PL15929B1 - Sposób otrzymywania zasadowych eterów arylochinolin. - Google Patents

Description

"Wykryto, ze mozna otrzymac zasadowe etery arylochinolin i ich produkty podsta¬ wienia, dzialajac najkorzystniej w obecno¬ sci srodków wiazacych kwasy albo srod¬ kiem aminoalkylujacym na dksyarylochino- liny lub ich produkty podstawienia, albo a- minoalkoholami na chlorowcoarylochinoliny lub ich produkty podstawienia albo tez a- minami na chlorowcoalkoksyarylochinoliny lub ich produkty podstawienia, albo wresz¬ cie przeprowadzajac zapomoca zamkniecia pierscienia zasadowe etery aromatycznych zwiazków w etery zasadowe arylochinolin.Reakcje zamykania pierscienia przepro¬ wadza sie, naprzyklad, zadajac zasadowy eter aromatycznej aminy aldehydem lub kwasem pyrowinowym, albo benzoyloace- tonem.Otrzymane zasady tworza z kwasami rozpuszczalne w wodzie sole. Winny one znalezc zastosowanie w lecznictwie.Przyklad L 1 cz. 2-fenylo-7-oksy-chino- liny, 1,5 cz. chlorowodorku chloroetylodwu- etyloaminowego, 3 cz. weglanu potasowego i 30 cz. acetonu gotuje sie w ciagu kilku godzin. Z przesaczu oddestylowuje sie ace¬ ton, a pozostalosc rozpuszcza sie w eterze, wyklóca lugiem rozcienczonym, poczem roztwór sie suszy i odpedza eter. 2-fenylo- 7- dwuetyloaminoetoksy-chinolina pozostaje jako ciezki olej. Jest ona trudnorozpuszczal- na w wodzie, jednak latworozpuszczalna wrozpuszczalnikach organicznych, jak rów¬ niez;« w kwasach. Jej dwuchlorowodorek tworzy-jasriozdlly proszek krystaliczny o punkcie topliwosci 230° — 231°C.Tcdka sama zasade mozna otrzymac, za¬ dajac na cieplo 2-fenylo-7-feromoetoksychi- noline dwuetyloamina. 2-fenylo-7-bromo- etoksychinoline otrzymuje sie zapomoca go¬ towania 2^fenylo-7-dksy-chinoliny z brom¬ kiem etylenowym w alkoholowym roztwo¬ rze w obecnosci alkaljów. Tworzy ona zól¬ tawy proszek krystaliczny o punkcie topli¬ wosci il2° — 113*C.Przyklad II. 1 cz, sodu rozpuszcza sie w 30 cz. dwuetyloamlnoetainolu i ogrzewa z 8 cz, 2-chloroi-3-fenylochinoliny (p. topi. 54—55°C, otrzymanej z 3-tfenylo-karbosty- rylu zapomoca gotowania z tlenochlorkiem fosforu), przez pewien czas na kapieli ole¬ jowej, poczem rozpuszcza w eterze, odsacza utworzona sól kuchenna, odpedza rozpu¬ szczalnik, jak równiez nad!miar dwuetyloa- minoetanolu. Pozostaje 2-dwuetyloamino- etoksy-3-fenylochinolina jako jasnozólty o- lej, latworozpuszczalny w organicznych rozpuszczalnikach, jak równiez i w kwasach, a trudnorozpuszczalny w wodzie. Jej jed- nochlorowodorek topi sie w temperaturze 150—151°C.Przyklad III. 2,5 cz. 2-fp-oksyfenylo) - chinoliny, 2,4 cz. chlorowodorku chloroety- lodwuetyloaminy, 1 cz. wodorotlenku sodo¬ wego miesza sie w roztworze wodnym kilka godzin w temperaturze nieznacznie podwyz¬ szonej. Wydzielona zasade rozpuszcza sie w eterze i przemywa woda. Po odpedzeniu eteru pozostaje 2Yp-fdwuetyloaminoetoksy- fenylo) -chinolina jako prawie bezbarwny olej, w wodzie trudnorozpuszczalny, w orga¬ nicznych rozpuszczalnikach, jak równiez w kwasach latworozpuszczalny. Jej jedno- chlorowodorek tworzy bezbarwny proszek krystaliczny o punkcie topliwosci 209° — 210°C.Przyklad IV. 2 cz. chlorowodorku p- piperydyloetoksyaniliny (otrzymanej zapo¬ moca zmydlania eteru piperydylowego p- acetoaminofenolu), 1 cz. benzaldehydu i 30 cz. alkoholu ogrzewa sie do wrzenia. Do wrzacego roztworu wkrapla sie roztwór 1 cz. kwasu pyrowinowego w 10 cz. alkoholu.Mieszanine gotuje sie w ciagu kilku godzin, poczem oddestylowuje alkohol i zadaje woda. Wydziela sie szybko trudnorozpu¬ szczalny, zawierajacy wode chlorowodorek kwasu 2-fenylo-6-piperydyloetoksy-4-chino- linokarbonowego w postaci kanarkowozól- tych igielek. Przez ogrzewanie iw prózni traci on wode krystaliczna i wtedy staje isie bezbarwny.W celu otrzymania wolnego amino-kwa- su, chlorowodorek rozpuszcza sie w wodzie i zobojetnia ostroznie lugiem. Wydzielony kwas tworzy bezbarwne krysztaly, które po przekrystalizowaitiiu z alkoholu topnieja w temperaturze 220° — 221°C. Jest on trud¬ niej rozpuszczalny w wodzie, w wodnych al- kaljach latwo sie rozpuszcza.W podobny sposób mozna otrzymac, na- przyklad nastepujace zwiazki: 1) 2-fenylo- 6-dwuetyloamoinoetoksy-chinoline, jasno¬ zólty olej, punkt topliwosci dwuchlorowo- dotiku 211^212°C, 2) 4-fenylo-7-dwuetylo- aminoetoksy-chinaldyne, bezbarwny olej, punkt topliwosci bezbarwnego dwuchloro- wodorfcu 250° — 231°C; 3) 4-fenylo-7-dwu- cykloheksylo-aminoetoksy-chinaldyne, bez¬ barwne krysztaly o punkcie topliwosci 104° — 105°C, bezbarwny dwuchlorowodo¬ rek rozklada sie w temperaturze 110°C, 4) 2,4-dwu (dwuetyloaminoetoksy) -3-fenylo- chinoline, zóltawy olej o punkcie wrzenia 208° — 210°C przy 4 mm cisnienia.Uzyta do ostatniego przykladu 2,4-dwu- chloro-3-fenylochinoline otrzymuje sie za¬ pomoca gotowania 2,4-dwu-oksy-3-fenylo- chinoliny z tlenochlorkiem fosforowym. To¬ pi sie ona w temperaturze 94°C. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób otrzymywania zasadowych ete- — 2 —rów arylochinolin, i ich produktów podsta¬ wienia, znamienny tern, ze albo srodkiem aminoalkylujacym dziala sie, najkorzyst¬ niej w obecnosci srodka wiazacego kwasy, na oksyarylochinoliny lub ich produkty pod¬ stawienia, albo aminoalkoholami na chlo- rowcoarylochinoliny lub ich produkty pod¬ stawienia, albo tez aminami na chlorowco- alkóksy-arylochinoliny lub ich produkty podstawienia, albo wreszcie zasadowe ete¬ ry aromatycznych zwiazków przeprowadza sie zapomoca zamkniecia pierscienia w za¬ sadowe etery arylochinolin. Gesellschaft fiir Chemische Industrie in BaseL Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Skl, Warszawa. PL