PL154833B1 - Method of obtaining viscose fibre of improved properties - Google Patents
Method of obtaining viscose fibre of improved propertiesInfo
- Publication number
- PL154833B1 PL154833B1 PL26764787A PL26764787A PL154833B1 PL 154833 B1 PL154833 B1 PL 154833B1 PL 26764787 A PL26764787 A PL 26764787A PL 26764787 A PL26764787 A PL 26764787A PL 154833 B1 PL154833 B1 PL 154833B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- viscose
- fibers
- weight
- hydrolyzed polyacrylonitrile
- viscose fibers
- Prior art date
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY POLSKA _THE REPUBLIC PATENT DESCRIPTION OF POLAND _
Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 87 09 07 (P. 267647)Additional patent to patent no. Applied for: 87 09 07 (P. 267 647)
Pierwszeństwo Int. Cl.5 D06M 15/19 C08L 33/20 D01F 2/20Priority Int. Cl. 5 D06M 15/19 C08L 33/20 D01F 2/20
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
RPRP
Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 07Application announced: 88 07 07
Opis patentowy opublikowano: 1992 09 30Patent description published: 1992 09 30
Twórcy wynalazku: Stefan Połowiński, Henryk Struszczyk, Stanisław Koch, Halina SzocikCreators of the invention: Stefan Połowiński, Henryk Struszczyk, Stanisław Koch, Halina Szocik
Uprawniony z patentu : Politechnika Łódzka,Authorized by the patent: Lodz University of Technology,
Łódź (Polska)Lodz (Poland)
SPOSÓB WYTWARZANIA WŁÓKIEN WISKOZOWYCH 0 POLEPSZONYCH WŁASNOŚCIACHTHE METHOD OF MAKING VISCOSE FIBERS WITH IMPROVED PROPERTIES
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania włókien wiskozowych o polepszonych własnościach, jak zwiększonej sorpcji, wybarwialności oraz jonowymienialności.The subject of the invention is a method of producing viscose fibers with improved properties, such as increased sorption, dyeability and ion exchangeability.
Znane są sposoby wytwarzania włókien wiskozowych o zwiększonym powinowactwie do barwników, chwytem zbliżonym do wełny oraz wysoką karbikowatością, które polegają na wprowadzeniu do wiskozy białka bądź jego modyfikatów oraz poliglutaminianów. Podwyższone powinowactwo do barwników uzyskuje się także drogą wprowadzenia do wiskozy polioksyalkilanu posiadającego azot, bądź też związki organiczne, jak pochodne akrylonitrylu, tlenku etylenu i formaldehydu. Natomiast wprowadzenie do wiskozy kopolimeru etylenu i octanu winylu zezwala na otrzymanie włókien o charakterze lnianopodobnym o niskim stopniu pęcznienia w wodzie.There are known methods of producing viscose fibers with increased affinity for dyes, a wool-like grip and high crimp, which consist in introducing protein or its modifications and polyglutamates into the viscose. An increased affinity for dyes is also achieved by introducing nitrogen-bearing polyoxyalkylane into the viscose, or organic compounds such as acrylonitrile, ethylene oxide and formaldehyde derivatives. On the other hand, the introduction of a copolymer of ethylene and vinyl acetate into the viscose allows the production of flax-like fibers with a low degree of swelling in water.
Znane są z monografii A. Boryniec i T. Skwarski, Technologia włókien sztucznych, WNT 1970 r. sposoby wytwarzania włókien wiskozowych o zwiększonym powinowactwie do barwników, chwytem zbliżonym do wełny oraz wysoką karbikowatością, polegające na wprowadzeniu do wiskozy białka, bądź jego modyfikatów bądź poliglutaminianów.They are known from the monograph by A. Boryniec and T. Skwarski, Technology of artificial fibers, WNT 1970. methods of producing viscose fibers with increased affinity for dyes, with a grip similar to wool and high crimp, consisting in introducing protein into viscose, or its modifications or polyglutamates .
Znane są z japońskich opisów patentowych nr nr 9052^62, 905462 i 15250'65 sposoby wytwarzania włókien wiskozowych o podwyższonym powinowactwie do barwników polegające na wprowadzaniu do wiskozy polioksyalkilanów zawierających azot bądź też związków organicznych, jak pochodnych akrylonitrylu, tlenku etylenu i formaldehydu.There are known from Japanese patents Nos. 9052 ^ 62, 905462 and 15250'65 methods of producing viscose fibers with increased affinity for dyes, consisting in introducing nitrogen-containing polyoxyalkylates or organic compounds such as acrylonitrile derivatives, ethylene oxide and formaldehyde into the viscose.
W opisach patentowych Republiki Federalnej Niemiec nr nr 2638654, 2634994 i 2324589 opisano sposób modyfikacji włókien wiskozowych, w drodze wprowadzania do wiskozy 5-20% wagowych karboksymetylocelulozy, sposób wytwarzania modyfikowanych włókien wiskozowych z udziałem kopolimeru kwasu akrylowego i kwasu metakrylowego oraz sposób wytwarzania analogicznych włókienIn German patents No. 2638654, 2634994 and 2324589 a method of modification of viscose fibers by introducing 5-20% by weight of carboxymethylcellulose into viscose, a method of producing modified viscose fibers with acrylic acid-methacrylic acid copolymer and a method of producing analogous fibers
154 833154 833
154 833 zawierających sól metalu alkalicznego kwasu poliakrylowego, natomiast w opisie patentowym USA nr 4063558 opisano włókno wiskozowe z udziałem soli metalu alkalicznego kwasu alginowego.154,833 containing an alkali metal salt of polyacrylic acid, while U.S. Patent No. 4,063,558 describes a viscose fiber containing an alkali metal salt of alginic acid.
W polskim opisie patentowym nr 119457 omówiono sposób wytwarzania związanego, zdolnego do przepuszczania pary wodnej runa włóknistego zawierającego włókna wodzianu celulozy, ewentualnie w mieszaninie z różniącymi się od nich włóknami syntetycznymi, naturalnymi albo regenerowanymi, przy czym stosowane w tym sposobie włókna z wodzianu celulozy są modyfikowane za pomocą przynajmniej jednego, polimerowego związku z grupy wielocukrów, pochodnych wielocukrów, polimerów akrylowych lub polimerów metakrylowych, w tym częściowo hydrolizowany poliakrylonitryl zawierający grupy nitrylowe, przy czym przy wytwarzaniu włókien z modyfikowanego wodzianu celulozy dodaje się do włókna przed uformowaniem środek modyfikujący wiskozy. Stosowany częściowo hydrolizowany poliakrylonitryl, z uwagi na obecność nieshydrolizowanych grup nitrylowych, charakteryzuje się trudną rozpuszczalnością, niestabilnością w trakcie stosowania, na przykład w wiskozie, może ulegać dalszej hydrolizie powodując jej szybszą koagulację utrudniającą formowanie włókien.Polish Patent Specification No. 119,457 describes a method of producing a bonded, water-vapor-permeable fleece containing cellulose hydrate fibers, possibly in a mixture with different synthetic, natural or regenerated fibers, and the cellulose hydrate fibers used in this method are modified with at least one polymeric compound from the group of polysaccharides, polysaccharides, acrylic polymers or methacrylic polymers, including partially hydrolyzed polyacrylonitrile containing nitrile groups, wherein a viscose modifying agent is added to the fiber prior to formation in the preparation of modified cellulose hydrate fibers. The partially hydrolyzed polyacrylonitrile used, due to the presence of non-hydrolyzed nitrile groups, is characterized by difficult solubility, instability during use, for example in viscose, may undergo further hydrolysis, causing its faster coagulation which hinders the formation of fibers.
Znany jest z opisu fińskiego zgłoszenia patentowego nr 863330 sposób wytwarzania włókien wiskozowych o podwyższonej sorpcji barwników oraz wody polegający na wprowadzeniu do wiskozy w charakterze dodatku wodnej zawiesiny mikrokrystalicznego chitozanu w ilości 0,1-20¾ wagowych w stosunku do masy Λ -celulozy.There is known from the description of the Finnish patent application No. 863 330 a method for the production of viscose fibers with increased sorption of dyes and water, consisting in adding to viscose as an addition an aqueous suspension of microcrystalline chitosan in an amount of 0.1-20% by weight in relation to the weight of Λ -cellulose.
Włókna wiskozowe o polepszonych własnościach wytworzone znanymi sposobami posiadają z reguły gorsze własności fizyko-mechaniczne niż włókna standardowe, posiadają niski stopień pęcznienia w wodzie, nadto charakteryzują się małą ilością ugrupowań karboksylowych czy amidowych warunkujących możliwość sieciowania bądź nadających im własności sorpcyjne i jonowymienne.Viscose fibers with improved properties, produced by known methods, usually have worse physical and mechanical properties than standard fibers, have a low degree of swelling in water, and are also characterized by a small amount of carboxylic or amide groups that determine the possibility of cross-linking or give them sorption and ion exchange properties.
Znane sposoby wytwarzania włókien wiskozowych zawierających dodatki modyfikujące związane są ze znacznymi utrudnieniami procesu formowania, wynikającymi z obecności w wiskozie substancji modyfikujących ich własności. Równocześnie znane sposoby związane ze stosowaniem polimerów nie zapewniają wyeliminowania z włókien monomerów występujących w zastosowanych związkach wielkocząsteczkowych.Known methods of producing viscose fibers containing modifying additives are associated with significant difficulties in the forming process, resulting from the presence of substances modifying their properties in the viscose. At the same time, the known methods related to the use of polymers do not eliminate the monomers present in the macromolecular compounds used from the fibers.
Sposób wytwarzania włókien wiskozowych o polepszonych własnościach, w drodze wprowadzania do wiskozy dodatku modyfikującego na bazie polimerów akrylowych, zwłaszcza hydrolizowanego poliakrylonitrylu, według wynalazku polega na tym, że do wiskozy, czyli roztworu celulozoksantogenianu sodowego, w wodnym roztworze alkaliów, wprowadza się w drodze mieszania lub wtrysku bezpośrednio przed formowaniem włókna, 0,1-40¾ wagowych polimeru, w stosunku do masy celulozy zawartej w wiskozie, w postaci całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu o stosunku zawartości grup amidowych do karboksylowych równych 0-1, w postaci stałej lub w postaci wodnego roztworu polimeru o odczynie alkalicznym lub obojętnym, zawierającym 0,1-30¾ wagowych polimeru. Następnie formuje się w znany sposób włókna wiskozowe oraz poddaje je znanemu procesowi wykończenia, przy czym w procesie wykończenia można poddać włókna wiskozowe intensywnej obróbce za. pomocą kąpieli wodnych, zwłaszcza o odczynie alkalicznym, zawierających wodorotlenki metali alkalicznych, bądź ich soli ze słabymi kwasami, jak wodorotlenek sodowy czy węglan sodowy, o stężeniu 0,1-20¾ wagowych w temperaturze 10-100°C, do otrzymania włókien wiskozowych o zawartości 0,01-1¾ wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu oraz o wskaźniku wtórnego pęcznienia wyższym niż 100¾.The method of producing viscose fibers with improved properties by introducing a modifying additive based on acrylic polymers into viscose, in particular hydrolyzed polyacrylonitrile, according to the invention consists in introducing viscose, i.e. sodium cellulosoxanthate solution in an aqueous alkali solution, by mixing or injection immediately before fiber formation, 0.1-40% by weight of polymer, in relation to the mass of cellulose contained in the viscose, in the form of fully hydrolyzed polyacrylonitrile with a ratio of amide to carboxyl groups equal to 0-1, in solid form or in the form of an aqueous polymer solution with alkaline or neutral reaction, containing 0.1-30% by weight of polymer. The viscose fibers are then formed in a known manner and subjected to a known finishing process, whereby the viscose fibers can be subjected to an intensive treatment in the finishing process. using water baths, especially alkaline ones, containing alkali metal hydroxides or their salts with weak acids, such as sodium hydroxide or sodium carbonate, at a concentration of 0.1-20¾ by weight at a temperature of 10-100 ° C, to obtain viscose fibers with a 0.01-1¾ by weight of fully hydrolyzed polyacrylonitrile and with a re-swelling index greater than 100¾.
Sposób wytwarzania włókien wiskozowych o polepszonych własnościach według wynalazku polega również na tym, że roztwór przędzalniczy złożony z wiskozy oraz polimeru w postaci całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu formuje się do kwaśnej kąpieli przędzalniczej zawierającej nieorganiczne związki sieciujące, jak siarczan magnezowy czy chlorek wapniowy w stosunku molowym hydrolizowanego poliakrylonitrylu zawartego we włóknach do związku sieciującego od 1:0,0! do 1:1, po czym otrzymane włókna wiskozowe poddaje się w znany sposób wykończeniu.The method of producing viscose fibers with improved properties according to the invention also consists in the fact that a spinning solution composed of viscose and a polymer in the form of fully hydrolyzed polyacrylonitrile is formed into an acid spinning bath containing inorganic cross-linking compounds, such as magnesium sulfate or calcium chloride in the molar ratio of hydrolyzed polyacrylonitrile. in the fibers to the cross-linking compound from 1: 0.0! to 1: 1, after which the viscose fibers obtained are finished in a known manner.
154 833154 833
Otrzymane włókna wiskozowe typu wełnopodobnego charakteryzowały się grubością 4,11 den/ tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 12,3 G/tex, wydłużeniem 22,2¾ oraz WRV = 176¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.The obtained wool-like viscose fibers were characterized by a thickness of 4.11 den / tex, strength in the air-conditioned state 12.3 G / tex, elongation 22.2¾ and WRV = 176¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład VI. Do 1C00 części wagowych wiskozy o własnościach jak w przykładzie I wprowadzono w drodze mieszania w ciągu 30 minut 52,5 części wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu o własnościach jak w przykładzie I. Włókna wiskozowe zawierające całkowicie shydrolizowany poliakrylonitrył formowano i wykończano jak w przykładzie II.Example VI. To 1C00 parts by weight of viscose having the properties of Example 1, 52.5 parts by weight of fully hydrolyzed polyacrylonitrile having the properties of Example 1 were introduced by stirring for 30 minutes. Viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile were formed and finished as in Example 2.
Otrzymano włókna wiskozowe typu bawełnianego, które charakteryzowały się grubością 3,83 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 22,5 G/tex, wydłużeniem 21,2¾ i WRV = 160¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.Cotton-type viscose fibers were obtained, which had a thickness of 3.83 den / tex, strength in the air-conditioned state 22.5 G / tex, elongation 21.2¾ and WRV = 160¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład VII . Oo 1000 części wagowych wiskozy o własnościach jak w przykładzie I wprowadzono w drodze mieszania w ciągu 30 minut 52,5 części wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu o własnościach jak w przykładzie I. Włókna wiskozowe zawierające całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl formowano i wykończano jak w przykładzie III.Example VII. About 1000 parts by weight of viscose having the properties of Example 1 was introduced by mixing for 30 minutes 52.5 parts by weight of fully hydrolyzed polyacrylonitrile having the properties of Example 1. Viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile were formed and finished as in Example 3.
Otrzymano włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego charakteryzujące się grubością 2,25 den/ /tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 19,2 G/tex, wydłużeniem 17,6¾ i WRV = 126¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.Cotton-like viscose fibers were obtained, characterized by a thickness of 2.25 den / tex, air-conditioned strength 19.2 G / tex, elongation 17.6¾ and WRV = 126¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład VIII . Do 1000 części wagowych wiskozy o własnościach jak w przykładzie I wprowadzono w drodze mieszania w ciągu 30 minut 52,5 części wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu o własnościach jak w przykładzie I. Włókna wiskozowe zawierające całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl formowano i wykończano jak w przykadzie IV.Example VIII. To 1000 parts by weight of viscose having the properties of Example 1, 52.5 parts by weight of fully hydrolyzed polyacrylonitrile having the properties of Example 1 were introduced by mixing for 30 minutes. Viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile were formed and finished as in Example IV.
Otrzymano włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego charakteryzujące się grubością 4,25 den/ /tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 15,9 G/tex, wydłużeniem 22,8¾ i WRV = 139¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach, charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.Cotton-like viscose fibers were obtained, characterized by a thickness of 4.25 den / tex, strength in the conditioned state of 15.9 G / tex, elongation 22.8¾ and WRV = 139 =. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład IX . Do 10 części wagowych włókien wiskozowych zawierających całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl otrzymanych jak w przykładzie IV wprowadzono do 1000 części wagowych kąpieli zawierających 77 g bezwodnego Ca!^^,,/l roztworu. Obróbkę prowadzono w ciągu 3 godzin w temperaturze pokojowej, po czym włókna płukano wodą do całkowitego usunięcia niezwiązanego CaC^· Otrzymane włókna suszono w temperaturze 50“C do stałej masy.Example IX. To 10 parts by weight of viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile obtained as in Example 4, 1000 parts by weight of baths containing 77 g of anhydrous Ca [mu] l / l solution were introduced. A treatment was performed for 3 hours at room temperature, after which the fibers were washed with water until all free CaCl2 was removed. The obtained fibers were dried at 50 ° C until constant weight.
Otrzymane włókna charakteryzowały się grubością 4,19 den/tex, wytrzymałością 20,4 G/tex, wydłużeniem 14,7¾ i WRV = 105¾.The obtained fibers were characterized by a thickness of 4.19 den / tex, strength of 20.4 G / tex, elongation of 14.7 = and WRV = 105 =.
Przykład X. Do 10 części wagowych włókien wiskozowych zawierających całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl otrzymanych jak w przykładzie IV wprowadzono do 1000 części wagowych roztworu formaliny zawierającej 37¾ formaldehydu. Obróbkę prowadzono w ciągu 24 godzin w temperaturze pokojowej, po czym włókna płukano wodą do całkowitego odmycia od formaliny. Otrzymane włókna suszono w temperaturze 50*C do stałej masy.Example 10 To 10 parts by weight of viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile obtained as in Example 4, 1000 parts by weight of a formalin solution containing 37% of formaldehyde were introduced. The treatment was carried out for 24 hours at room temperature, after which the fibers were washed with water until completely free from formalin. The obtained fibers were dried at 50 ° C until constant weight.
Otrzymane włókna charakteryzowały się grubością 2,07 den/tex, wytrzymałością 12,1 G/tex, wydłużeniem 25¾ i WRV = 134¾.The obtained fibers were characterized by a thickness of 2.07 denier / tex, strength of 12.1 G / tex, elongation of 25 = and WRV = 134¾.
Przykład XI . Do 10 części wagowych włókien wiskozowych zawierających całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl otrzymanych jak w przykładzie IV wprowadzono do 1000 części wagowych kąpieli składającej się z mieszaniny 30¾ objętościowych acetonu i 70¾ objętościowych wody. Obróbkę prowadzono w temperaturze pokojowej w ciągu 3 godzin, po czym włókna wydzielano w kąpieli i suszono do stałej masy w temperaturze 50°C.Example XI. To 10 parts by weight of viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile obtained as in Example 4, 1000 parts by weight of a bath consisting of a mixture of 30% by volume acetone and 70% by volume water were introduced. The treatment was carried out at room temperature for 3 hours, after which the fibers were separated in a bath and dried to constant weight at 50 ° C.
154 833154 833
Sposób wytwarzania włókien wiskozowych o polepszonych własnościach według wynalazku polega również na tym, że z roztworu przędzalniczego zawierającego wiskozę oraz polimer w postaci całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu formuje się w znany sposób włókna wiskozowe, które następnie poddaje się w etapie wykończenia procesowi polegającemu na działaniu na włókna czynników sieciujących w postaci związków nieorganicznych, jak chlorek wapniowy, siarczan magnezowy czy siarczan miedziowy bądź związków organicznych jak epichlorohydryna lub formaldehyd, stosowanych w stosunku molowym polimeru zawartego we włóknie do czynnika sieciującego od 1:0,01 do 1:1.The method of producing viscose fibers with improved properties according to the invention also consists in the fact that viscose fibers are formed from a spinning solution containing viscose and a polymer in the form of fully hydrolyzed polyacrylonitrile in a known manner, which is then subjected in the finishing stage to a process involving the action of cross-linking agents on the fibers. in the form of inorganic compounds, such as calcium chloride, magnesium sulfate or cupric sulfate, or organic compounds such as epichlorohydrin or formaldehyde, used in the molar ratio of the polymer contained in the fiber to the cross-linking agent from 1: 0.01 to 1: 1.
Zaletą włókien wiskozowych otrzymanych sposobem według wynalazku, zawierających całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl bez zawartości grup nitrylowych jest to, że charakteryzują się znacznie wyższą chłonnością wilgoci uzależnioną od ilości zawartej w nich substancji modyfikującej oraz od warunków ich wytwarzania. W wyniku wprowadzenia do struktury włókien wiskozo wych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu ulega zmianie system kapilarny w kierunku zwiększenia powierzchni wewnętrznej celulozy regenerowanej.The advantage of the viscose fibers obtained by the method according to the invention, containing completely hydrolyzed polyacrylonitrile without the content of nitrile groups, is that they are characterized by a much higher moisture absorption depending on the amount of modifying substance contained in them and on the conditions of their production. As a result of introducing fully hydrolyzed polyacrylonitrile into the structure of viscose fibers, the capillary system changes towards increasing the inner surface of the regenerated cellulose.
Otrzymane sposobem według wynalazku włókna wiskozowe charakteryzują się podwyższoną sorpcyjnością oraz podwyższonym powinowactwem do barwników, zwłaszcza zasadowych, co wynika z obec ności hydrolizowanego poliakrylonitrylu zawierającego grupy karboksylowe. Własność powyższa umożliwia między innymi wspólne barwienie w mieszankach z włóknami wełnianymi czy poliamidowymi. Nadto zawartość całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu zapewnia zwiększenie zdolnoś ci do wiązania szeregu substancji i związków chemicznych.Viscose fibers obtained by the method according to the invention are characterized by increased sorption and increased affinity to dyes, especially basic ones, which results from the presence of hydrolyzed polyacrylonitrile containing carboxyl groups. The above property allows, among others, common dyeing in mixtures with wool or polyamide fibers. Moreover, the content of fully hydrolyzed polyacrylonitrile increases the ability to bind a number of substances and chemical compounds.
Równocześnie sposób według wynalazku zezwala na sieciowanie lub tworzenie nierozpuszczalnych w wodzie soli w strukturze celulozy regenerowanej tworzących włókna wiskozowe w drodze reakcji między innymi z formaldehydem, epichlorohydryną oraz chlorkiem wapniowym. Sposób według wynalazku umożliwia wytwarzanie włókien zawierających w swej strukturze specyficzny układ hydrożelu, tworzony bezpośrednio w trakcie formowania, wykończania bądź w drodze specjalnej obróbki dodatkowej.At the same time, the method according to the invention allows the cross-linking or formation of water-insoluble salts in the structure of regenerated cellulose that form viscose fibers by reaction with, inter alia, formaldehyde, epichlorohydrin and calcium chloride. The method according to the invention enables the production of fibers containing in their structure a specific hydrogel system, created directly during shaping, finishing or by special additional treatment.
Zaletą sposobu jest także stosowanie całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu nie posiadającego grup nitrylowych, a odznaczających się tylko obecnością ugrupowań amidowych i karboksylowych. Całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl odznacza się większą stabilnością, lepszą rozpuszczalnością i mieszalnością z wiskozą oraz budową chemiczną i strukturą, w porównaniu do częściowo hydrolizowanego poliakrylonitrylu. Wytworzone sposobem według wynalazku włókna wiskozowe zawierające całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl, charakteryzują się wysoką sorpcyjnością i możliwością modyfikacji w etapie wykończania, między innymi solami metali alkalicznych lub związkami sieciującymi.Another advantage of the process is the use of fully hydrolyzed polyacrylonitrile which does not have nitrile groups and is only distinguished by the presence of amide and carboxyl groups. Fully hydrolysed polyacrylonitrile has greater stability, better solubility and miscibility with viscose, as well as chemical structure and structure compared to partially hydrolyzed polyacrylonitrile. The viscose fibers produced by the process according to the invention, containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile, are characterized by high sorption and the possibility of modification in the finishing stage, inter alia with alkali metal salts or cross-linking compounds.
Zastosowanie we włóknach wiskozowych otrzymanych sposobem według wynalazku całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu zezwala na otrzymanie produktu pozbawionego obecności wyjściowego monomeru. Umożliwia to zastosowanie takich włókien wiskozowych między innymi do celów medycznych.The use of fully hydrolyzed polyacrylonitrile in the viscose fibers obtained by the process according to the invention makes it possible to obtain a product devoid of the initial monomer. This makes it possible to use such viscose fibers for inter alia medical purposes.
Sposób według wynalazku umożliwia znaczną poprawę przebiegu formowania włókien wiskozowych w wyniku obecności w nich całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu zwiększającego w wyraźny sposób wytrzymałość włókien. Tak otrzymane włókna wiskozowe znajdują zastosowanie w charakterze wyrobów o podwyższonej sorpcyjności, w medycynie, przemyśle włókienniczym oraz jako materiał sorpcyjny w technice.The method according to the invention makes it possible to significantly improve the course of forming viscose fibers as a result of the presence of fully hydrolyzed polyacrylonitrile therein, which significantly increases the strength of the fibers. The viscose fibers obtained in this way are used as products with increased sorption, in medicine, the textile industry and as a sorption material in technology.
Sposób według wynalazku bliżej ilustrują niżej podane przykłady.The process according to the invention is illustrated in the following examples.
Przykład I. Do 1000 części wagowych wiskozy zawierającej 8,4% wagowych celulozy wprowadzono w drodze mieszania, w ciągu 30 minut 262,5 części wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu w postaci wodnego, alkalicznego roztworu tego polimeru o stężeniu 8% wagowych i pH = 13,5, zawierającego grupy amidowe i karboksylowe w stosunku równym 0,05:1.EXAMPLE 1 To 1000 parts by weight of viscose containing 8.4% by weight of cellulose, 262.5 parts by weight of completely hydrolyzed polyacrylonitrile in the form of an aqueous, alkaline solution of this polymer with a concentration of 8% by weight and pH = 13 were introduced by stirring, within 30 minutes, 5 containing amide and carboxyl groups in a ratio of 0.05: 1.
154 833154 833
Otrzymaną modyfikowaną wiskozę charakteryzującą się zawartością celulozy równą 6,3¾ wagowych, hydrolizowanego poliakrylonitrylu - 2,1¾ wagowych, wodorotlenku sodowego - 6,2¾ wagowych, siarki - 1,9¾ wagowych, lepkości - 25 sekund i dojrzałości 9,6'K, filtrowano na filtrze talerzowym z poczwórnym układem filtracyjnym składającym się z flaneli BT i wełny BT. Następnie formowano cięte włókna wiskozowe do kąpieli przędzalniczej zawierającej kwas siarkowy w ilości 92 g/1, siarczan sodowy - 184 g/1 i siarczan cynkowy - 13,5 g/1, o masie właściwej 1,21 kg/1 i temperaturze 38°C, oraz stosowano kąpiel plastyfikującą o składzie: 6,6 g/1 kwasu siarkowego iThe obtained modified viscose with a cellulose content equal to 6.3% by weight, hydrolyzed polyacrylonitrile - 2.1% by weight, sodium hydroxide - 6.2% by weight, sulfur - 1.9% by weight, viscosity - 25 seconds and maturity 9.6 'K, filtered for disc filter with a quadruple filtration system consisting of BT flannel and BT wool. Then, chopped viscose fibers were formed for a spinning bath containing sulfuric acid in the amount of 92 g / 1, sodium sulphate - 184 g / 1 and zinc sulphate - 13.5 g / 1, with a specific weight of 1.21 kg / 1 and a temperature of 38 ° C , and a plasticizing bath was used with the composition: 6.6 g / l of sulfuric acid and
2,3 g/1 siarczanu cynkowego i tempera turze 85°C.2.3 g / l of zinc sulphate and temperature 85 ° C.
Cięte włókna wiskozowe zawierające hydrolizowany poliakrylonitryl formowano za pomocą dysz przędzalniczych zawierających po 2400 otworków, o średnicy 90 mm, przy szybkości formowania 38 m/minutę i rozciągu równym 45¾. Wytworzone włókna wiskozowe poddano standardowemu procesowi wykończenia i suszeniu charakterystycznemu dla tego typu włókien.Chopped viscose fibers containing hydrolyzed polyacrylonitrile were formed with 2400 holes 90 mm in diameter spinning dies at a forming speed of 38 m / min and a draw of 45¾. The viscose fibers produced were subjected to the standard finishing and drying process characteristic for this type of fibers.
Otrzymano włókna wiskozowe, typu wełnopodobnego zawierające 6¾ wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu, które charakteryzowały się grubością równą 2,76 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 16,8 G/tex, wydłużeniem 16,0¾ oraz wskaźnikiem wtórnego pęcznienia WRV = 320%, przy czym odznaczały się znacznie wyższą wybarwialnością barwnikami zasadowymi niż analogiczne włókna standardowe. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się grubością 3,64 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 25,2 G/tex, wydłużeniem 20,4¾ i wskaźnikiem wtórnego pęcznienia WRV = 70,1¾.Viscose fibers of the wool-like type were obtained, containing 6¾ by weight of fully shydrolyzed polyacrylonitrile, which were characterized by a thickness equal to 2.76 denier / tex, strength in the air-conditioned state of 16.8 G / tex, elongation 16.0 wtór and secondary swelling index WRV = 320%, with which showed much higher dyeability with basic dyes than analogous standard fibers. Standard viscose fibers formed in analogical conditions were characterized by a thickness of 3.64 den / tex, strength in the air-conditioned state 25.2 G / tex, elongation 20.4¾ and the secondary swelling index WRV = 70.1¾.
Przykład II. Roztwór przędzalniczy o składzie jak w przykładzie I formowano do kąpieli przędzalniczej oraz rozciągano w kąpieli plastyfikacyjnej jak w przykładzie I, stosując dysze przędzalnicze o 6000 otworkach o średnicy 90 mm i rozciąg równy 45¾. które zapewniały otrzymanie ciętych włókien wiskozowych typu bawełnopodobnego, poddawano standardowemu procesowi wykończenia i suszeniu charakterystycznemu dla tego typu włókien.Example II. A spinning solution having the composition as in Example 1 was formed into a spinning bath and stretched in a plasticizing bath as in Example 1, using spinning nozzles with 6000 holes 90 mm in diameter and a stretch of 45 °. which ensured the production of chopped viscose fibers of the cotton-like type, were subjected to the standard finishing and drying process characteristic for this type of fibers.
Otrzymane włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego zawierały 5¾ całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu i charakteryzowały się grubością równą 1,29 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 18,0 G/tex, wydłużeniem 16,2¾ i wskaźnikiem wtórnego pęcznienia WRV - 290¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.The obtained cotton-like viscose fibers contained 5¾ of fully shydrolyzed polyacrylonitrile and were characterized by a thickness equal to 1.29 den / tex, strength in the air-conditioned state 18.0 G / tex, elongation 16.2¾ and secondary swelling index WRV - 290¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład III . Roztwór przędzalniczy o składzie jak w przykładzie I formowano do kąpieli przędzalniczej oraz rozciągano w kąpieli plastyfikacyjnej jak w przykładzie II przy zachowaniu rozciągu równego 55 - 60¾. Wytworzone cięte włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego poddano standardowemu procesowi wykończenia i suszeniu charakterystycznemu dla typu włókien.Example III. The spinning solution with the composition as in Example 1 was formed into the spinning bath and stretched in the plasticizing bath as in Example 2 while maintaining the stretch equal to 55 - 60¾. The produced chopped viscose fibers of the cotton-like type were subjected to a standard finishing process and drying characteristic for the type of fibers.
Otrzymane włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego, zawierające 5,5¾ całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu, charakteryzowały się grubością równą 1,18 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 24,7 G/tex, wydłużeniem 13,7¾ i WRV = 185¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie IThe obtained cotton-like viscose fibers, containing 5.5¾ of fully shydrolysed polyacrylonitrile, were characterized by a thickness equal to 1.18 denier / tex, strength in the air-conditioned state 24.7 G / tex, elongation 13.7¾ and WRV = 185¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had the properties as in Example 1
Przykład IV. Roztwór przędzalniczy o składzie jak w przykładzie I formowano do kąpieli przędzalniczej oraz rozciągano w kąpieli plastyfikacyjnej jak w przykładzie II przy zachowaniu rozciągu równego 68¾. Wytworzone cięte włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego poddano standardowemu wykończeniu i suszeniu charakterystycznemu dla tego typu włókien.Example IV. The spinning solution with the composition as in Example 1 was formed into the spinning bath and stretched in the plasticizing bath as in Example 2 while maintaining the draw equal to 68¾. The produced chopped viscose fibers of the cotton-like type were subjected to the standard finishing and drying characteristic for this type of fibers.
Otrzymane włókna wiskozowe typu bawełnopodobnego zawierały 6-6,5¾ całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu, charakteryzowały się grubością równą 1,20 den/tex, wytrzymałością w stanie sklimatyzowanym 24,9 G/tex, wydłużeniem 13,0¾ i WRV = 100¾. Standardowe włókna wiskozowe formowane w analogicznych warunkach charakteryzowały się własnościami jak w przykładzie I.The obtained cotton-like viscose fibers contained 6-6.5¾ of fully shydrolyzed polyacrylonitrile, were characterized by a thickness equal to 1.20 denier / tex, strength in the air-conditioned state 24.9 G / tex, elongation 13.0¾ and WRV = 100¾. Standard viscose fibers formed in analogous conditions had properties as in example 1.
Przykład V. Do 1000 części wagowych wiskozy o własnościach z przykładu I wprowadzono w drodze mieszania w ciągu 30 minut 52,5 części wagowych całkowicie shydrolizowanego poliakrylonitrylu o własnościach z przykładu I. Włókna wiskozowe zawierające hydrolizowany poliakrylonitryl formowano i wykończano jak w przykładzie I.EXAMPLE 5 To 1000 parts by weight of the viscose having the characteristics of Example 1, 52.5 parts by weight of fully hydrolyzed polyacrylonitrile having the characteristics of Example 1 were introduced by stirring for 30 minutes. Viscose fibers containing hydrolyzed polyacrylonitrile were formed and finished as in Example 1.
154 833154 833
Otrzymane włókna charakteryzowały się grubością 1,65 den/tex, wytrzymałością 16,7 G/tex i wydłużeniem 19,2¾ oraz WRV = 166¾.The obtained fibers were characterized by a thickness of 1.65 den / tex, strength of 16.7 G / tex and elongation of 19.2¾ and WRV = 166¾.
Przykład XII . Do 10 części Wagowych włókien wiskozowych zawierających całkowicie shydrolizowany poliakrylonitryl otrzymanych jak w przykładzie IV wprowadzono do 500 części Wagowych kąpieli zawierającej 15¾ roztwór wodny NaOH. Obróbkę prowadzono w temperaturze pokojowej w ciągu 2 godzin, po czym włókna płukano wodą i poddawano ogrzewaniu w 1000 częściach wagowych wody w temperaturze 70°C w ciągu 3 godzin. Włókna po obróbce suszono w temperaturze 50°C do stałej masy.Example XII. 10 parts by weight of viscose fibers containing fully hydrolyzed polyacrylonitrile obtained as in example 4 were introduced into 500 parts by weight of a bath containing 15¾ NaOH aqueous solution. The treatment was carried out at room temperature for 2 hours, after which the fibers were washed with water and heated in 1000 parts by weight of water at 70 ° C for 3 hours. The treated fibers were dried at 50 ° C until constant weight.
Otrzymano włókna charakteryzujące się grubością 1,28 den/tex i WRV = 136¾.The obtained fibers had a thickness of 1.28 den / tex and WRV = 136¾.
Przykład XIII . Do 10 części wagowych włókien wiskozowych otrzymanych jak w przy kładzie X wprowadzono do 500 części wagowych kąpieli zawierającej 15¾ wodny roztwór NaDH. Obróbkę prowadzono w temperaturze 95°C w ciągu 2 godzin, po czym włókna płukano zimną wodą i poddawano ogrzewaniu w 1000 częściach wagowych wody w temperaturze 80°C w ciągu 4 godzin. Otrzymane włókna suszono w temperaturze 50°C do stałej masy.Example XIII. To 10 parts by weight of the viscose fibers obtained as in Example X, were introduced into a 500 parts by weight of a bath containing 15% aqueous NaDH solution. The treatment was carried out at 95 ° C for 2 hours, then the fibers were rinsed with cold water and heated in 1000 parts by weight of water at 80 ° C for 4 hours. The obtained fibers were dried at 50 ° C until constant weight.
Otrzymano włókna charakteryzujące się wartością WRV = 146¾.The obtained fibers were WRV = 146¾.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26764787A PL154833B1 (en) | 1987-09-07 | 1987-09-07 | Method of obtaining viscose fibre of improved properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26764787A PL154833B1 (en) | 1987-09-07 | 1987-09-07 | Method of obtaining viscose fibre of improved properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL267647A2 PL267647A2 (en) | 1988-07-07 |
| PL154833B1 true PL154833B1 (en) | 1991-09-30 |
Family
ID=20038008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26764787A PL154833B1 (en) | 1987-09-07 | 1987-09-07 | Method of obtaining viscose fibre of improved properties |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL154833B1 (en) |
-
1987
- 1987-09-07 PL PL26764787A patent/PL154833B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL267647A2 (en) | 1988-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100347380B1 (en) | Fibre treatment | |
| US5562739A (en) | Lyocell fiber treatment method | |
| US5580356A (en) | Fibre treatment method | |
| CA1082382A (en) | Fluid absorbent cellulose fibers containing alkaline salts of polymers of acrylic acid, methacrylic acid or an acryloamidoalkane sulfonic acid with aliphatic esters of acrylic acid or methacrylic acid | |
| US5622666A (en) | Modified viscose fibres and method for their manufacture | |
| US4136697A (en) | Fibers of high fluid-holding capacity | |
| US3720743A (en) | Process for producing high performance crimped rayon staple fiber | |
| JP2010522833A (en) | Antibacterial, antifungal and antiviral rayon fibers | |
| JP2001505970A (en) | Method for treating cellulose molded article | |
| JPH08508555A (en) | Method for producing cellulose molded body | |
| US4041121A (en) | Method for making high fluid-holding fiber mass | |
| US3919385A (en) | Process for producing high fluid-holding fiber mass | |
| JP3196577B2 (en) | pH buffering hygroscopic acrylic fiber and method for producing the same | |
| PL154833B1 (en) | Method of obtaining viscose fibre of improved properties | |
| JP3191278B2 (en) | pH buffering fiber and method for producing the same | |
| KR100475423B1 (en) | Absorbent acrylic fiber | |
| US4179416A (en) | Alloy rayon fibers having dispersed therein an amide polymer and a polyacrylic acid salt | |
| US3843378A (en) | Regenerated cellulose-polyethylene glycol high fluid-holding fiber mass | |
| PL168080B1 (en) | Modified viscose fibre of improved moisture sorption property and method of making same | |
| US2858185A (en) | Viscose spinning process | |
| JP2001003223A (en) | Antimicrobial viscose rayon and its production | |
| JPH0491272A (en) | Regenerated collagen fiber and preparation thereof | |
| KR19980702917A (en) | Textile treatment method | |
| SU1742364A1 (en) | Way of producing moisture consuming viscose fibres | |
| EP0914503B1 (en) | Method for the manufacture of lyocell fibre |