst of the oxyalkylation processInfo
- Publication number
- PL171663B1 PL171663B1 PL30074393A PL30074393A PL171663B1 PL 171663 B1 PL171663 B1 PL 171663B1 PL 30074393 A PL30074393 A PL 30074393A PL 30074393 A PL30074393 A PL 30074393A PL 171663 B1 PL171663 B1 PL 171663B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- calcium
- weight
- medium
- strong
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Katalizator procesu oksyalkilenowania zawierający octan wapnia i alkoholan wapnia, znamienny tym, że składa się z 2-10% wagowych siarczanu wapnia, 2-50% wagowych octanu wapnia o różnych stopniach uwodnienia, 2-8% wagowych niskocząsteczkowego alkoholanu wapnia, 20-50% wagowych krystalicznej fazy stanowiącej organiczne związki wapnia i siarki, charakteryzujące się występowaniem na diagramie dyfrakcyjnym promieni X następujących mocnych i średnich refleksów od płaszczyzn krystalicznych i odległościach d(A): 12,1-bardzo mocne, 8,1-śr.(średnie), 3,6-śr., 3,49-m. (mocne) 3,43-m., 3,33-śr., 3.00., 2,80-śr. oraz 20-40% wagowych mieszaniny krystalicznych pochodnych kwasu siarkowego, octanu wapniowego oraz niskocząsteczkowych alkoholi.A catalyst for the oxyalkylation process containing calcium acetate and calcium alkoxide, characterized in that it consists of 2-10% by weight of calcium sulfate, 2-50% by weight of calcium acetate with various degrees of hydration, 2-8% by weight of low molecular weight calcium alkoxide, 20-50% by weight of a crystalline phase consisting of organic compounds of calcium and sulfur, characterized by the occurrence of the following strong and medium reflections from crystal planes and d(A) distances in the X-ray diffraction diagram: 12.1-very strong, 8.1-medium (medium), 3.6-medium, 3.49-m. (strong), 3.43-m., 3.33-m., 3.00., 2.80-m. and 20-40% by weight of a mixture of crystalline derivatives of sulfuric acid, calcium acetate and low molecular weight alcohols.
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator procesu oksyalkilenowania.The subject of the invention is a catalyst for the oxyalkylation process.
Reakcja oksyalkilenowania jest od dawna znana i wykorzystywana na skalę przemysłową. Najważniejszym procesem chemicznym należącym do tej grupy reakcji jest oksyetylenowania. Powszechnie stosowanymi katalizatorami w procesach oksyalkilenowania są związki metali alkalicznych. Produktem reakcji jest zawsze polidyspersyjna mieszanina homologów oraz zwykle część nieprzereagowanego substratu. Stanowi to często wadę produktów oksyetylenowania, zwłaszcza w przypadku substratów typu alkoholi, gdzie przy zastosowaniu konwencjonalnego katalizatora alkalicznego ilościowy udział homologów o stopniach poliaddycji znacznie odbiegających od średniego stopnia oksyetylenowania jest szczególnie duży a pozostałość nieprzereagowanego substratu wyjściowego znaczna. Z tych względów od wielu lat dąży się różnymi sposobami do zwiększenia w produktach oksyetylenowania zawartości adduktów o pożądanym, wąskim zakresie stopni poliaddycji oraz do zredukowania zawartości nieprzereagowanego substratu oraz homologów znacznie odbiegających od średniego stopnia oksyetylenowania.The oxyalkylation reaction has long been known and utilized industrially. The most important chemical process in this group of reactions is ethoxylation. Commonly used catalysts in oxyalkylation processes are alkali metal compounds. The reaction product is always a polydisperse mixture of homologues and usually some unreacted substrate. This is often a disadvantage of ethoxylation products, especially in the case of alcohol-type substrates, where, when using a conventional alkaline catalyst, the quantitative proportion of homologues with degrees of polyaddition significantly deviating from the average degree of ethoxylation is particularly high, and the residual unreacted starting substrate is significant. For these reasons, for many years, various methods have been used to increase the content of adducts with the desired, narrow range of degrees of polyaddition in the ethoxylation products and to reduce the content of unreacted substrate and homologues significantly deviating from the average degree of ethoxylation.
Początkowo zmniejszenie ilościowego udziału homologów o stopniach oksyetylenowania znacznie odbiegających od średniego stopnia poliaddycji uzyskiwano głownie poprzez destylację próżniową, oddzielając z konwencjonalnego produktu nieprzereagowaną część substratu oraz oligoaddukty niskomolowe z jedną, dwoma i trzema grupami oksyetylenowymi (patent US 368 28 49, patent GB 1462134, patent US 4441881). Metoda fizycznego oddzielania niskomolowych frakcji oksyetylatów pozostawia jednak w produkcie duże ilości niepożądanych wysokomolowych oligoadduktów.Initially, the quantitative reduction of homologues with degrees of ethoxylation significantly different from the average degree of polyaddition was achieved mainly by vacuum distillation, separating from the conventional product the unreacted part of the substrate and low-molar oligoadducts with one, two, and three ethoxylate groups (US patent 368 28 49, GB patent 1462134, US patent 4441881). However, the method of physical separation of low-molar ethoxylate fractions leaves large amounts of undesirable high-molar oligoadducts in the product.
Stosowano również metody zawężania składu frakcyjnego oksylatów na drodze chemicznej. Powszechnie wiadomo, że wąską dystrybucję homologów w produktach oksyetylenowania, zbliżoną do rozkładu Poissonea, można uzyskać w przypadku zastosowania w roli katalizatora związków typu kwasów Lewisa. Jakkolwiek katalizatory kwasowe pozwalają na uzyskanie w procesie oksyetylenowania stosunkowo małego ilościowego udziału homologów o stopniach oksyetylenowania znacznie odbiegających od średniego stopnia poliaddycji, to wiadomo również, że przy ich użyciu powstaje szereg produktów reakcji ubocznych- głównie polioksyetylenoglikoli i diaksanu.Methods for narrowing the fractional composition of oxylates chemically have also been used. It is well known that a narrow distribution of homologues in ethoxylation products, similar to the Poisson distribution, can be achieved when Lewis acid compounds are used as catalysts. Although acid catalysts allow for the production of a relatively small quantitative proportion of homologues with ethoxylation degrees significantly different from the average polyaddition degree, they are also known to produce a number of side reaction products, primarily polyoxyethylene glycols and diaxane.
Powszechnie używanymi katalizatorami w syntezach oksyetylenowania są związki sodu i potasu. Stosowane najczęściej wodorotlenki sodu i potasu pozwalają uzyskać produkty o niskiej zawartości polietylenoglikoli i dioksanu. Jednak niekorzystną cechą produktów oksyalkilenowania powstałych przy udziale tych tradycyjnych katalizatorów, szczególnie w przypadku surowców typu alkoholi, jest stosunkowo duża pozostałość w produkcie reakcji nieprzereagowanego z tlenkiem etylenu substratu oraz duży udział ilościowy homologów o stopniach poliaddycji znacznie odbiegających od średniego stopnia oksyetylenowania. Z opisu patentowego EP 0092256 znany jest sposób wytwarzania oksyetylenowanych alkoholi z udziałem etanolanu wapnia oraz kwasu ortofosforowego jako katalizatora. Podobnie w patentach US 4396779 oraz US 4465877 wykorzystano alkoholany odpowiednio Ca i Mg jako katalizatory otrzymując produkty oksyetylenowania o małym ilościowym udziale homologów o stopniach oksyetylenowania znacznie odbiegających od średniego stopnia poliaddycji. Jednakże alkoholany metali generalnie należą do związków mało stabilnych i dlatego ich otrzymywanie i stosowanie jako katalizatorów jest utrudnione. W opisie patentowym EP 0085167 przedstawiono sposób otrzymywania oksyetylenowanego alkoholu z udziałem octanu wapniowego lub magnezowego jako katalizatorów. Jednak reakcja z tlenkiem etylenu przebiegała przy tym wolno, znacznie przedłużając proces syntezy w czasie.Commonly used catalysts in ethoxylation syntheses are sodium and potassium compounds. Sodium and potassium hydroxides, the most commonly used, allow for obtaining products with low polyethylene glycol and dioxane content. However, a disadvantage of ethoxylation products obtained using these traditional catalysts, particularly in the case of alcohol-type raw materials, is the relatively high residue of unreacted substrate with ethylene oxide in the reaction product and the high quantitative content of homologues with polyaddition degrees significantly different from the average polyaddition degree. Patent EP 0092256 describes a method for producing ethoxylated alcohols using calcium ethoxide and orthophosphoric acid as the catalyst. Similarly, patents US 4396779 and US 4465877 use Ca and Mg alkoxides as catalysts, respectively, to obtain ethoxylation products with a low quantitative content of homologues with ethoxylation degrees significantly different from the average polyaddition degree. However, metal alkoxides are generally unstable compounds, making their preparation and use as catalysts difficult. Patent EP 0085167 describes a method for obtaining alcohol ethoxylates using calcium or magnesium acetate as catalysts. However, the reaction with ethylene oxide was slow, significantly prolonging the synthesis process.
Katalizator według wynalazku stanowi mieszaninę składającą się z 2-10% wagowych siarczanu wapnia, 2-50% wagowych octanów wapnia o różnych stopniach uwodnienia, 2-8% wagowych niskocząsteczkowego alkoholanu wapnia, 20-50% wagowych krystalicznej fazy stanowiącej organiczne związki wapnia i siarki, charakteryzującej się występowaniem na diagramie dyfrakcyjnym promieni X następujących mocnych i średnich refleksów od płaszczyzn krystalicznych o odległościach d(A): 12.1 -bardzo mocne, 8,1 -śr. (średnie). 3,6-śr,. 3,49-m.(mocne), 3,43., 3,33-śr.,3,00-m., 2,80-śr. oraz 20-40% mieszaniny krystalicznych pochodnych kwasu siarkowego, octanu wapniowego oraz niskocząsteczkowych alkoholi, które są związkami obojętnymi dla przebiegu procesu. Stwierdzono,, że zastosowany w procesie oksyalkilenowania alkoholi katalizator według wynalazku pozwala uzyskać produkty o bardzo małej zawartości homologów o stopniach poliaddycji odbiegających od średniego stopnia oksyetylenowania oraz na prowadzenie procesu oksyetylenowania z dobrą wydajnością.The catalyst according to the invention is a mixture consisting of 2-10 wt% calcium sulfate, 2-50 wt% calcium acetates with various degrees of hydration, 2-8 wt% low-molecular calcium alkoxide, 20-50 wt% of a crystalline phase constituting organic compounds of calcium and sulfur, characterized by the occurrence in the X-ray diffraction diagram of the following strong and medium reflections from crystalline planes with d(A) distances: 12.1 - very strong, 8.1 - medium (medium). 3.6 - medium, 3.49 - medium (strong), 3.43 - medium, 3.33 - medium, 3.00 - medium, 2.80 - medium and 20-40% of a mixture of crystalline derivatives of sulfuric acid, calcium acetate and low-molecular alcohols, which are compounds inert to the process. It was found that the catalyst used in the alcohol oxyalkylation process according to the invention allows for obtaining products with a very low content of homologues with polyaddition degrees deviating from the average degree of ethoxylation and for carrying out the ethoxylation process with good efficiency.
Otrzymane produkty oksyetylenowania przy zastosowaniu katalizatora syntezy według wynalazku posiadają lepszą rozpuszczalność w wodzie od swoich klasycznych odpowiedników, podnoszą zdolność piorącą proszków do prania oraz wykazują korzystniejsze właściwości jako półprodukty do otrzymywania siarczanowanych i sulfonowanych pochodnych. Ponadto, zastosowanie katalizatora w porównaniu do NaOH nie wpłynęło na istotne podwyższenie zawartości produktów ubocznych w otrzymywanych oksyetylatach.The ethoxylation products obtained using the synthesis catalyst according to the invention have better water solubility than their conventional counterparts, improve the detergency of laundry detergents, and demonstrate more favorable properties as intermediates for obtaining sulfated and sulfonated derivatives. Furthermore, the use of the catalyst did not significantly increase the content of byproducts in the obtained ethoxylates compared to NaOH.
Przykład I. Reakcję oksyetylenowania prowadzono w następujący sposób. Do szklanej kolby kulistej o pojemności 500 ml wprowadzono 300 g Alfolu 1214 (alkohol zawierający 12-14 atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym) zawierającego rozpuszczony katalizator w ilości 0,7% o następującym składzie: 10% wagowych octanów wapnia, 10% wagowych siarczanu wapnia, 5% wagowych metanolanu wapnia oraz 35% wagowych organicznego związku wapnia i siarki, charakteryzującego się występowaniem na diagramie dyfrakcyjnym promieni X następujących i średnich refleksów od płaszczyzn krystalicznych o odległościach d(A): 12,1-bardzo mocne, 8,1 -śr.(średnie), 3,6-śr., 3,49-m. (mocne), 3,43-m., 3,33-śr., 3.00-m., 2,80-śr. Pozostałość stanowiło 40% wagowych mieszaniny krystalicznych pochodnych kwasu siarkowego, octanu wapniowego oraz metanolu, które są związkami obojętnymi dla przebiegu procesu. Alkohol wraz ze wsadem katalizatora suszono w temperaturze 130°C z przepływem azotu, przez 30 minut. Całość ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 60 minut w temperaturze 105°C.Example I. The ethoxylation reaction was carried out as follows. To a 500 ml round-bottomed glass flask was introduced 300 g of Alfol 1214 (an alcohol containing 12-14 carbon atoms in the hydrocarbon chain) containing 0.7% of dissolved catalyst with the following composition: 10% by weight of calcium acetate, 10% by weight of calcium sulfate, 5% by weight of calcium methoxide and 35% by weight of an organic calcium and sulfur compound, characterized by the appearance in the X-ray diffraction diagram of the following and average reflections from crystal planes with d(A) spacing: 12.1-very strong, 8.1-medium (medium), 3.6-medium, 3.49-m. (strong), 3.43-m., 3.33-av., 3.00-m., 2.80-av. The residue constituted 40% by weight of a mixture of crystalline derivatives of sulfuric acid, calcium acetate, and methanol, which are compounds inert to the process. The alcohol together with the catalyst charge was dried at 130°C with a nitrogen flow for 30 minutes. The whole was heated under reflux for 60 minutes at 105°C.
Następnie zawartość kolby przeniesiono do reaktora wykonanego ze stali kwasoodpornej, zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne oraz wężownicę chłodzącą. Po podgrzaniu do temperatury 130°C układ przedmuchano pięciokrotnie azotem i temperaturę podniesiono do 180°C. Następnie wprowadzono tlenek etylenu poprzez kapilarę wgłębną dozując go w taki sposób aby utrzymać ciśnienie w reaktorze na stałym poziomie 0,4 MPa. Reakcja zachodziła bez okresu inicjacji ze średnią szybkością 3.0 moli tlenku etylenu/mol alkoholu/60 minut. Po wdozowaniu założonej ilości tlenku etylenu zawartość reaktora wygrzewano jeszcze przez 40 minut w temperaturze reakcji dla całkowitego przereagowania substratów. Otrzymano produkt, którego skład frakcyjny podano w tabeli 1.The flask contents were then transferred to a stainless steel reactor equipped with a mechanical stirrer and a cooling coil. After heating to 130°C, the system was purged five times with nitrogen and the temperature was raised to 180°C. Ethylene oxide was then introduced through a downwelling capillary, dosing it to maintain the reactor pressure at a constant 0.4 MPa. The reaction proceeded without an initiation period at an average rate of 3.0 moles of ethylene oxide/mole of alcohol/60 minutes. After the intended amount of ethylene oxide had been added, the reactor contents were heated for an additional 40 minutes at the reaction temperature to ensure complete reaction of the reactants. The resulting product has the fractional composition given in Table 1.
Dla celów porównawczych przeprowadzono syntezę oksyetylenowania Alfolu 1214 (300 g) z udziałem NaOH jako katalizatora (0,15% wagowych). Alkohol wraz z katalizatorem wprowadzono do reaktora po czym całość podgrzano do 130°C i przedmuchano azotem. Następnie temperaturę podniesiono do 170°C i syntezę prowadzono jak wyżej, do wdozowaniaFor comparative purposes, the synthesis of ethoxylation of Alfol 1214 (300 g) was carried out using NaOH as a catalyst (0.15% by weight). The alcohol and catalyst were introduced into the reactor, heated to 130°C and purged with nitrogen. The temperature was then raised to 170°C and the synthesis was continued as above, until the addition of NaOH.
171 663 założonej ilości tlenku etylenu. Reakcja przebiegała ze średnią szybkością 5 moli tlenku etylenu/mol alkoholu/60 minut. Skład homologów w otrzymanym produkcie podano w tabeli 1.171,663 of the assumed amount of ethylene oxide. The reaction proceeded at an average rate of 5 moles of ethylene oxide/mole of alcohol/60 minutes. The composition of homologues in the obtained product is given in Table 1.
Tabela 1Table 1
Porównanie składów frakcyjnych produktów oksyetylenowama alkoholi C12-14, otrzymanych z udziałem katalizatora według wynalazku oraz NaOH.Comparison of fractional compositions of C12-14 alcohol ethoxylate products obtained with the catalyst according to the invention and NaOH.
*/ liczba określająca ilość merów tlenku etylenu w danym składniku (homologu)*/ number specifying the number of ethylene oxide units in a given component (homolog)
Przykład II. Proces prowadzono jak w przykładzie I z tą różnicą, że skład katalizatora stanowiło 50% wagowych octanów wapnia, 5% wagowych siarczanu wapnia, 5% wagowych metanolanu wapnia oraz 20% wagowych organicznego związku siarki i wapnia, charakteryzującego się występowaniem na diagramie dyfrakcyjnym promieni X następujących mocnych i średnich refleksów od płaszczyzn krystalicznych o odległościach d(A): 12.1-bardzo mocne, 8,1-śr. (średnie), 3,6-śr., 3,49-m.(mocne), 3,43-m., 3,33-śr, 3.00-m., 2,80-śr. Pozostałość stano171 663 wiło 20% wagowych mieszaniny krystalicznych pochodnych kwasu siarkowego, octanu wapniowego oraz metanolu, które są związkami obojętnymi dla przebiegu procesu.Example II. The process was carried out as in Example I, with the difference that the catalyst composition was 50 wt% calcium acetates, 5 wt% calcium sulfate, 5 wt% calcium methoxide and 20 wt% of an organic compound of sulfur and calcium, characterized by the occurrence in the X-ray diffraction diagram of the following strong and medium reflections from crystalline planes with d(A) spacing: 12.1-very strong, 8.1-mean (medium), 3.6-mean, 3.49-m.(strong), 3.43-m., 3.33-mean, 3.00-m., 2.80-mean. The remainder was 20 wt% of a mixture of crystalline derivatives of sulfuric acid, calcium acetate and methanol, which are compounds inert to the process.
Reakcja zachodziła bez okresu inicjacji ze średnią szybkością 1,5 moli tlenku etylenu/mol alkoholu/60 minut. Otrzymano produkt, którego skład homologów był porównywalny ze składem produktu otrzymanego w przykładzie I.The reaction proceeded without an initiation period at an average rate of 1.5 moles of ethylene oxide/mole of alcohol/60 minutes. A product was obtained whose homolog composition was comparable to that of the product obtained in Example I.
Przykład III. Proces prowadzono jak w przykładzie I z tą różnicą, ze skład katalizatora stanowiło: 2% wagowych octanów wapnia, 10% wagowych siarczanu wapnia, 2% wagowych etanolanu wapnia oraz 50% wagowych organicznego związku siarki wapnia i charakteryzującego się występowaniem na diagramie dyfrakcyjnym promieni X następujących mocnych i średnich refleksów od płaszczyzn krystalicznych o odległościach d(A): 12.1-bardzo mocne, 8.1-śr.(średnie), 3,6-śr., 3.49-m.(mocne), 3,43-m, 3,33-śr. 3.00-m., 2,80-śr.Example III. The process was carried out as in Example I with the difference that the catalyst composition was: 2 wt% calcium acetates, 10 wt% calcium sulfate, 2 wt% calcium ethoxide and 50 wt% of an organic calcium sulfur compound and characterized by the occurrence in the X-ray diffraction diagram of the following strong and medium reflections from crystalline planes with d(A) distances: 12.1-very strong, 8.1-mean (medium), 3.6-mean, 3.49-m.(strong), 3.43-m, 3.33-mean 3.00-m., 2.80-mean.
Pozostałość stanowiło 36% wagowych mieszaniny krystalicznych pochodnych kwasu siarkowego, octanu wapniowego oraz etanolu, które są związkami obojętnymi dla przebiegu procesu, reakcja zachodziła bez okresu inicjacji ze średnią szybkością 5,0 moli tlenku etylenu/mol alkoholu/60 minut. Otrzymano produkt, którego skład homologów był porównywalny ze składem produktu otrzymanego w przykładzie I.The residue consisted of 36% by weight of a mixture of crystalline derivatives of sulfuric acid, calcium acetate, and ethanol, which are compounds neutral to the process. The reaction proceeded without an initiation period at an average rate of 5.0 moles of ethylene oxide/mole of alcohol/60 minutes. A product was obtained whose homolog composition was comparable to that of the product obtained in Example I.
171 663171 663
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz Cena 2,00 złPublishing Department of the Polish Patent Office. Circulation: 90 copies. Price: PLN 2.00.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30074393A PL171663B1 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Catalyst of the oxyalkylation process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL30074393A PL171663B1 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Catalyst of the oxyalkylation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL300743A1 PL300743A1 (en) | 1994-03-21 |
| PL171663B1 true PL171663B1 (en) | 1997-06-30 |
Family
ID=20061045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL30074393A PL171663B1 (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Catalyst of the oxyalkylation process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL171663B1 (en) |
-
1993
- 1993-10-18 PL PL30074393A patent/PL171663B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL300743A1 (en) | 1994-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2541632B2 (en) | Process for producing etherified polyoxyalkylene derivative | |
| SK32094A3 (en) | Method of preparing of alkylpolyglucosides | |
| US6326514B1 (en) | Process for the preparation of ether carboxylic acids with low residual alcohol content | |
| US20240059973A1 (en) | Capped alkoxylated alcohols | |
| US5210324A (en) | Monomer production | |
| EP0051878B1 (en) | Low-foaming nonionic surfactants | |
| EP3680316B1 (en) | A process for preparing a narrow range alcohol alkoxylate | |
| JPS63225333A (en) | Alkali earth metal salt of vicinal substituted fatty acid, manufacture and use | |
| JPH01223123A (en) | Production of terminal blocked polyglycol ether | |
| US5847229A (en) | Process for the production of end-capped nonionic surfactants | |
| WO2005040246A1 (en) | Acyloxy acetic acid polymer and method for producing same | |
| PL166429B1 (en) | Catalyst of the ethoxylation process | |
| EP1071649B1 (en) | Tertiary alkyl ester preparation | |
| EP0167337A2 (en) | Alkoxylated ether sulfate anionic surfactants | |
| US4888447A (en) | Process for preparing alkoxylated tertiary amines | |
| US2500486A (en) | Preparation of mixed mercaptalacetals | |
| JP4200971B2 (en) | Production method of allyl ethers | |
| JPH0225438A (en) | Narrow range alkanol alkoxylate | |
| JP3995750B2 (en) | Method for producing ether compound | |
| EP0431653A2 (en) | Liquid surface active compositions | |
| CN111848944A (en) | Synthesis method of vinyl polyether macromonomer | |
| JP2002179788A (en) | Preparation of alkenyl polyether | |
| US2863907A (en) | Alkylaryloxy alkanoic acid esters and their hydroaryl analogs | |
| US2792421A (en) | Condensation reaction | |
| JP2003221593A (en) | Surfactant composition and cleaning agent composition |