PL170964B1

PL170964B1 - Method of obtaining a reactive disazo dye

Info

Publication number: PL170964B1
Application number: PL29983993A
Authority: PL
Inventors: Wiktoria Byczynska; Ireneusz Gajewski; Andrzej Bromirski; Stanislaw Otrembski; Bozena Pel; Roman Kozba
Original assignee: Zaklady Przemyslu Barwnikow Bo
Priority date: 1993-07-26
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 1997-02-28
Also published as: PL299839A1

Abstract

Sposób wytwarzania reaktywnego barwnika disazowego o wzorze przedstawionym na rysunku, na drodze pierwszorzędowe) 57) kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem l,3-diaminofenyIyno-4- sulfonowym, przy stosunku równomolowym substratów, w środowisku wodnym w obecności środków powierzchniowo czynaaJ0- w temperaturze 0-S C przy pH < 7, zmieszania otrzymanego w wymku koadeasαcjl kwasu cyjeauro-1-d-dlammkfeayleno-4- sulfonowego z kwasem 2-S-anllink-diCulfoakwym dodanym w ilości takiej, aby jego zawartość w miesz^nme nie była większa mz SS%, diazowame otrzymanej nleczaainy kwasów w temperaturze 0-S C, dwuetapowego sprzęgania wytworzonej mιeszamaa związków diJzomowacO z kwasem 1,8-annakaaftolo-d,6-disulfonkwam w postaci roztworu wodnego, korzystnie w obecności soli wazonki stosowanej w ilości 200 części wagowych na 1 mol kwasu 1,8- aminkaaftolk-d-6-disulfknkwego, przy co aαJmaiej -2-k.ratnym nadmiarze związków dlazklllowach, w temperaturze S-10 C, którego pierwszy etap prowadzi się w środowisku kwaśaam przy pII < 4, zaś drugi etap przy pH > 6, drugorzędowej kondeasac)i otrzymanego w wyniku reakcji sprzęgania barwika dlchrorσtrlazy'nowego z amoniakiem w temperaturze 40-S0 C, z.aemieany tym, ze po zakończeniu kondensacji barwnika dichlorktaJzyakwegk z amoniakiem podwyższa się pH otrzymanej mleczeamy poreakcyjnej barwnika finalnego do 10-]], korzystnie za pomocą roztworu wodnego ługu sodowego i podgrzewa mieszaninę w temperaturze S0-SS C aż do całkowitego odpędzenia amoniaku i uzyskania pH mieszam^y 8-8,5, po czym fmalny barwnik wydziela się z masy reakcyjnej lub bez wydzieraniJ- po dodaniu środka lub środków wypełniających, stabilizujących i/lub dyspergujących oraz antypalnych, suszy w suszami rozparo¼eJA method of producing reactive disazo dye o formula shown in the figure, by way of primary) 57) the condensation of cyanuric chloride with 1,3-diaminophenylin-4- acid sulfonic acid, with an equimolar ratio of the substrates, w in the aquatic environment in the presence of surfactants at 0-S C at pH <7, mixing obtained in eluic cooadeasαcjl cyjeauro-1-d-dlammkfeayleno-4- acid sulfonic acid with 2-S -allink-diCulfoacic acid added in amount such that its content in the mixture is not greater than SS%, the diazotame of the obtained acid lactate at 0-S C, two-step coupling of the resulting mιeszamaa compounds diJzomowacO with 1,8-annakaphthol-d, 6-disulfonquam acid in in the form of an aqueous solution, preferably in the presence of the salt of the vase used in the amount of 200 parts by weight per 1 mole of 1,8- aminkaaftolk-d-6-disulfknkwego, with aαJmaiej -2-k.ratny excess of compounds for cellulose at S -10 ° C, which the first stage is conducted in a souraam environment with pII <4, while second step at pH> 6, secondary kondeasac) and obtained in as a result of conjugation of the dlchrorσtrlazine dye with with ammonia at a temperature of 40-S0 C, with the fact that after condensation of the dye dichlorktaJzyakwegk with ammonia is completed the pH of the obtained post-reaction milk is increased final dye to 10-]], preferably with a solution aqueous sodium hydroxide solution and heats the mixture to temperature S0-SS C until the ammonia is completely stripped off and the pH is reached I mix 8-8.5, then the fmal dye separates from the mass reactive with or without tearing - after adding the agent or agents filling, stabilizing and / or dispersing and anti-flammable, dries in sparse droughts

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania reaktywnego barwnika disazowego o wzorze przedstawionym na rysunku Barwnik ten jest stosowany do barwienia i drukowania włókien celulozowych, białkowych oraz poliamidowych na kolor granatowy z odcieniem zielonym, a także do sporządzania mieszanek barwników barwiących na kolor granatowy i czarny o szerokiej gamie odcieni.The subject of the invention is a method of producing a reactive disazium dye with the formula shown in the figure. This dye is used for dyeing and printing cellulose, protein and polyamide fibers in navy blue with a green shade, as well as for preparing mixtures of dyes in navy blue and black with a wide range of shades. .

Jest znany, z polskiego opisu patentowego nr 163 902, sposób wytwarzania barwnika o wzorze przedstawionym na rysunku, polegający na tym, że chlorek cyjanuru poddaje się pierwszorzędowej kondensacji z kwasem 1,3-diaminofenyleno-4-sulfonowym, w stosunku równomolowym, w środowisku acetonowo-wodnym lub korzystnie wodnym, w obecności środków powierzchniowo czynnych w temperaturze poniżej 10°C przy pH < 7, uzyskany w wyniku kondensacji kwas cujanuro-1,3-diaminofenyleno-4-sulfonowy miesza się z kwasemThere is a known, from Polish patent specification No. 163 902, a method for producing a dye of the formula shown in the figure, which consists in the primary condensation of cyanuric chloride with 1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid in an equimolar ratio in an acetone environment. - aqueous or preferably aqueous, in the presence of surfactants at a temperature below 10 ° C at a pH <7, the condensation obtained cujanuro-1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid is mixed with the acid

2,5-anilinodisulfonowym dodanym w ilości nie większej mz 55% i powstałą mieszaninę kwasów poddaje się diazowaniu w temperaturze 0-5°C, po czym otrzymaną mieszaninę diazozwiązków poddaje się dwuetapowemu sprzęganiu z kwasem 1,8-aminonaftolo-3,6-disulfonowym w postaci roztworu wodnego, zawiesiny lub pasty, stosując 2 mole mieszaniny diazozwiązków na 1 mol kwasu, ewentualnie w obecności środków hydrotropowych, na przykład mocznika, w temperaturze 5-10°C, najpierw w środowisku kwaśnym przy pH.< 4, ewentualnie buforując środowisko reakcji solami metali alkalicznych słabych kwasów organicznych lub nieorganicznych, a następnie przy pH > 6, otrzymany w wyniku sprzęgania barwnik dichlorotriazynodisazowy kondensuje się z amoniakiem, po czym gotowy barwnik, wydzielony w znany2,5-anilindisulfonic acid added in an amount not greater than 55% and the resulting mixture of acids is diazotized at 0-5 ° C, then the resulting mixture of diazotones is subjected to a two-step coupling with 1,8-aminonaphthole-3,6-disulfonic acid in the form of an aqueous solution, suspension or paste, using 2 moles of a mixture of diazo compounds per 1 mole of acid, optionally in the presence of hydrotropes, for example urea, at a temperature of 5-10 ° C, first in an acidic environment at pH <4, optionally buffering the medium reaction with alkali metal salts of weak organic or inorganic acids, and then at pH> 6, the dichlorotriazine disazo dye obtained as a result of coupling is condensed with ammonia, and then the finished dye, separated into the known

170 964 sposób przez wysoleme, miesza się ze środkami wypełniającymi, stabilizującymi, antypylnymi i/lub dyspergującymi oraz suszy170 964 method by wysoleme, mixed with fillers, stabilizing, anti-dusting and / or dispersing agents, and dried

Barwnik otrzymany tym sposobem zawiera sole amonowe, które powodują wydzielanie się wolnego amoniaku podczas jego magazynowania, a zwłaszcza w procesie aplikacji, co w efekcie wpływa na obnizeniej akości wybarwień, a nadto pogarsza warunki pracy w farbiarniach Konsekwencją wymienionych niedogodności jest ograniczone stosowanie barwnika wytwarzanego tym sposobem oraz jego niska wartość handlowaThe dye obtained in this way contains ammonium salts, which cause the release of free ammonia during its storage, especially in the application process, which in turn reduces the quality of dyeing, and also worsens the working conditions in dye-houses.The consequence of the above-mentioned disadvantages is the limited use of the dye produced by this method and its low commercial value

Sposób wytwarzania reaktywnego barwnika disazowego o wzorze przedstawionym na rysunku, na drodze pierwszorzędowej kondensacji chlorku cyjanuru z kwasem 1,3diaminofenyleno-4-sulfonowym, przy stosunku równomolowym substratów, w środowisku wodnym, w obecności środków powierzchniowo czynnych, w temperaturze 0-5°C przy pH < 7, zmieszania otrzymanego w wyniku kondensacji kwasu cyjanuro-1,3-diammofenyleno-4sulfonowego z kwasem 2,5-amhnodisulfonowym dodanym w ilości takiej, aby jego zawartość w mieszaninie nie była większa niz 55%, diazowama otrzymanej mieszaniny kwasów w temperaturze 0-5°C, dwuetapowego sprzęgania wytworzonej mieszaniny związków diazoniowych z kwasem 1,8-aminonaftolo-3,6-disulfonowym w postaci roztworu wodnego, korzystnie w obecności soli warzonki stosowanej w ilości 200 części wagowych na 1 mol kwasu 1,8-aminonaftolo-3,6-disulfonowego, przy co najmniej 2-krotnym nadmiarze związków diazoniowych, w temperaturze 5-10°C, którego pierwszy etap prowadzi się w środowisku kwaśnym przy pH < 4, zaś drugi etap przy pH > 6, drugorzędowej kondensacji otrzymanego w wyniku reakcji sprzęgania barwnika dichlorotnazynowego z amoniakiem w temperaturze 40-50°C, według wynalazku polega na tym, Ze po zakończeniu kondensacji barwnika dichlorotnazynowego z amoniakiem podwyzsza się pH otrzymanej mieszaniny poreakcyjnej barwnika finalnego do 10-11, korzystnie za pomocą roztworu wodnego ługu sodowego i podgrzewa mieszaninę w temperaturze 50-55°C aZ do całkowitego odpędzenia amoniaku i uzyskania pH mieszaniny 8-8,5, po czym finalny barwnik wydziela się z masy reakcyjnej lub bez wydzielania, po dodaniu środka lub środków wypełniających, stabilizujących i/lub dyspergujących oraz antypylnych, suszy w suszarni rozpyłowej.The method of producing a reactive disazo dye of the formula shown in the figure, by primary condensation of cyanuric chloride with 1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid, with an equimolar ratio of the substrates, in an aqueous medium, in the presence of surfactants, at a temperature of 0-5 ° C with pH <7, of mixing the obtained by condensation of cyanuro-1,3-diammophenylene-4sulfonic acid with 2,5-amhnodisulfonic acid added in an amount such that its content in the mixture does not exceed 55%, diazotam of the obtained acid mixture at a temperature of 0 -5 ° C, a two-step coupling of the resulting mixture of diazonium compounds with 1,8-aminonaphthole-3,6-disulfonic acid in the form of an aqueous solution, preferably in the presence of the salt of the cookware used in an amount of 200 parts by weight per 1 mole of 1,8-aminonaphthole acid. 3,6-disulfonic acid, with at least a 2-fold excess of diazonium compounds, at a temperature of 5-10 ° C, the first step of which is carried out in an acidic environment pr pH <4, and the second stage at pH> 6, the secondary condensation of the resulting coupling reaction of dichlorotnasin dye with ammonia at a temperature of 40-50 ° C, according to the invention it consists in that after the condensation of the dichlorotnasin dye with ammonia is completed, the pH of the obtained the final dye post-reaction mixture to 10-11, preferably with an aqueous sodium hydroxide solution, and heat the mixture at 50-55 ° C until the ammonia is completely stripped off and the mixture pH is 8-8.5, then the final dye is separated from the reaction mass with or without separation, after adding filler, stabilizing and / or dispersing and anti-dusting agent or agents, it is dried in a spray dryer.

Barwnik otrzymany sposobem według wynalazku charakteryzuje się bardzo dobrymi własnościami użytkowymi i aplikacyjnymi, to jest dobrą egalizacją, wysoką odpornością na działanie światła i czynników mokrych, a przede wszystkim jest wolny od nieprzyjemnej woni amoniaku, co znacznie podwyższa jego wartość handlową i aplikacyjną w porównaniu z tym samym barwnikiem otrzymywanym znanym sposobem.The dye obtained by the method according to the invention is characterized by very good usable and application properties, i.e. good equalization, high resistance to light and wet factors, and above all, it is free from the unpleasant smell of ammonia, which significantly increases its commercial and application value compared to this. the same dye obtained by a known method.

Sposób według wynalazku ilustruje bliżej nizej podany przykład nie ograniczając jego zakresu, przy czym części i procenty podane w przykładzie oznaczają części i procenty wagowe.The process according to the invention is illustrated by the following example without limiting its scope, the parts and percentages given in the example being parts and percentages by weight.

Przykład Do 170 części wody o temperaturze 25°C dodano 19,7 części kwasu l,3-diaminofenyleno-4-sulfonowego (kwasu RH) i całość mieszano do całkowitego rozpuszczenia się kwasu oraz uzyskania pH 7-7,5. Otrzymany roztwór wlano w czasie 1 godziny do zawiesiny zawierającej 20 części chlorku cyjanuru, 50 części wody, 100 części lodu, 0,6 części soli sodowej sulfobursztynianu 2-etyloheksylowego (zwilzacza SBO), po czym masę reakcyjną mieszano w czasie 2,5 godziny w temperaturze 5-8°C Do masy reakcyjnej dodano 25,4 części kwasu 2,5-anilinodisulfonowego, 140 części drobno potłuczonego lodu i wkraplano w czasie 0,5 godziny 30% roztwór wodorotlenku sodowego do uzyskania pH środowiska 7-7,5, po czym wprowadzono roztwór 14,4 części azotynu sodowego w 40 częściach wody i szybko wlano 55 części 30% kwasu solnego. Początkowo masa reakcyjna gęstniała, ale w miarę postępu reakcji diazowama rozrzedzała się. Reakcję diazowania prowadzono w temperaturze 5°C w czasie około 1 godziny. Nadmiar kwasu azotawego usunięto dodając do otrzymanej zawiesiny diazozwiązków kwas sulfamidowy, a po dodaniu 90 części lodu i po wymieszaniu wkroplonoExample 19.7 parts of 1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid (RH) were added to 170 parts of water at 25 ° C, and the mixture was stirred until the acid was completely dissolved and the pH was 7-7.5. The resulting solution was poured over 1 hour into a suspension containing 20 parts of cyanuric chloride, 50 parts of water, 100 parts of ice, 0.6 parts of sodium 2-ethylhexyl sulfosuccinate (SBO humidifier), and the reaction mass was stirred for 2.5 hours at at 5-8 ° C. 25.4 parts of 2,5-anilin disulfonic acid and 140 parts of finely crushed ice were added to the reaction mass, and 30% sodium hydroxide solution was added dropwise during 0.5 hour until the pH of the medium was 7-7.5, a solution of 14.4 parts of sodium nitrite in 40 parts of water is introduced and 55 parts of 30% hydrochloric acid are quickly poured in. Initially, the reaction mass thickened, but as the reaction progressed, the diazovama thinned. The diazotization reaction was carried out at 5 ° C for about 1 hour. The excess of nitrous acid was removed by adding sulfamic acid to the obtained suspension of diazo compounds, and after adding 90 parts of ice and stirring, it was added dropwise

31,9 części kwasu 1,8-aminonaftolo-3,6 disulfonowego (kwasu H) w postaci roztworu w 160 częściach wody zawierającej 7 części sody. Po wkroplemu roztworu kwasu H dodano 20 części soli warzonki i całość mieszano 6 godzin do następnego dnia31.9 parts of 1,8-aminonaphthole-3,6 disulfonic acid (H) as a solution in 160 parts of water containing 7 parts of soda. After adding H acid solution dropwise, 20 parts of the cookware salt were added and the mixture was stirred for 6 hours overnight

170 964170 964

Po zakończeniu reakcji kwaśnego sprzęgania z diazozwiązkiem kwasu 2,5amlinodisulfonowego dodano 50 części lodu i wkroplono wolno 20% roztwór sody do osiągnięcia nH około 7,5 i mieszano do zakończenia reakcji alkalicznego sprzęgania z diazozwiązkiem kwasu cyjanuro-RH. Do otrzymanego roztworu barwnika dichlorotriazynowego dodano 30 części 25% wody amoniakalnej do uzyskania pH roztworu około 10,5, podgrzano do temperatury 45°C oraz mieszano do zaniku barwnika dichlorotriazynowego. Po zakończeniu kondensacji z amoniakiem dodano 20% roztwór wodny ługu sodowego do uzyskania pH 10-10,5, podgrzewano do temperatury 55°C i odpędzano amoniak z zawiesiny barwnika. Otrzymany barwnik wydzielono przez wysolenie chlorkiem sodowym i filtrację osadu barwnika w temperaturze 30°C. Pastę barwnika stabilizowano znanym sposobem mieszzniną fosforanów oraz wysuszonoAfter completion of the acid coupling reaction with the 2,5-amino-disulfonic acid compound, 50 parts of ice were added and 20% sodium hydroxide solution was slowly added dropwise until the nH was about 7.5 and stirred until the alkaline coupling reaction with the cyanuro-RH diazo compound was complete. 30 parts of 25% ammonia water was added to the obtained solution of dichlorotriazine dye until the pH of the solution was about 10.5, heated to 45 ° C and stirred until the disappearance of the dichlorotriazine dye. After condensation with ammonia was complete, a 20% aqueous solution of sodium hydroxide solution was added to a pH of 10-10.5, heated to 55 ° C and the ammonia was stripped from the dye suspension. The dye obtained was isolated by salting out with sodium chloride and filtering the dye precipitate at 30 ° C. The dye paste was stabilized in a known manner with a phosphate mixture and dried

Otrzymano 130 części barwnika reaktywnego pozbawionego zapachu amoniaku, którym zadrukowano włókna celulozowe na kolor granatowy. Barwnik ten zastosowano również z powodzeniem do sporządzenia mieszanek barwników barwiących na kolor granatowy i czarny o szerokiej gamie odcieni.130 parts of the reactive dye, free from ammonia smell, were obtained, which were printed on cellulose fibers in navy blue color. This dye was also successfully used to prepare mixtures of dyes dyeing navy blue and black with a wide range of shades.

Nq0₃SNq0 ₃ S

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Publishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 2,00 złPrice PLN 2.00

Claims

Patent claim

The method of producing a reactive disazo dye of the formula shown in the figure, by primary condensation of cyanuric chloride with 1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid, at an equimolar ratio of the substrates, in an aqueous medium in the presence of surfactants, at a temperature of 0-5 ° C at pH <7, mixing the cyanuro-1,3-diaminophenylene-4-sulfonic acid obtained by condensation with 2,5-aniline-disulfonic acid added in an amount such that its content in the mixture is not greater than 55%, diazotam of the obtained acid mixture at a temperature 0-5 ° C, a two-step coupling of the resulting mixture of diazonium compounds with 1,8-aminonaphthole-3,6-disulfonic acid in the form of an aqueous solution, preferably in the presence of 200 parts by weight of the vapor salt per 1 mole of 1,8-aminonaphthol acid -3,6-disulfonic acid, with at least a 2-fold excess of diazonium compounds, at 5-10 ° C, the first step of which is carried out in an acidic environment at pH <4, and the second stage at pH> 6, the secondary condensation of the resulting reaction mixture of the dichlorotriazine dye with ammonia at 40-50 ° C, characterized in that after the completion of the condensation of the dichlorotriazine dye with ammonia, the pH of the resulting dye reaction mixture is increased final to 10-11, preferably with an aqueous sodium hydroxide solution and heat the mixture at 50-55 ° C until the ammonia is completely stripped off and the pH of the mixture is 8-8.5, then the final dye is separated from the reaction mass or without separation after adding filler, stabilizing and / or dispersing and anti-dusting agent or agents, it is spray dried.