PL156390B1

PL156390B1 - Method for manufacturing a new 2-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)-aniline

Info

Publication number: PL156390B1
Application number: PL27805788A
Authority: PL
Inventors: Noriyasu Sakamoto; Tatsuya Mori; Tadashi Ohsumi; Toshikio Yano; Jzumi Fujimoto; Yoji Takada
Original assignee: Suitomo Chemical Co Ltdjp
Priority date: 1987-08-27
Filing date: 1988-02-04
Publication date: 1992-03-31
Also published as: PL153722B1; PL278057A1; PL278058A1; SU1757460A3; RU1779243C; HU206494B; HU905041D0

Abstract

Sposób w ytw arzania nowej 2-fluoro-4- ( 1, 1,2 ,2 -czterofluoroetoksy)aniliny, znamien- ny tym, ze 3-fluoro-4-am inofenol poddaje sie reakcji z czterofluoroetylenem w obecnosci zasady. Wzór 1 PLThe method for the preparation of a new 2-fluoro-4- (1,2,2-tetrafluoroethoxy) aniline, characterized by reacting 3-fluoro-4-amnophenol with tetrafluoroethylene in the presence of a base. Model 1 PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowej 2-fluoro-4-( 1,1,2,2-czterofluoroetoksyjaniliny, stosowanej do wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[2-fluoro-4-)-l,l,2,2-czterofluoroetoksy)fenylo]mocznika o działaniu owadobójczym.The subject of the invention is a process for the preparation of the new 2-fluoro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxyaniline, used in the preparation of the new N-2,6-difluorobenzoyl-N '- [2-fluoro-4 -) -1,1 , 2,2-tetrafluoroethoxy) phenyl] urea with insecticidal activity.

Sposób wytwarzania nowej 2-nuoro-4-('l,l,2,2-czterofluorOetoksy)amliny o wzorze 1 polega według wynalazku na tym, że 3-fiuoro-4-aminofenol o wzorze 2 poddaje się reakcji z czterofluoroetylenem w obecności zasady.The process for the preparation of the new 2-nuoro-4 - (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) amlin of the formula 1 according to the invention consists in reacting the 3-fluoro-4-aminophenol of the formula 2 with tetrafluoroethylene in the presence of a base .

Jako zasadę będącą katalizatorem reakcji stosuje się korzystnie alkalia żrące np. potaż żrący, węglany alkaliczne, np. węglan potasowy itp., ale korzystnie jest stosować potaż żrący. Reakcję prowadzi się zwykle w obojętnym rozpuszczalniku, np. w dwumetyloformamidzie, w mieszaninach dwumetyloformamidu z innymi obojętnymi rozpuszczalnikami, np. z toluenem, acetonitrylem lub dioksynem ale korzystnie jest stosować dwumetyloformamid. Reakcję prowadzi się w temperaturze 3O-15O°C, korzystnie 70-100°C. W reakcji tej ilość stosowanego czterofluoroetylenu nie powinna być mniejsza niż 1 mol na 1 mol aminofenolu o wzorze 2. Otrzymany produkt można w razie potrzeby łatwo oczyszczać, np. przez destylację.As the catalyst base, caustic alkalis, e.g. caustic potash, alkali carbonates, e.g. potassium carbonate etc., are preferably used, but caustic potash is preferably used. The reaction is usually carried out in an inert solvent, e.g. dimethylformamide, mixtures of dimethylformamide with other inert solvents, e.g. toluene, acetonitrile or dioxin, but it is preferred to use dimethylformamide. The reaction is carried out at a temperature of 30-15O ° C, preferably 70-100 ° C. In this reaction, the amount of tetrafluoroethylene used should not be less than 1 mole per mole of the aminophenol of the formula 2. The product obtained can be easily purified if necessary, for example by distillation.

3-fluoro-4-aminofenol, stosowany jako związek wyjściowy w sposobie według wynalazku, otrzymuje się w reakcji o-fluoro-nitrobenzenu z metalicznym glinem w rozcieńczonym kwasie siarkowym.The 3-fluoro-4-aminophenol used as the starting material in the process of the invention is obtained by reacting o-fluoro-nitrobenzene with aluminum metal in dilute sulfuric acid.

Wynalazek ilustruje przykład.The invention is illustrated by an example.

Przykład . 0,70 g 3-fluoro-4-aminofenolu, 0,06 g wodorotlenku potasowego i 10 ml dwumetyloformamidu miesza się w reaktorze umieszczonym w łaźni olejowej o temperaturze 60-70°C w ciągu 20 minut, po czym otrzymany roztwór miesza się intensywnie w tej samej temperaturze, wprowadzając do reaktora w ciągu 2 godzin strumień gazowego czterofluoroetylenu, w nadmiarze w stosunku do wyjściowego fenolu. Otrzymany roztwór chłodzi się, dodaje wody i ekstrahuje 2 porcjami po 150 ml eteru etylowego. Połączone warstwy eterowe przemywa się wodą, suszy i odparowuje, otrzymując jako pozostałość surowy produkt. Produkt ten chromatografuje się na żelu krzemionkowym, otrzymując 1,00 g (80% wydajności teoretycznej) 2-fluoro-4-( 1,1,2,2-czterofluoroetoksyjaniliny.An example. 0.70 g of 3-fluoro-4-aminophenol, 0.06 g of potassium hydroxide and 10 ml of dimethylformamide were mixed in a reactor placed in an oil bath at a temperature of 60-70 ° C for 20 minutes, then the resulting solution was intensively stirred in at the same temperature, introducing a stream of gaseous tetrafluoroethylene into the reactor over a period of 2 hours in excess of the starting phenol. The solution obtained is cooled, water is added and the mixture is extracted with 2 portions of 150 ml of diethyl ether. The combined ether layers were washed with water, dried and evaporated to leave the crude product. The product was chromatographed on silica gel to give 1.00 g (80% of theory) of 2-fluoro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxyaniline).

Widmo ^F-NMR (CDCI3/CF3COOH): δ (ppm) -10 (2F, s), -33 (1F, s), -57 (2F, d, Jf-h = 541 F-NMR spectrum (CDCl 3 / CF 3 COOH): δ (ppm) -10 (2F, s), -33 (1F, s), -57 (2F, d, Jf-h = 54

Hz).Hz).

FF.

HJM OCF₂CF₂HHJM OCF ₂ CF ₂ H

Wzór ΊPattern Ί

Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.Department of Publishing of the UP RP. Circulation of 90 copies

Cena 5000 zł.Price PLN 5,000.

Claims

Patent claim

Process for the preparation of the new 2-fluoro-4- (1,1,2,2-tetronoroethoxy) aniline, characterized by reacting 3-fluoro-4-aminophenol with tetrafluoroethylene in the presence of a base.