PL150298B1 - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
PL150298B1
PL150298B1 PL274177A PL27417786A PL150298B1 PL 150298 B1 PL150298 B1 PL 150298B1 PL 274177 A PL274177 A PL 274177A PL 27417786 A PL27417786 A PL 27417786A PL 150298 B1 PL150298 B1 PL 150298B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
emulsifier
liquid according
formula
salt
derived
Prior art date
Application number
PL274177A
Other languages
Polish (pl)
Inventor
Wesley Forsberg John
Original Assignee
The Lubrizol Corporation
Filing date
Publication date
Application filed by The Lubrizol Corporation filed Critical The Lubrizol Corporation
Publication of PL150298B1 publication Critical patent/PL150298B1/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest ciecz hydrauliczna bedaca emulsja typu woda w oleju.Emulsje typu woda w oleju zostaly powszechnie zaakceptowane jako ognioodporne ciecze hydrauliczne, ogólnie w przemysle, w kopalniach wegla i walcowniach, gdzie istnieje nie¬ bezpieczenstwo pozaru. Te ciecze hydrauliczne wykorzystuje sie na ogól w zastosowaniach, w przypadku których ciecz moze pryskac lub kapac z miejsca pekniecia lub przecieku do zródla zaplonu, np. do kadzi ze stopionym metalem lub plomienia gazowego. Takie warunki wystepuja czesto w cisnieniowych maszynach odlewniczych lub prasach usytuowanych blisko pieców. Zazwyczaj takie ciecze hydrauliczne skladaja sie z ciaglej fazy olejowej, roz¬ proszonej fazy wodnej, co najmniej jednego emulgatora oraz jednego lub wiekszej liczby dodatków funkcyjnych, takich jak inhibitory rdzewienia, srodki hipoidalne, inhibitory pie¬ nienia, srodki obnizajace temperature krzepniecia, bakteriocydy, antyutleniacze, itp.Przyklady takich cieczy hydraulicznych ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 255 108, 3 269 946, 3 281 356, 3 114, 561, 3 378 494, 3 629 119 i 4 225 447.Problem zwiazany z cieczami hydraulicznymi typu woda w oleju polega na tym, ze maja one tendencje do powodowania zuzywania sie metalowych czesci pomp i innych urzadzen, z którymi sie stykaja. Faza wodna, jakkolwiek rozproszona w fazie olejowej, stwarza pro¬ blemy ze zuzywaniem sie, nie spotykane w przypadku kompozycji olejów z pierwszej desty¬ lacji ropy naftowej. Inny problem polega na tym, ze faza wodna ma tendencje do korodowania czesci metalowych, z którymi sie styka. Dodatki do fazy wodnej, które stosowano dotych¬ czas dla zmniejszenia zuzywania sie urzadzen i/lub korozji maja te wade, iz wykazuja ten¬ dencje "do wytracania sie z emulsji, zwlaszcza gdy zawartosc wody zmniejsza sie w trakcie uzytkowania, Z drugiej strony niestosowanie dodatków do fazy wodnej jest niepozadane, gdyz uzyskanie zadawalajacej odpornosci na zuzywanie sie i/lub korozje poprzez stosowanie do¬ datków rozpuszczonych wylacznie w fazie olejowej jest czesto niemozliwe.2 150 298 Zaleta niniejszego wynalazku jest to, ze dostarcza on trwalych emulsji typu woda w oleju, uzytecznych jako ciecze hydrauliczne. Szczególna zaleta wynalazku jest to, ze dostarcza on dodatków funkcyjnych do fazy wodnej, które polepszaja charakterystyke ta¬ kich cieczy pod wzgledem hamowania rdzewienia i zapobiegania zuzywaniu sie urzadzen.Ciecz hydrauliczna wedlug wynalazku zawiera /A/ ciagla faze olejowa, /B/ rozpro¬ szona faze wodna, /C/ emulgator i /D/ inhibitor rdzewienia, zwlaszcza boran, molib- denian i/lub fosforan, rozpuszczony w fazie wodnej, a cecha tej cieczy hydraulicznej jest to, ze jako emulgator zawiera co najmniej jedna sól bedaca pochodna co najmniej jednego zawierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu bursztynowego lub bezwodnika kwasu bursztynowego albo pochodnej estrowej lub amidowej tego kwasu lub bezwodnika, przy czym podstawnik weglowodorowy w tym kwasie lub bezwodniku albo ich pochodnych zawiera srednio od okolo 20 do okolo 500 atomów wegla, i co najmniej jednej aminy.Stosowane tu okreslenie "podstawnik weglowodorowy" obejmuje grupy zasadniczo weglo¬ wodorowe, jak równiez grupy czysto weglowodór owe? Okreslenie tych grup jako zasadniceo weglowodorowych oznacza, ze nie zawieraja one zadnych podstawników nieweglowodorowych lub atomów innych niz atomy wegla, które w znaczacy sposób wplywalyby na weglowodorowe charakterystyki lub wlasciwosci tych grup, wazne dla ich wyzej opisanego zastosowania.Nieograniczajace przyklady podstawników, które nie zmieniaja znaczaco weglowodorowych charakterystyk lub wlasciwosci ogólnego charakteru grup weglowodorowych wedlug niniej¬ szego wynalazku, obejmuja: ugrupowania eterowe (zwlaszcza weglowodoroksylowe, takie jak grupa fenoksylowa, ben¬ zyloksylowa, metoksylowa, n-butoksylowa, itd., a zwlaszcza grupy alkoksylowe zawierajace do okolo 10 atomów wegla), grupy okso (np. wiazania -0- w glównym lancuchu weglowym), grupy nitrowe, ugrupowania troeterowe (zwlaszcza ugrupowania tioeterów C^-C^-alkilowych), grupy tia (np. wiazania -S- w glównym lancuchu weglowym), grupy weglowodoroksykarbonylowe (np. -C/=0/-0-weglowodór), grupy sulfonylowe (np. /0=/-S-/=0/-weglowodór), grupy sulfinylowe (np. -S-/=0/-weglowodór).Ta lista stanowi jedynie ilustracje i nie jest ona wyczerpujaca, totez pominiecie jakiejs grupy podstawników nie oznacza, ze nalezy ja wykluczyc. Ogólnie, gdy takie podstawniki bedace obecne, ich liczba nie bedzie przewyzszac 2 na kazde 10 atomów wegla w grupie zasadniczo weglowodorowej, a korzystnie nie bedzie przewyzszac 1 na kazde 10 atomów wegla, gdyz wlasnie taka liczba podstawników zwykle nie wplywa znaczaco na weglo¬ wodorowe charakterystyki i wlasciwosci grupy. Niemniej jednak korzystne jest, by grupy weglowodorowe nie zawieraly grup nieweglowodorowych, to jest korzystne sa grupy weglo¬ wodorowe zlozone wylacznie z atomów wegla i wodoru.Stosowane w opisie i zastrzezeniach patentowych okteslenie "nizsza" w polaczeniu z takimi terminami jak grupa alkilowa, alkenylowa, alkoksylowa, itp., dotyczy grup za¬ wierajacych do 7 atomów wegla.Okreslenie "rozpuszczalny w wodzie" dotyczy materialów, które w temperaturze 25°C rozpuszczaja sie w wodzie do stezenia co najmniej 1 g/100 ml wody.Okreslenie "nierozpuszczalny w oleju" dotyczy materialów, które nie rozpuszczaja sie w oleju mineralnym w stopniu dajacym w temperaturze 25°C stezenie powyzej okolo 1 g/100 ml oleju.Okreslenie "ilosc funkcyjna" dotyczy ilosci dodatku wystarczajacej dla nadania przez ten dodatek zadanych wlasciwosci, zgodnych z zalozonym celem jego dodawania. Przykla¬ dowo, gdy dodatek jest inhibitorem rdzewienia, funkcyjna iloscia takiego inhibitora rdze¬ wienia bylaby ilosc wystarczajaca dla polepszenia zdolnosci emulsji, do której sie go dodaje do hamowania rdzewienia. Podobnie, gdy dodatek jest srodkiem zapobiegajacym zu¬ zywaniu sie urzadzen, funkcyjna iloscia tego dodatku bylaby ilosc wystarczajaca dla po¬ lepszenia zdolnosci emulsji, do której sie go dodaje do zapobiegania zuzywaniu sie urzadzen.150 298 3 Faza olejowa /A/ emulsji typu woda w oleju wedlug wynalazku jest ciagla faza olejowa, podczas gdy faza wodna /B/ jest rozproszona faza wodna zdyspergowana w fazie olejowej /A/. Funkcyjny dodatek /D/ jest rozpuszczony w zdyspergowanej fazie wodnej /B/. Onulgujaca sól /C/ stabilizuje emulsje. Funkcyjnym dodatkiem /D/ jest korzystnie inhibitor rdzewienia i/lub srodek przeciw zuzywaniu sie urzadzen, taki jak np. fosfo¬ ran, boran lub molibdenian. W takich cieczach hydraulicznych olejowa faza /A/ stanowi korzystnie od okolo 40% do okolo 70% wagowych, a korzystniej od okolo 50% do okolo 65% wagowych calkowitej masy emulsji. Faza wodna /B/ stanowi korzystnie od okolo 30% do okolo 60% wagowych, a korzystniej od okolo 35% do okolo 50% wagowych calkowitej masy emulsji. Skladnik /C/ obecny w tych cieczach hydraulicznych stanowi korzystnie od okolo 2,5% do okolo 25% wagowych, a korzystniej od okolo 5% do okolo 15% wagowych w przeli¬ czeniu na calkowita mase fazy olejowej /A/. Ilosc funkcyjnego dodatku /D/ korzystnie wynosi od okolo 0,2% do okolo 20% wagowych, a korzystniej od okolo 0,5 do okolo 10% wagowych w przeliczeniu na calkowita mase wodnej fazy /B/.Emulsje te moga takze zawierac dodatkowe dodatki ulepszajace wlasciwosci tych emul¬ sji. Dodatki te omówiono bardziej dokladnie w dalszej czesci opisu.Olejem, który mozna wykorzystac w emulsjach wedlug wynalazku moze byc olej weglo¬ wodorowy o lepkosci od okolo 20 SUS (uniwersalnych sekund Saybolta) w temperaturze 40°C do okolo 2500 SUS w temperaturze 40°C. Mozna stosowac oleje mineralne o wlasciwos¬ ciach smarowych (np. o wskazniku SAE - 5 - 90). Do stosowania nadaja sie oleje z róznych zródel, w tym oleje naturalne i syntetyczne oraz ich mieszaniny.Do olejów naturalnych naleza oleje pochodzenia zwierzecego i oleje roslinne (np. olej rycynowy, olej smalcowy), a takze rafinowane rozpuszczalniki lub rafinowane kwasami mineralne oleje smarowe typu olejów parafinowych, olejów naftenowych i mieszanych ole¬ jów parafinowo-naftenowych. Uzyteczne sa takze oleje o lepkosci smarowej uzyskiwane z wegla lub lupków bitumicznych. Do syntetycznych olejów smarowych naleza oleje weglo¬ wodorowe i oleje typu weglowodorów chlorowcopodstawicnych, takie jak polimery lub ko¬ polimery olefin (np. polibutyleny, polipropyleny, kopolimery propylenu i izobutylenu, chlorowane polibutyleny, itd.), alkilobenzeny (np. dodecylobenzeny, tetradecylobenzeny, dwunonylobenzeny, dwu/2-etyloheksylo/benzeny, itd.), polifenole (np. dwufenyle, terfe- nyle, itd.), itp. Polimery i kopolimery tlenków alkilenu i ich pochodne, w których koncowe grupy hydroksylowe zmodyfikowano droga estryfikacji, eteryfikacji, itd., stano¬ wia inna grupe znanych syntetycznych olejów smarowych. Ich przykladami sa oleje otrzymane przez polimeryzacje tlenku etylenu lub tlenku propylenu, alkilowych i arylowych eterów takich polimerów polioksyalkilenowych (np. eter metylowy glikolu poliizopropylenowego o sredniej masie czasteczkowej okolo 1000, eter dwufenylowy glikolu polietylenowego o sredniej masie czasteczkowej okolo 500-1000, eter dwuetylowy glikolu polipropylenowego o masie czasteczkowej okolo 1000 - 1500, itd.), wzglednie ich estry jedno- lub wielo- karboksylowe, np. estry kwasu octowego, mieszane estry kwasów C,-CQ-tluszczowych lub dwuester C^-ketokwasu i glikolu czteroetylenowego. Inna wlasciwa grupa syntetycznych olejów smarowych sa estry kwasów dwukarboksylowych (np. kwasu ftalowego, kwasu burszty¬ nowego, kwasu maleinowego, kwasu azelainowego, kwasu suberynowego, kwasu sebacynowego, kwasu fumarowego, kwasu adypinowego, dimer kwasu linolowego, itd.) i róznych alkoholi (np. butanolu, heksanolu, alkoholu dodecylowego, alkoholu 2-etyloheksylowego, penta- erytrytu, itd.). Konkretnymi przykladami tych estrów sa adypinian dwubutylu, sebacynian dwu/2-etyloheksylu), fumaran dwu-n-heksylu, sebacynian dwuoktylu, azelainian dwuoktylu, azelainian dwuizodecylu, ftalan dwuoktylu, ftalan dwudecylu, sebacynian dwueikozylu, dwuester 2-etyloheksylowy dimeru kwasu linolowego, zlozony ester wytworzony w reakcji 1 mola kwasu sebacynowego z 2 molami glikolu czteroetylenowego i 2 molami kwasu 2-etylo- kaproponowego, itp.4 150 298 Inna uzyteczna grupa syntetycznych smarów tworza oleje na bazie silikonów, takie jak oleje polialkilo-, poliarylo-, polialkoksy lub poliaryloksysiloksanowe oraz oleje krzemianowe (np. krzemian czteroetylu, krzemian czteroizopropylu, krzemian cztero/2-ety- loheksylu), krzemian cztero/4-metylo-2-czteroetylowy/, krzemian cztero/p-III-rz.-bu- tylofenylo/, heksyloA-metylopentoksylo-2/dwusiloksan, pólimetylosiloksany, poli/- metylofenylo/siloksany, itd.). Do innych syntetycznych olejów naleza ciekla estry kwasów zawierajacych fosfor (np. fosforan trójkrezylu, fosforan trójoktylu, ester dwuetylowy kwasu dekanofosfonowego, itd.) polimeryczne tetrahydrofurany, itp.W emulsjach wedlug wynalazku mozna stosowac oleje nierafinowane, rafinowane i rerafinowane (oraz ich mieszaniny). Oleje nierafinowane to te otrzymywane bezpo¬ srednio ze zródel naturalnych lub syntetycznie, bez dalszej obróbki oczyszczajacej.Przykladowo, olejem nierafinowanym jest olej z lupków bitumicznych otrzymany bez¬ posrednio w operacjach retortowych, olej naftowy otrzymany bezposrednio w wyniku de¬ stylacji lub olej typu estru otrzymany bezposrednio w wyniku destylacji lub olej typu estru otrzymany bezposrednio w procesie estryfikacji, stosowany nastepnie bez dalszej obróbki. Oleje rafinowane sa podobne do olejów nierafinowanych, z tym jednak, ze zo¬ staly one poddane dalszej obróbce w jednym lub wiekszej liczbie etapów oczyszczania dla polepszenia ich wlasciwosci jednego lub wielu rodzajów. Fachowcom znane jest wiele takich technik oczyszczania, np. ekstrakcja rozpuszczalnikami, ekstrakcja kwasami lub zasadami, filtracja, perkolacja, itd. Oleje rerafinowane otrzymuje sie w procesach po¬ dobnych do realizowanych dla otrzymania olejów rafinowanych, przy czym procesom tym poddaje sie oleje rafinowane juz uzytkowane. Takie oleje rerafinowane znane sa równiez jako oleje regenerowane lub oleje z odzysku i czesto poddaje sie je dodatkowej obróbce technikami majacymi na celu usuniecie przepracowanych dodatków i produktów rozkladu oleju.Zawierajacy podstawnik weglowodorowy kwas karboksylowy lub bezwodnik, wzglednie pochodna estrowa lub amidowa tego kwasu lub bezwodnika wytwarza sie poddajac reakcji jedna lub wieksza liczbe reagentów typu olefinowo 06 , ft, -nienasyconego kwasu karboksy- lowego zawierajacego od 2 do okolo 20 atomów wegla, z wylaczeniem atomów wegla z grup karboksylowyeh, oraz jeden lub wieksza liczbe polimerów olefin zawierajacych co najmniej 20 atomów wegla, co dalej opisano bardziej szczególowo. c^f/i -Nienasycone olefinowo kwasy karboksylowe moga miec charakter jednozasadowy lub wielozasadowy. Przykladami jednozasadowych olef inowooC , /3 -nienasyconych kwasów kwarboksylowych sa kwasy karboksylowe o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru albo nasycona grupe alifatyczna lub alicykliczna, grupe arylowa, grupe alkiloarylowa lub grupe heterocykliczna, korzystnie atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, a R* oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa. Calkowita liczba atomów wegla w grupach R i li¬ nie powinna przewyzszac okolo 18. Szczególne przyklady uzytecznych jednozasadowych ole¬ finowo cCffi -nienasyconych kwasów karboksylowych to kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas cynamonowy, kwas krotonowy, kwas 2-fenyloetenokarboksylowy, kwasoc,fi -nonenokar- boksylowy, itd. Wielozasadowe kwasy sa korzystnie kwasami dwukarboksylowymi, jakkolwiek mozna stosowac takze kwasy trójkarboksylowe i czterokarboksylowe. Do przykladowych kwa¬ sów wielozasadowych naleza kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas mezalconowy, kwas ita- konowy i kwas cytrakonowy.Reagentami typu0^/3-nienasyconych olefinowo kwasów karboksylowych moga byc równiez funkcyjne pochodne tych kwasów bedace ich bezwodnikami, estrami lub amidami. Ko¬ rzystnym reagentem typu olefinowo °C,y3-nienasyconego kwasu karboksylewego jest bezwodnik maleinowy. Sposoby wytwarzania takich pochodnych funkcyjnych sa dobrze znane przecietnym fachowcom i mozna je zadowalajaco opisac zwracajac uwage na reagenty uzyte w celu wy-150 298 5 tworzenia tych pochodnych. Tak wiec np. pochodne estrowe przeznaczone do uzycia zgod¬ nego z niniejszym wynalazkiem mozna wytworzyc estryfikujac jedno- lub wieIowodórotle- nowe alkohole lub zwiazki epoksydowe dowolnym z wyzej opisanych kwasów lub bezwodników.Pochodne amidowe mozna wytworzyc poddajac dowolny z wyzej opisanych kwasów lub bezwod¬ ników reakcji z amoniakiem, I-rzedowymi aminami i II-rzedowymi aminami. W celu wytwo¬ rzenia tych pochodnych funkcyjnych mozna stosowac opisane dalej aminy i alkohole.Ogólnie, podstawniki weglowodorowe obecne w zawierajacych podstawnik weglowodorowy kwasach karboksylewych lub bezwodnikach albo pochodnych estrowych lub amidowych sa wolne od nienasyconych wiazan typu acetylenowego; nienasycone wiazania etylenowe, gdy sa obecne, wystepuja ogólnie w ilosci nie wyzszej niz jedno wiazanie etylenowe na kazde 10 wiazan wegiel-wegiel w podstawniku. Podstawniki sa czesto calkowicie nasycone, a za¬ tem nie zawieraja zadnego nienasyconego wiazania etylenowego. Srednia liczba atomów wegla w tych podstawnikach weglowodorowych wynosi od okolo 20 do okolo 500, korzystnie od okolo 30 do okolo 500, a jeszcze korzystniej od okolo 40 do okolo 500, a jeszcze ko¬ rzystniej od okolo 50 do okolo 500. Tymi podstawnikami na bazie weglowodorów sa ko¬ rzystnie grupy weglowodorowe, alkilowe lub alkenylowe.Te podstawniki weglowodorowe moga pochodzic z polimerów olef inowych lub ich chlo¬ rowanych analogów. Monomerami olefinowymi, których pochodnymi sa polimery olefinowe sa dajace sie polimeryzowac olefiny i monomery charakteryzujace sie obecnoscia jednego lub wiekszej liczby grup nienasyconych etylenowo. Moga to byc monomery jednoolefinowe, takie jak etylen, propylen, buten-1, izobuten i okten-1, wzglednie monomery wieloolefinowe (zwykle eonomery dwuolefinowe, takie jak butadien-1,3 i izopren). Zwykle monomery te sa olefinami terminalnymi, to jest olefinami charakteryzujacymi sie obecnoscia grupy 2^ OCHp. Jako monomery moga jednak sluzyc równiez pewne olefiny wewnetrzne (zwane cza¬ sem olefinami medialnymi). W przypadku stosowania takich olefin medialnych uzywa sie ich w polaczeniu z olefinami terminalnymi, wytwarzajac polimery olefin bedace kopolime¬ rami.Jakkolwiek podstawnikami weglowodorowymi moga byc takze grupy aromatyczne (zwlasz¬ cza grupy fenylowe i grupy fenylowe podstawione nizszymi grupami alkilowymi i/lub niz¬ szymi grupami alkoksylowymi, takie jak grupa p-III-rz.-butylofenylowa) oraz grupy ali- cykliczne, takie jak mozna otrzymac z ulegajacych polimeryzacji olefin cyklicznych lub ulegajacych polimeryzacji olefin cyklicznych zawierajacych podstawniki alicykliczne, to jednak polimery olefinowe sa zazwyczaj wolne od takich grup. Niemniej jednak wyjatkami od tej ogólnej zasady sa polimery olefinowe otrzymane z kopolimerów dienów-1,3 ze sty¬ renami, takich jak butadien-1,3 i styren lub p-III-rz.-butylostyren.Na ogól polimery olefinowe sa homo- lub kopolimerami terminalnymi olefin weglowo¬ dorowych o od okolo 2 do okolo 16 atomach wegla. Bardziej typowa grupa polimerów ole- finowych wybrana jest sposród homo- i kopolimerów terminalnych olefin o od okolo 2 do okolo 6 atomach wegla, w zwlaszcza od okolo 2 do okolo 4 atomach wegla.Konkretnymi przykladami terminalnych i medialnych monomerów olefinowych, nadajacych sie do wytwarzania z nich polimerów olefinowych, z których pochodza podstawniki weglo¬ wodorowe, sa etylen, propylen, buten-1, buten-2, izobuten, penten-1, heksen-1, hepten-1, okten-1, nonen-1, decen-1, penten-2, tetramer propylenu, dwuizobutylen, trimer izobu- tylenu, butadien-1,2, butadien-1,3, pentadien-1,3, pentadien-1,3, izopren, heksadien-1,5, 2-chlorobutadien-1,3# 2-metylohepten-1, 3-cykloheksylobuten-11 3;3-dwumetylopenten-1, styrenodwuwinylobenzen, octan winylu, alkohol allilowy, octan 1-metylowinylu, akryloni¬ tryl, akrylan etylu, eter etylwinylowy i keton metylowinylowy. Wsród nich korzystne sa monomery czysto weglowodorowe, a szczególnie korzystne sa olefinowe monomery termi¬ nalne.6 150 298 Szczególnie korzystnymi polimerami olefinowymi poliizobutenyt takie jak otrzymuje sie droga polimeryzacji produktu C^ z procesu rafinacji ropy naftowej, o zawartosci butenu od okolo 30 do okolo 60# wagowych, prowadzonej w obecnosci katalizatora typu kwasu Lewisa, takiego jak chlorek glinu lub trójfluorek boru. Te poliizobuteny zawie¬ raja glównie powtarzajace sie mery izobutenowe o wzorze 2 (to jest w ilosci ponad okolo 8096 wagowych w przeliczeniu na calkowita mase powtarzajacych sie merów).Korzystnymi kwasami i bezwodnikami sa zawierajace podstawniki weglowodorowe kwasy bursztynowe i bezwodniki o wzorze 3 lub 4, w którym "hyd" oznacza podstawnik weglo¬ wodorowy.Zawierajace podstawnik weglowodorowy kwasy karboksylowe i bezwodniki oraz ich po¬ chodne estrowe i amidowe mozna wytwarzac dowolnym z kilku znanych sposobów, opisanych w nastepujacych opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki, Wielkiej Brytanii i Kanady: w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 172 892, 3 215 707, 3 219 666, 3 024 237, 3 087 936, 3 231 587, 3 245 910, 3 254 025, 3 271 310, 3 272 743, 3 272 746, 3 278 550, 3 288 714, 3 307 928, 3 312 619, 3 341 542, 3 367 943, 3 373 111, 3 374 174, 3 381 022, 3 394 179, 3 454 607, 3 346 354, 3 470 098, 3 630 902, 3 652 616, 3 755 169, 3 868 330, 3 912 764 i 4 368 133, w brytyjskich opisach patentowych nr 944 136, 1 085 903, 1 162 436 i 1 440 219 i kanadyjskim opisie patentowym nr 956 397.Jeden ze sposobów wytwarzania zawierajacych podstawnik weglowodorowy kwasów karbo- ksylowych i bezwodników oraz pochodnych estrowych i amidowych zostal czesciowo zilustro¬ wany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 219 666. Sposób ten wygodnie jest nazwac "sposobem dwuetapowym". Zgodnie z tym sposobem najpierw chloruje sie polimer olefinowy do uzyskania srednio co najmniej jednego atomu chloru w przeliczeniu na mase czasteczkowa polimeru (dla potrzeb niniejszego wynalazku za mase czasteczkowa polimeru olefinowego przyjmuje sie mase odpowiadajaca wartosci Mn). Chlorowanie polega po prostu na kontaktowaniu polimeru olefinowego z gazowym chlorkiem do chwili wprowadzenia zadanej ilosci chloru do chlorowanej poliolefiny. Chlorowanie prowadzi sie zazwyczaj w tempera¬ turze od okolo 75°C do okolo 125°C. Gdy w procesie chlorowania stosuje sie rozcienczal¬ nik, to powinna to byc substancja, która sama nie ulega latwo dalszemu chlorowaniu.Przykladami odpowiednich rozcienczalników sa alkany i benzeny wielo-, lub calkowicie schlorowane i/lub sfluorowane.Drugi etap dwuetapowego sposobu chlorowania to reakcja chlorowanej poliolefiny z reagentem typu olefinowo °t/3 -nienasyconego kwasu karboksylowego, zazwyczaj w tempe¬ raturze od okolo 100°C do okolo 200°C. Stosunek molowy chlorowanej poliolefiny do reagenta typu kwasu karboksylowego wynosi na ogól okolo 1:1. (Dla potrzeb niniejszego wynalazku przyjmuje sie, ze masa czasteczkowa 1 mola chlorowanej poliolefiny odpowiada wartosci Mn dla niechlorowanej poliolefiny). Mozna jednak stosowac stechiometryczny nadmiar reagenta typu kwasu karboksylowego, np. przy stosunku molowym 1:2. Gdy w etapie chlorowania do 1 czasteczki poliolefiny wprowadzi sie srednio wiecej niz 1 atom chlo¬ ruj o wówczas reakcji z chlorowanym polialkanem, w przeliczeniu na 1 jego mol, mozna poddac wiecej niz 1 mol reagenta typu kwasu karboksylowego. Ze wzgledu na te sytuacje wygodniej jest opisywac stosunek chlorowanej poliolefiny do reagenta typu kwasu kar¬ boksylowego jako stosunek liczby równowazników. (Dla potrzeb niniejszego wynalazku za mase czasteczkowa chlorowanej poliolefiny przyjmuje sie wartosc masy otrzymanej przez podzielenie odpowiedniej wartosci Mn przez srednia liczbe atomów chloru w 1 czasteczce chlorowanej poliolefiny. Za mase równowaznikowa reagenta typu kwasu karboksylowego przyj¬ muje sie jego mase czasteczkowa). Tak wiec stosunek chlorowanej poliolefiny do reagenta typu kwasu karboksylowego bedzie zwykle taki, by okolo 1 równowaznik reagenta typu kwasu karboksylowego przypadal na kazdy mol chlorowanej poliolefiny, to jest by do okolo 1 równowaznika reagenta typu kwasu karboksylowego przypadalo na kazdy równowaznik chlo-150 298 7 rowanej poliolefiny, przy czym nalezy rozumiec, iz zazwyczaj pozadane jest stosowanie nadmiaru reagenta typu kwasu karboksylowego, np. nadmiaru od okolo 5% do okolo 25% wagowych. Nieprzereagowany nadmiar reagenta typu kwasu karboksylowego mozna odpedzic z produktu reakcji, zwykle pod próznia, lub poddac reakcji w dalszym etapie procesu, jak to wyjasniono ponizej.Powstaly zawierajacy podstawnik poliolefinowy kwas karboksylowy lub bezwodnik albo pochodna estrowa lub amidowa ewentualnie poddaje sie ponownemu chlorowaniu, jesli w produkcie nie ma zadanej liczby grup karboksylowych. Jesli taka liczba wystepuje, to w trakcie ponownego chlorowania wszelki pochodzacy z drugiego etapu nadmiar reagenta typu kwasu karboksylowego ulega reakcji z dodatkowa iloscia chloru wprowadzana podczas tego ponownego chlorowania. Jesli nie, to wówczas dodatkowa ilosc reagenta typu kwasu karboksylowego, wprowadza sie podczas dodatkowego etapu chlorowania i/lub po jego za¬ konczeniu. Zabieg ten mozna powtarzac do uzyskania zadanej calkowitej ilosci grup kar- boksylowych w przeliczeniu na mase równowaznikowa grup podstawnikowych.Inny sposób wytwarzania zawierajacych podstawniki weglowodorowe kwasów karboksylo- wych i pochodnych stosowanych do wytwarzania skladnika (C) emulsji wedlug wynalazku polega na wykorzystaniu procesu opisanego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ame¬ ryki nr 3 912 764 i brytyjskim opisie patentowym nr 1 440 219. Zgodnie z tym sposobem poddaje sie najpierw reakcji poliolefine i reagent typu kwasu karboksylowego, ogrzewa¬ jac je razem, w procesie bezposredniego alkilowania. Po zakonczeniu etapu bezposredniego alkilowania do mieszaniny reakcyjnej wprowadza sie chlor dla wywolania reakcji nie- przereagowanej reszty reagenta typu kwasu karboksylowego. Wedlug tych opisów patentowych w reakcji stosuje sie 0,3-2 lub wiecej moli reagenta typu kwasu karboksylowego na kazdy mol polimeru olefinowego. Etap bezposredniego alkilowania prowadzi sie w temperaturze od okolo 180°C do okolo 250°C. W etapie wprowadzania chloru stosuje sie temperature od okolo 160°C do okolo 225°C.Korzystny sposób wytwarzania zawierajacych podstawnik weglowodorowy kwasów karboksy- lowych i pochodnych stosowanych do wytwarzania skladnika (C) emulsji wedlug wynalazku to tak zwany sposób "jednoetapowy". Sposób ten opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 215 707 i 3 231 587. Zasadniczo ten jednoetapowy sposób pole¬ ga na tym, ze wytwarza sie mieszanine poliolef iny i reagenta typu kwasu karboksylowego, zawierajaca oba skladniki w ilosciach potrzebnych dla otrzymania zadanych zawierajacych podstawnik weglowodorowy kwasów karboksylowych lub pochodnych wedlug niniejszego wynalazku.Nastepnie do mieszaniny wprowadza sie chlor, zwykle przepuszczajac gazowy chlor przez mieszanine poddawana mieszaniu, przy czym mieszanine utrzymuje sie w temperaturze co naj¬ mniej okolo 140°C. Odmiana tego sposobu polega na tym, ze podczas lub po zakonczeniu wprowadzania chloru dodaje sie dodatkowa ilosc reagenta typu kwasu karboksylowego. Zwy¬ kle t gdy poliolefina jest dostatecznie ciekla w temperaturze 140°C i wyzszej, zbedne jest stosowanie w sposobie jednoetapowym dodatkowego zasadniczo obojetnego, cieklego w normalnych warunkach rozpuszczalnika/rozcienczalnika. Jednak, jak to wyjasniono uprzednio, jesli stosuje sie rozpuszczalnik/rozcienczalnik, to jest to korzystnie substancja odpor¬ na na chlorowanie. I w tym przypadku mozna w tym celu stosowac alkany, cykloalkany i benzeny wielo- lub calkowicie schlarowane i/lub sfluorowane.W sposobie jednoetapowym chlor mozna wprowadzac ciagle lub okresowo. Predkosc wpro¬ wadzania chloru nie jest wartoscia krytyczna, jednak dla maksymalnego wykorzystania chloru predkosc ta powinna byc w przyblizeniu równa predkosci zuzywania sie chloru w trakcie reakcji. Gdy predkosc wprowadzania chloru przewyzsza predkosc jego zuzywania sie, chlor wydziela sie z mieszaniny reakcyjnej. Czesto korzystne Jest stosowanie ukladu zam¬ knietego, pracujacego pod cisnieniem wyzszym od atmosferycznego, dla unikniecia strat chloru i zoptymalizowania jego wykorzystania.8 150 298 Maksymalna temperatura przy której reakcja w sposobie jednoetapowym zachodzi z zadowalajaca predkoscia wynosi okolo 140°C. Tak wiec minimalna temperatura, przy której zwykle prowadzi sie proces wynosi w przyblizeniu 140°C. Korzystny zakres tempe¬ ratury to od okolo 160°C do okolo 220°C. Mozna stosowac wyzsza temperature, np. 250°C lub nawet wieksza, lecz zazwyczaj daje to niewielka korzysc, W rzeczywistosci tempe¬ ratura powyzej 220°C jest czesto niekorzystna gdyz poliolefiny maja wówczas tendencje do ulegania "krakingowi" (to jest spada ich masa czasteczkowa w wyniku rozkladu ter¬ micznego) i/lub rozkladowi ulega reagent typu kwasu karboksylowego. Z tej przyczyny nie przekracza sie zwykle maksymalnej temperatury od okolo 200°C do okolo 210°C.Górna granice zakresu uzytecznych wartosci temperatury w sposobie jednoetapowym wyzna¬ cza przede wszystkim wartosc temperatury rozkladu skladników mieszaniny reakcyjnej i zadanych produktów. Temperatura rozkladu to temperatura, w której rozklad dowolnego z reagentów lub produktów zachodzi w stopniu zaklócajacym tworzenie sie zadanych pro¬ duktów.W sposobie jednoetapowym stosunek molowy reagenta typu kwasu karboksylowego do chloru jest taki, ze do produktu zostaje wprowadzony co najmniej okolo 1 ml chloru na kazdy mol reagenta typu kwasu karboksylowego. Ponadto ze wzgledów praktycznych stosuje sie niewielki nadmiar chloru, zwykle od okolo 5% do okolo 30# wagowych, dla uzupelnie¬ nia wszelkich strat chloru z mieszaniny reakcyjnej. Mozna stosowac wieksze ilosci chloru, lecz nie wydaje sie, by dawalo to jakiekolwiek korzystne rezultaty.Alkoholami uzytecznymi w procesie wytwarzania pochodnych estrowych zawierajacego podstawnik weglowodorowy typu kwasu karboksylowego (C//l) sa zwiazki o ogólnym wzorze o -/OH/ , w którym R. jest jednowartosciowa lub wielowartosciowa grupa organiczna przy¬ laczona do grup -OH wiazaniami wegiel-tlen (to jest -COH, gdy atom wegla nie jest czescia grupy karbonylowej), a m oznacza liczbe calkowita od 1 do okolo 10, korzystnie od 2 do okolo 6. Alkoholami tymi moga byc alkohole alifatyczne, cykloalifatyczne, aro¬ matyczne lub heterocykliczne, w tym podstawione podstawnikami alifatycznymi alkohole cykloalifatyczne, podstawione podstawnikami alifatycznymi alkohole aromatyczne, podsta¬ wione podstawnikami alifatycznymi alkohole heterocykliczne, podstawione podstawnikami cykioalifatycznymi alkohole alifatyczne, podstawione podstawnikami cykloalifatycznymi alkohole heterocykliczne, podstawione podstawnikami heterocyklicznymi alkohole alifa¬ tyczne, podstawione podstawnikami heterocyklicznymi alkohole cykloalifatyczne oraz pod¬ stawione podstawnikami heterocyklicznymi alkohole aromatyczne.Z wyjatkiem alkoholi polioksyalkilenowych, alkohole jedno- i wielowodorotlenowe o wzorze Rj-/0H/m korzystnie zawieraja nie wiecej niz okolo 40 atomów wegla, a korzys¬ tniej nie wiecej niz okolo 20 atomów wegla. Alkohole moga zawierac podstawniki lub grupy nieweglowodorowe, które nie zaklócaja reakcji alkoholi z zawierajacymi podstawni¬ ki weglowodorowe kwasami karboksylowymi lub bezwodnikami wedlug niniejszego wynalazku.Do takich podstawników lub grup nieweglowodorowych naleza nizsza grupa alkoksylowa, nizsza grupa alkilowa, grupa merkapto, grupa nitrowa oraz grupy przerywnikowe, takie jak -0- i -S- (np. w takich grupach jak -C^C^^-CHgCJ^-, w których X oznacza -0- lub -S-).Wsród alkoholi polioksyalkilenowych nadajacych sie do wytwarzania pochodnych estro¬ wych znajduja sie alkohole polioksyalkilenowe dostepne w handlu, w tym polietoksylo- wane aminy, amidy i IV-rzedowe sole dostarczane przez Armcur Industrial Chemical Co., to jest polietoksylowane wielkoczasteczkowe dwuaminy alifatyczne o nazwie Ethoduomeen, polietoksylowane aminy alifatyczne zawierajace grupy alkilowe o okolo 8-18 atomach wegl* o nazwie Ethomeen, polietoksylowane wielkoczasteczkowe amidy o nazwie Ethomid i polie¬ toksylowane IV-rzedowe chlorki amoniowe bedace pochodnymi dlugolancuchowych amin o naz¬ wie Ethoquad.150 293 9 Uzytecznymi alkoholami polioksyalkilenowymi i ich pochodnymi sa etery weglowo¬ dorowe i estry kwasów karboksylowych otrzymywane w reakcji alkoholi z róznymi kwasami karboksylowymi. Przyklady grup weglowodorowych to grupa alkilowa, cykloalkilowa, alki- loarylowa, aralkilowa, alkiloaralkilowa, itd., o od okolo 40 atomach wegla. Konkretne grupy weglowodorowe to grupa metylowa, butylowa, dodecylowa, tolilowa, fenylowa, nafty- lowa, dodecylofenylowa, p-oktylofenyloetylowa, cykloheksylowa f itd. Kwasami karboksy- lowymi uzytecznymi w wytwarzaniu pochodnych estrowych sa kwasy jedno- i wielokarboksy- lowe, takie jak kwas octowy, kwas walerianowy, kwas laurylowy, kwas stearynowy, kwas bursztynowy oraz podstawione grupami alkilowymi lub alkenylowymi kwasy bursztynowe, w których grupa alkilowa lub alkenylowa zawiera do okolo 20 atomów wegla. Przedstawi¬ ciele tej grupy alkoholi sa dostepne w handlu z róznych zródel, jak np. preparaty Pluronic, poliole dostarczane przez Wyandotte Chemicals Corporation, Polyglycol 112-2, ciekly triol otrzymywany z tlenku etylenu i tlenku propylenu, a dostarczany przez Dow Chemical Co. oraz preparaty Tergitol, dodecylofenylowe lub nonylofenylowe etery gli¬ kolu polietylenowego i preparaty UCONS, glikole polialkilenowe i rózne ich pochodne, dostarczane przez Union Carbide Corporation. Stosowane alkohole musza jednak zawierac srednio co najmniej 1 wolne ugrupowanie alkoholowe w kazdej czasteczce alkoholu polio- ksyalkilenowego. Dla opisania tych alkoholi polioksyalkilenowych nalezy podac, iz alko¬ holowa grupa hydroksylowa, to grupa przylaczona do atomu wegla nie bedacego czescia pier¬ scienia aromatycznego.Do uzytecznych alkoholi naleza takze glikole alkilenowe i alkohole polioksyalkile- nowe, takie jak alkohole polioksyetylenowe, alkohole polioksypropylenowe, alkohole po- lioksybutylenowe, itp. Te alkohole polioksyalkilenowe (zwane czasem poliglikolami) moga zawierac do okolo 150 grup oksyalkilenowych o okolo 2-8 atomach wegla. Takie alkohole polioksyalkilenowe sa z reguly alkoholami dwuwodorotlenowymi. Oznacza to, ze czasteczka zawiera na obu koncach grupe OH. Aby te alkohole polioksyalkilenowe byly uzyteczne musza one zawierac co najmniej jedna taka grupe. Druga grupa OH moze byc jednak zestry- fikowana jednozasadowym, alifatycznym lub aromatycznym kwasem karboksylowym zawierajacym o okolo 20 atomów wegla, takim jak kwas octowy, kwas propionowy, kwas oleinowy, kwas stearynowy, kwas benzoesowy, itp. Uzyteczne sa takze jednoetery tych glikoli alkileno- wych i glikoli polioksyalkilenowych. Naleza do nich etery jednoarylowe, etery jednoalki- lowe i etery jednoaralkilowe tych glikoli alkilenowych i glikoli polioksyalkilenowyhc.Te grupe alkoholi mozna przedstawic wzorem 5, w którym R. i RR oznaczaja niezaleznie grupy alkilenowe o od okolo 2 do 8 atomów wegla, a Rp oznacza grupe aryIowa (np. fenylo¬ wa), nizsza grupe alkoksyfenyIowa, nizsza grupe alkilofenylowa, nizsza grupe alkilowa (np. etylowa, propylowa, III-rz.-butylowa, pentylowa, itd), lub grupe aralkilowa (np. benzylowa, fenyl oetyIowa, fenylopropylowa, p-etylofenyloetylowa, itd.), zas p oznacza liczbe od zera do okolo 8, korzystnie od okolo 2 do 4. Uzyteczne sa glikole polioksyalki¬ lenowe, w których grupy alkilenowe sa grupami etylenowymi lub propylenowymi, a p oznacza co najmniej 2, a takze ich wyzej opisane jednoetery.Do uzytecznych alkoholi jednowodarotlenowych i wielowodorotlenowych naleza zwiazki jednohydroksy- i wielohydroksyaromatyczne. Korzystnymi zwiazkami hydroksyaromatycznymi sa jednowodorotlenowe i wielowodorotlenowe fenole i naftole. Te hydroksy-podstawione zwiazki aromatyczne oprócz podstawników hydroksylowych moga zawierac dodatkowo inne pod¬ stawniki, takie jak atom chlorowca, grupa alkilowa, grupa alkenylowa, grupa alkoksylowa, grupa alkilomerkapto, grupa nitrowa, itp. Zazwyczaj zwiazek hydroksyaromatyczny zawiera od 1 do okolo 4 grup hydroksylowych. Zwiazki hydroksyaromatyczne sa zilustrowane naste¬ pujacymi konkretnymi przykladami: fenol, p-chlorofenol, p-nitrofenol, fi -naftol, oC-naftol, krezole, rezorcyna, katechina, karwakrol, tymol, eugenol, p,p'-dwuhydroksy- dwufenyl, hydrochinon, pirogallol, floroglucyna, heksylorezorcyna, orcyna, guajakol,10 150 298 2-chlorofenol, 2,4-dwubutylofenolf fenol podstawiony tetramerem propenu, dwudodecylo- fenol, 4,4'-metyleno-bis-metyleno-bis-fenol,oC,«-decylo-/5 -naftol, fenol, podstawiony poliizobutynylem (o masie czasteczkowej okolo 1000), produkt kondensacji heptylofenolu z okolo 0,5 mola formaldehydu, produkt kondensacji oktylofenolu z acetonem, tlenek dwu/hydroksyfenylu/, siarczek dwu/hydroksyfenylu/, dwusiarczek dwu/hydroksyfenylu/ i 4-cykloheksylofenol. Uzyteczne sa sam fenol oraz fenole podstawione alifatycznymi grupami weglowodorowymi, np. alkilowane fenole zawierajace do 3 alifatycznych podstaw¬ ników weglowodorowych. Kazdy z alifatycznych podstawników weglowodorowych moze zawie¬ rac okolo 100 lub wiecej atomów wegla, lecz zwykle beda one zawierac od 1 do okolo 20 atomów wegla. Korzystnymi alifatycznymi podstawnikami weglowodorowymi sa grupy alkilowe i alkenylowe.Dalszymi konkretnymi przykladami nadajacych sie do uzycia alkoholi jednowodorotle- nowych sa takie alkohole jednowodorotlenowe jak metanol, etanol, izooktanol, cyklohek- sanol, cyklopentanol, alkohol behenylowy, heksatriakontanol, neopentanol, izobutanol, alkohol benzylowy, 2-fenyloetanol, 2-metylocykloheksanol, 2-chloroetanol, eter jedno- metylowy glikolu etylenowego, eter jednobutylowy glikolu etylenowego, eter jednopropy- lowy glikolu dwuetylenowego, eter jednododecylowy glikolu trójetylenowego, jednooleinian glikolu etylenowego, jednostearynian glikolu dwuetylenowego, Il-rz.-pentanol, III-rz.- butanol, 5-bromododekanol, nitrooktadekanol i dwuoleinian gliceryny. Uzyteczne moga byc alkohole nienasycone, takie jak alkohol allilowy, alkohol cynamonowy, 1-cykloheksanol-3 i alkohol oleinowy.Inne konkretne uzyteczne alkohole to eteroalkohole i aminoalkohole, w tym np. oksyalkileno-, oksyaryleno-, aminoalkileno- lub aminoaryleno-podstawione alkohole zawie¬ rajace jedna lub wieksza liczbe grup oksyalkilenowych, aminoalkilenowych, oksyaryleno- wych lub oksyarylenowych. Przykladami takich alkoholi sa Cellosolvy (produkty Union Car¬ bide identyfikowane jako jedno- i dwualkilowe etery glikolu etylenowego oraz ich pochodne), Carbitole (produkty Union Carbide identyfikowane jako jedno- i dwualkilowe etery gli¬ kolu dwuetylenowego oraz ich pochodne), fenoksyetanol, heptylofenylo-/oksypropyleno/g-OHf oktylo-/oksyetyleno/,Q-OH, fenylo-/oksyoktyleno/2-0H, /heptylofenyloksypropyleno/glice- ryna, poli/tlenek styrenu/, aminoetanol, 3-aminoetylopentanol, dwu/hydroksyetylo/amina, p-aminofenol, trój/hydroksypropylo/amina, N-hydroksyetyloetylenodwuamina, N,N,N',N'-czte- rohydroksytrójmetylenodwuamina, itp.Alkohole wielowodorotlenowe korzystnie zawieraja od 2 do okolo 10 grup hydroksylo¬ wych. Ich przykladami sa glikole alkilenowe i glikole polioksyalkilenowe wspomniane po¬ wyzej, takie jak glikol etylenowy, glikol dwuetylenowy, glikol trójetylenowy, glikol czteroetylenowy, glikol dwupropylenowy, glikol trójpropylenowy, glikol dwubutylenowy, glikol trójbutylenowy i inne glikole alkilenowe oraz glikole polioksyalkilenowe, w któ¬ rych grupy alkilenowe zawieraja od 2 do okolo 8 atomów wegla.Do innych uzytecznych alkoholi wielowodorotlenowych naleza gliceryna, jednosteary¬ nian gliceryny, eter jednometylowy gliceryny, pentaerytryt, ester n-butylowy kwasu 9f10- dwuhydroksystearynowego, ester metylowy kwasu 9,10-dwuhydroksystearynowego, butanodiol- 1,2, heksanodiol-2,3f heksanodiol-2,4, pinakon, erytryt, arabit, sorbit, mannit, cyklo- heksanodiol-1,2 i glikol ksylenowy. Podobnie mozna stosowac weglowodany, takie jak cukry, skrobie,celulozy, itd. Przykladami weglowodanów moga byc glikoza, fruktoza, sacharoza, ramnoza, mannoza, aldehyd glicerynowy i galaktoza.Uzyteczne sa alkohole wielowodorotlenowe zawierajace co najmniej 3 grupy hydroksy¬ lowe, z których niektóre, lecz nie wszystkie, zostaly zestryfikowane za pomoca alifa¬ tycznego kwasu jednokarboksylowego zawierajacego od 8 do okolo 30 atomów wegla, takiego jak kwas heksanokarboksylowy, kwas oleinowy, kwas stearynowy, kwas linolowy, kwas unde- kanokarboksylowy lub kwas talowy. Dalszymi konkretnymi przykladami takich czesciowo ze-150 298 11 stryfikowanych alkoholi wielowodorotlenowych fla jednooleinian sorbitu, dwustearynian sorbitu, jednooleinian gliceryny, jednostearynian gliceryny, dwuundekanokarboksylan erytrytu, itp.Do uzytecznych alkoholi naleza takze alkohole wielowodorotlenowe zawierajace od okolo 12 atomów wegla, a zwlaszcza od okolo 3 do okolo 10 atomów wegla. Do tej grupy alkoholi naleza gliceryna, erytryt, pentaerytryt, dwupentaerytryt, dwupentaerytryt, kwas glukonowy, aldehyd glicerynowy, glikoza, arabinoza, heptanodiol-1,7, heptanodiol- 2,4, heksanotriol-1,2,3, heksanotriol-1,2,4, heksanotriol-1,2,5, heksanotriol-2,3,4, butanotri01-1,2,4, butanotriol-1,2,4, kwas chinowy, 2,2,6,6-tetrakis/hydroksymetylo/- cykloheksanol, dekanodiol-1,10, digitaloza, itp. Uzyteczne sa alkohole alifatyczne zawierajace co najmniej okolo 3 grupy hydroksylowe i do okolo 10 atomów wegla.Uzyteczne sa alkohole wielowodorotlenowe bedace alkanolami wielowodorotlenowymi zawierajacymi od okolo 3 do okolo 10 atomów wegla, a zwlaszcza zawierajacymi od okolo 3 do okolo 6 atomów wegla i majacymi co najmniej 3 grupy hydroksylowe. Przykladami takich alkoholi sa gliceryna, erytryt, pentaerytryt, mannit, sorbit, 2-hydroksymetylo- 2-metylopropano-1,3-diolo/trójmetyloetan/, 2-hydroksymetylo-2-etylopropano-1 f3-diolo/- trójmetylopropan/, heksanotrio-1,2,4- itp.Wiele z opublikowanych opisów patentowych ujawnia sposób poddawania reakcji srod¬ ków acylujacych typu kwasów karboksylowych z alkoholami, z wytworzeniem estrów kwaso¬ wych i estrów obojetnych. Te same sposoby nadaja sie do wykorzystania przy wytwarzaniu estrów z zawierajacych podstawniki weglowodorowe kwasów karboksylowych i/lub ich bez¬ wodników oraz opisanych wyzej alkoholi. Trzeba jedynie zastapic opisanym wyzej kwasem i/lub bezwodnikiem odczynniki acylujace typu kwasów karboksylowych omówione w tych opi¬ sach patentowych, zwykle w równowaznej ilosci. Jako zródla literaturowe, w których ujawniono odpowiednie sposoby poddawania wyzej opisanych kwasów i/lub bezwodników reakcji z wyzej opisanymi alkoholami przytacza sie tu szczególnie opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 331 776, 3 381 022, 3 522 179, 3 542 680, 3 697 428 i 3 755 169.Do amin uzytecznych w wytwarzaniu pochodnych amidowych zawierajacych podstawniki weglowodorowe kwasów karboksylowych /C//l/ naleza amoniak oraz aminy I- i II-rzedowe, przy czym korzystne sa aminy II-rzedowe. Aminy te charakteryzuja obecnosci w ich cza¬ steczce co najmniej jednej grupy H-N <. i/lub co najmniej jeden grupy -Nl^. Aminy te moga byc jednoaminami lub wieloaminami. Do amin odpowiednich do wytwarzania pochodnych /C//I/ wlaczone sa hydrazyna i podstawione hydrazyny zawierajace do 3 podstawników.Mozna stosowac mieszaniny dwu lub wiekszej liczby amin.Aminami moga byc aminy alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub heterocyklicz¬ ne, w tym podstawione podstawnikami alifatycznymi aminy aromatyczne, podstawione pod¬ stawnikami alifatycznymi aminy cykloalifatyczne, podstawione podstawnikami alifatycznymi aminy heterocykliczne, podstawione podstawnikami cykloalifatycznymi aminy alifatyczne, podstawione podstawnikami cykloalifatycznymi aminy heterocykliczne, podstawione podstaw¬ nikami aromatycznymi aminy alifatyczne, podstawione podstawnikami aromatycznymi aminy cykloalifatyczne, podstawione podstawnikami aromatycznymi aminy heterocykliczne, podsta¬ wione podstawnikami heterocyklicznymi aminy alifatyczne, podstawione podstawnikami heterocyklicznymi aminy cykloalifatyczne i podstawione podstawnikami heterocyklicznymi aminy aromatyczne. Aminy te moga byc nasycone lub nienasycone. W przypadku amin nie¬ nasyconych korzystne jest, by nie zawieraly one wiazan potrójnych. Aminy moga takze zawierac podstawniki lub grupy nieweglowodorowe o ile nie zaklócaja one w sposób znacza¬ cy reakcji amin z zawierajacymi podstawniki weglowodorowe kwasami karboksylowymi lub ich pochodnymi wedlug ninieszjego wynalazku. Do takich nieweglowodorowych podstawników lub grup naleza nizsza grupa alkoksylowa, nizsza grupa allilowa, grupa merkapto, grupa nitrowa i grupy przerywnikowe, takie jak -C- lub -S- (np. w takich grupach jak -CI^CHg- ^-CF^CHg, w których X oznacza -0- lub -S-).12 150 298 Z wyjatkiem rozgalezionych wleloamin polialkilenowych, wieloamin polialkoksyalki- lenowych i wielkoczasteczkowych, amin podstawionych podstawnikami weglowodorowymi, które zostaly opisane dalej bardziej szczególowo, aminy stosowane zgodnie z wynalazkiem zawieraja zazwyczaj ponizej okolo 40 atomów wegla ogólem, a zwykle nie wiecej niz okolo 20 atomów wegla ogólem.Do alifatycznych jednoamin naleza aminy podstawione jednym lub dwoma podstawnika¬ mi alifatycznymi, w których grupy alifatyczne moga byó nasycone lub nienasycone i pro¬ st olancuchowe lub rozgalezione. Tak wiec sa one aminami I-lub II-rzedowymi. Aminami ta¬ kimi sa np. aminy jedno- lub dwualkilo-podstawione, aminy jedno- lub dwualkenylo-pod- stawione i aminy podstawione przy atomie azotu jedna grupa alkilowa i jedna grupa alke- nylowa, itp. Calkowita liczba atomów wegla w tych alifatycznych jednoaminach korzystnie nie przewyzsza okolo 4 0, a zwykle nie przewyzsza okolo 20. Konkretnymi przykladami takich jednoamin sa etyloamina, dwuetyloamina, n-butyloamina, dwu-n-butyloamina, alli- loamina, izobutyloamina, kokoamina, stearyloamina, lauryloamina, metylolauryloamina, oleiloamina, N-metylooktyloamina, dodecyloamina, oktadecyloamina, itp. Przyklady pod¬ stawionych podstawnikami cykioalifatycznymi amin alifatycznych, podstawionych podstaw¬ nikami aromatycznymi amin alifatycznych i podstawionych podstawnikami heterocyklicznymi amin alifatycznych to 2-/cykloheksylo/etyloamina, benzyloamina, fenyloetyloamina i 3-/furylopropylo/amina.Cykloalifatycznymi jednoaminami sa te jednoaminy, które zawieraja jeden podstawnik cykloalifatyczny przylaczony bezposrednio do atomu azotu grupy aminowej poprzez atom wegla wchodzacy w sklad pierscienia. Przykladami cykloalifatycznyeh jednoamin sa cyklo- heksyloaminy, cyklopentyloaminy, cykloheksenyloaminy, cyklopentenyloaminy, N-etylo- cykloheksyloaminy, dwucykloheksyloaminy, itp. Przykladami podstawionych podstawnikami alifatycznymi, aromatycznymi i heterocyklicznymi jednoamin cykloalifatycznyeh sa pod¬ stawione grupami propylowymi cykloheksyloaminy, podstawione grupami fenylowymi cyklo¬ pentyloaminy i podstawione grupami piranylowymi cykloheksyloaminy.Do odpowiednich amin aromatycznych naleza te aminy, w których atom wegla stanowia¬ cy ogniwo pierscienia aromatycznego jest przylaczony bezposrednio do atomu azotu grupy aminowej. Pierscien aromatyczny jest na ogól pierscieniem pojedynczym (np. pochodzacym z benzenu), lecz moze byc sprzezony z pierscieniami aromatycznymi, zwlaszcza pochodza¬ cymi z naftalenu. Do przykladowych aromatycznych jednoamin naleza anilina, dwu/p-mety- fenylo/amina, naftyloamina, N-/n-butylo/anilina, itp. Przykladami podstawionych podstaw¬ nikami alifatycznymi, cykloalifatycznymi i heterocyklicznymi amin aromatycznych sa p-etoksyanilina, p-dodecyloamina, cykloheksylo-podstawiona naftyloamina i tienylopod- stawiona anilina.Odpowiednimi wieloaminami sa alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne wieloaminy bedace analogami wyzej opisanych jednoamin, lecz zawierajace w swej czasteczce wiecej niz jeden atom azotu. Ten atom azotu moze byó I-rzedowym, II-rzedowym lub III-rzedowym aminowym atomem azotu. Przykladami takich wieloamin sa N-aminopropylocykloheksyloamina, N,N'-dwu-n-butylo-p-fenylenodwuamina, bis/p-aminofenylo/metan, 1,4-dwuaminocyklohek- san, itp.Do wytwarzania pochodnych amidowych zawierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu karboksylowego /C//I/ mozna takze stosowac jedno- i wieloaminy heterocykliczne. Sto¬ sowane tu okreslenie "jedno- i wieloaminy heterocykliczne" opisuje te aminy heterocyklicz¬ ne, które zawieraja co najmniej jedna I- lub II-rzedowa grupe aminowa i co najmniej Jeden atom azotu stanowiacy heteroatom w pierscieniu heterocyklicznym. Jednakze o ile w jedno- lub wieloaminach heterocyklicznych istnieje co najmniej jedna I-rzedowa lub II-rzedowa grupa aminowa, stanowiacy heteroatom atom azotu moze byc III-rzedowym azotem150 298 13 aminowym, to znaczy atomem azotu bedacym ogniwem pierscienia, nie zwiazanym bezpo¬ srednio z atomem wodoru. Aminy heterocykliczne moga byc nasycone lub nienasycone i moga zawierac rózne podstawniki, takie Jak grupa nitrowa, grupa alkoksylowa, grupa alkilomerkapto, grupa alkilowa, grupa alkenylowa, grupa arylowa, grupa alkarylowa lub grupa aralkilowa. Ogólnie calkowita liczba atomów wegla w podstawnikach nie prze-* wyzsza okolo 20. Aminy heterocykliczne moga zawierac heteroatomy inne niz atom azo¬ tu, zwlaszcza atomy tlenu i siarki. Oczywiscie moga one zawierac wiecej niz jeden heteroatom bedacy atomem azotu. Korzystne sa 5- i 6-czlonowe pierscienie heterocykliczne.Wsród odpowiednich zwiazków heterocyklicznych znajduja sie azyrydyny, azetydyny, azolidyny, tetra- i dihydropirydyny, pirole, indole, piperydyny, imidazole, di- i te- trahydroimidazole, piperazyny, izoindole, puryny, morfoliny, tiomorfoliny, N-amino- alkilomorfoliny, N-aminoalkilotiomorfoliny, N-aminoallilopiperazynyf N,N'-dwu/amino- alkilo/piperazyny, azepiny, azocyny, azoniny, atecyny oraz tetra-, di- i perhydro-po- chodne kazdej z wyzej wymienionych amin, a takze mieszaniny dwu lub wiekszej liczby tych heterocyklicznych amin. Korzystnymi aminami heterocyklicznymi sa nasycone 5- lub 6- czlonowe aminy heterocykliczne, zawierajace tylko atomy azotu, tlenu i/lub siarki w pierscieniu heterocyklicznym, zwlaszcza piperydyny, piperazyny, tiomorfoliny, morfo¬ liny, pirolidyny, itp. Uzyteczne sa piperydyny, aminoalkilo-podstawione piperydyny, piperazyna, aminoalkilo-podstawione piperazyny, morfolina, aminoalkilo-podstawione mor¬ foliny, pirolidyna i aminoalkilo-podstawione pirolidyny. Zwykle podstawniki aminoalki- lowe sa przylaczone do atomu azotu stanowiacego ogniwo heteropierscienia. Konkretnymi przykladami takich amin heterocyklicznych sa N-aminopropylomorfolina, N-aminoetylo- piperazyna i N,N'-dwu/aminoetylo/piperazyna.Uzyteczne sa takze hydroksyaminy, zarówno bedace jedno-, jak i wieloaminami, ana¬ logicznie do amin wyzej opisanych, pod warunkiem, ze zawieraja one co najmniej jedna I- lub II-rzedowa grupe aminowa. Hydroksy-podstawione aminy zawierajace wylacznie III-rzedowe aminowe atomy azotu, takie jak trójhydroksyetyloamina, sa zatem wykluczone, przy czym mozna je stosowac jako alkohole, co ujawniono uprzednio. Rozwazane hydroksy- podstawione aminy to te zawierajace grupy hydroksylowe przylaczone bezposrednio do atomu wegla nie badacego karbonylowym atomem wegla, to jest grupy hydroksylowe zdolne do dzialania w charakterze grup alkoholowych. Przykladami takich hydroksy-podstawionych amin sa etanoloamina, dwu/3-hydroksypropylo/amina, 3-hydroksybutyloamina, 4-hydroksy- butyloamina, dwuetanoloamina, dwu/2-hydroksypropylo/amina, N-hydroksypropylopropyloami- na, N-/2-hydroksyetylo/cykloneksyloamina, 3-hydroksycyklopentyloamina, p-hydroksyani- lina, N-hydroksyetylopiperazyna, itp.Okreslenie hydroksyamina i aminoalkohol dotycza tej samej grupy zwiazków, totez moga byc uzywane wymiennie, Odpowiednie jako aminy sa takze kwasy aminosulfonowe i ich pochodne odpowiadajace wzorowi 6, w którym R oznacza OH, Nl^, ONH^, itd, Ra oznacza wielowartosciowa grupe organiczna o wartosciowosci równej x + y, Rfe i RQ niezaleznie oznaczaja atom wodoru, rodnik weglowodorowy lub podstawiony rodnik weglowodorowy, przy czym co najmniej jeden z rodników R^ i Rc w kazdej czasteczce kwasu aminosulfonowego oznacza atom wodoru, a x i y oznaczaja liczbe calkowita \ lub wyzsza niz 1. Kazdy reagent aminosulfonowy charakteryzuje obecnosc co najmniej jednej grupy HNC lub H2H- i co najmniej jednej grupy o wzorze 7. Te kwasy sulfonowe moga byc alifatycznymi, cykloalifatycznymi lub aromatycznymi kwasami aminosulfonowymi lub odpowiednimi pochodnymi funkcyjnymi powsta¬ lymi w wyniku zmodyfikowania grupy sulfonylowej. Konkretnie, kwasy aminosulfonowe moga byc aromatycznymi kwasami aminosulfonowymi, to jest zwiazkami, w których R oznacza wielowartosciowa grupe aromatyczna, taka jak grupa fenylenowa, zawierajacymi co najmniej jedna grupe o wzorze 7, przylaczona bezposrednio do atomu wegla bedacego ogniwem pierscienia grupy aromatycznej. Kwasem aminosulfonowym moze byc takze jednoamino-ali-14 150 298 fatyczny kwas sulfonowy, to jest kwasf w którym x oznacza 1, a Ra oznacza wielowar- tosciowa grupe alifatyczna, taka jak grupa etylenowa, propylenowa, trójmetylenowa i 2-metylenopropylenowa. Inne odpowiednie kwasy aminosulfonowe i ich pochodne, uzy¬ teczne jako aminy w niniejszym wynalazku, ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 029 250, 3 367 864 i 3 926 820, przytoczonych tu jako zródla literaturowe, V niniejszym wynalazku jako aminy mozna równiez stosowac hydrazyne i podstawio¬ na hydrazyne. Co najmniej jeden z atomów azotu hydrazyny musi byc bezposrednio zwia¬ zany z atomem wodoru. Podstawnikami, które moga byc obecne w hydrazynie sa grupa alkilowa, alkenyIowa, arylowa, aralkilowa, alkarylowa, itp. Zwykle podstawnikami sa grupa alkilowa, zwlaszcza nizsza grupa alkilowa, grupa fenylowa i podstawiona grupa fenyIowa, taka jak grupa fenylowa podstawiona nizsza grupa alkoksylowa lub alkilowa.Konkretnymi przykladami podstawionych hydrazyn sa metylohydrazyna, N,N-dwumetylohy- drazyna, NfN'-dwumetylohydrazyna, fenylohydrazyna, N-fenylo-N'-etylohydrazyna, N-/p- tolilo/-N'-n-butylohydrazyna, N-/p-nitrofenylo/hydrazyna, N-/p-nitrofenylo/-N-mety- lohydrazyna, N,N'-dwii/p-chlorofenylo/hydrazyna, N-fenylo-N'-cykloheksyl ohydrazyna, itp.WJrsokoczasteczkowe weglowodoroaminy, jednoaminy oraz wieloaminy, nadajace sie do uzycia jako aminy zgodnie z wynalazkiem, wytwarza sie ogólnie droga reakcji chloro¬ wanej poliolefiny o masie czasteczkowej co najmniej okolo 400 z amoniakiem lub amina.Nadajace sie do uzycia aminy sa znane i opisano je w opisach patentowych Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3 275 554 i 3 438 757. Aminy te musza miec co najmniej 1 I-lub II-rzedowa grupe aminowa.Inna grupe amin nadajacych sie do uzycia zgodnie z wynalazkiem sa rozgalezione wieloaminy polialkilenowe. Rozgalezione wieloaminy polialkilenowe to wieloaminy poli- alkilenowe, w których rozgaleziona grupa stanowi lancuch boczny zawierajacy srednio co najmniej jedna przylaczona przez atom grupe aminoalkilenowa, to jest grupe o wzorze 8, na kazde 9 jednostek aminowych obecnych w lancuchu glównym, np. 1-4 takich rozgalezio¬ nych lancuchów na 9 jednostek w lancuchu glównym, a korzystnie jeden lancuch boczny na 9 jednostek w lancuchu glównym. Tak wiec te wieloaminy zawieraja co najmniej 3 I-rze- dowe grupy aminowe i co najmniej 1 III-rzedowa grupe aminowa. Aminy te mozna przedsta¬ wic wzorem 9, w którym R oznacza grupe alkilenowa, taka jak grupa etylenowa, propyle¬ nowa, butylenowa lub inna grupa homologiczna (zarówno prostolancuchowa jak i rozga¬ leziona), itd., lecz korzystnie oznacza grupe etylenowa, a x, y i z sa liczbami calko¬ witymi, przy czym x oznacza liczbe od okolo 4 do okolo 24 lub wyzsza, korzystnie od okolo 6 do okolo 18, y oznacza liczbe od 1 do okolo 6 lub wyzsza, korzystnie od 1 do okolo 3, a z oznacza liczbe od zera do okolo 6, korzystnie od zera do okolo 1. Jednostki x i y moga nastepowac kolejno lub na przemian, ich rozklad moze byc uporzadkowany lub statystyczny. Korzystna grupe takich wieloamin tworza te o wzorze 10, w którym n ozna¬ cza liczbe calkowita od 1 do okolo 20 lub wyzsza, korzystnie od 1 do okolo 3, a R oznacza korzystnie grupe etylenowa, lecz moze oznaczac grupe propylenowa, butylenowa, itd), prostolancuchowa lub rozgaleziona). Uzytecznymi przedstawicielami tych zwiazków sa te o wzorze 11, w którym n oznacza liczbe calkowita od 1 do okolo 3. Grupy w na¬ wiasach moga byc polaczone ze soba w ukladzie glowa do glowy lub glowa do ogona.Opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 200 106 i 3 259 578 zawieraja ujawnienia dotyczace tych wieloamin.Do odpowiednich amin naleza takze wieloaminy polioksyalkilenowe, np. polioksyalki- lenodwuaminy i polioksyalkilenotrójaminy o sredniej masie czasteczkowej od okolo 200 do okolo 4000, korzystnie od okolo 400 do okolo 2000. Do przykladowych wieloamin polio- ksyalkilenowych tego typu naleza aminy o wzorze 12, w którym m ma wartosc od okolo 3 do okopo 70, korzystnie od okolo 10 do okolo 35, a takze o wzorze 13, w którym n ozna¬ cza liczbe od 1 do okolo 40, przy czym suma wszystkich n wynosi od okolo 3 do okolo 70, a zwykle od okolo 6 do okolo 35, zas R oznacza wielowartosciowa nasycona grupe weglo¬ wodorowa zawierajaca od okolo 10 atomów wegla, której wartosciowocc wynosi od okolo 3 do okolo 6. Grupa alkilenowa moze miec lancuch prosty lub rozgaleziony i zawiera od 1150 298 15 do okolo 7 atomów wegla, a zwykle od 1 do okolo 4 atomów wegla. Rózne grupy alkile- nowe obecne w powyzszych wzorach moga byc jednakowe lub rózne.Konkretniejsze przyklady tych wieloamin to zwiazki o wzorze 14, w którym x ma wartosc od okolo 3 do okolo 70, a korzystnie od okolo 10 do 55, oraz o wzorze 15, w którym x + y + z ma calkowita wartosc od okolo 3 do okolo 30, a korzystnie od okolo 5 do okolo 10.Do korzystnych wieloamin polioksyalkilenowych naleza polioksyetyleno- i polioksy- propylenodwuaminy oraz polioksypropylenotrójaminy o sredniej masie czasteczkowej od okolo 200 do okolo 2000. Wieloaminy polioksyalkilenowe sa dostarczane do handlu przez Jefferson Chemical Company, Inc. pod nazwa handlowa "Jeffamine". Opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 804 763 i 3 948 800 zawieraja ujawnienia dotyczace takich wieloamin polioksyalkilenowych.Uzytecznymi aminami sa alkilenowieloaminy, w tym polialkilenowieloaminy, które dalej opisano bardziej szczególowo. Do alkilenowieloamin naleza te o wzorze 16, w któ¬ rym n oznacza liczbe od 1 do okolo 10, kazdy z podstawników R" niezaleznie oznacza atom wodoru, grupe weglowodorowa lub hydroksy-podstawiona grupe weglowodorowa zawiera¬ jaca do okolo 30 atomów wegla, a "alkilen" zawiera od okolo 1 do okolo 10 atomów wegla, przy czym korzystnie oznacza grupe etylenowa lub propylenowa. Uzyteczne sa alkileno¬ wieloaminy, w których kazdy podstawnik R" oznacza atom wodoru, przy czym korzystne sa zwlaszcza etylenowieloaminy i mieszaniny etylenowieloamin. Na ogól srednia wartosc n wynosi od okolo 2 do okolo 7. Do takich alkilenowieloamin naleza metylenowieloaminy, etylenowieloaminy, butylenowieloaminy, propylenowieloaminy, pentylenowieloaminy, heksy- lenowieloaminy, heptylenowieloaminy, itd. Naleza do nich takze wyzsze homologi takich amin i pokrewne aminoalkilo-podstawione piperyzyny.Uzytecznymi alkilenowieloaminami sa etylenodwuamina, trójetylenoczteroamina, pro- pylenodwuamina, trójmetylenodwuamina, szesciometylenodwuamina, dziesieciornetylenodwua- mina, osmiometylenodwuamina, dwu/s iedmi ornety leno/trójamina, trójpropylenoczteroamina, czteroetylenopiecioamina, trójmetylenodwuamina, piecioetylenoszescioamina, dwu/trójme- myleno/trójamina, N-/2-aminoetylo/piperazyna, 1,4-bis/2-aminoetylo/piperazyna, itp.W niniejszym wynalazku uzyteczne jako aminy sa wyzsze homologi otrzymywane droga kondensacji dwu lub wiekszej liczby wyzej opisanych alkilenoamin, a takze mieszaniny dwu lub wiekszej liczby z dowolnych wyzej opisanych wieloamin.Etylenowieloaminy, takie jak te wspomniane powyzej, opisano szczególowo pod na¬ glówkiem "Diamines and Higher Amines" w The Encyklopedia of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Volume 7, Ihterscience Publishers, Division of John Wiley and Sons, 1965, na stronach 27-39, które to strony przytacza sie tu jako zródlo literaturowe. Najwygodniej zwiazki takie wytwarza sie w reakcji chlorku alkilenu z amo¬ niakiem lub w reakcji etylenoiminy ze srodkiem otwierajacym pierscien, takim jak amo¬ niak, itd. W wyniku tych reakcji otrzymuje sie nieco zlozona mieszanine alkilenowielo¬ amin, zawierajaca równiez pierscieniowe produkty kondensacji, takie jak piperazyny.Hydroksyalkiloalkilenowieloaminy zawierajace 1 lub wieksza liczbe podstawników hydroksyalkiiowych przy atomach azotu sa równiez uzyteczne w wytwarzaniu kompozycji wedlug wynalazku. Do uzytecznych hydroksyalkilo-podstawionych alkilenowieloamin naleza te, w których grupa hydroksyalkilowa jest nizsza grupa hydroksyalkilowa, to jest zawie¬ rajaca ponizej 8 atomów wegla. Przykladami takich hydroksyalkilo-podstawionych wieloamin sa N-/2-hydroksyetylo/etylenodwuamina, N,N-bis/2-hydroksyetylo/etylenodwuamina, 1-/2- hydroksyetylo/piperazyna, jednohydroksypropylo-podstawiona dwue tylenotrojamina, dwu/hy- droksypropylo/-podstawiona czteroetylenopiecioamina, N-/3-hydroksybutylo/czteroraetyle- nodwuamina, itd. Wyzsze homologi, wytwarzane droga kondensacji wyzej zilustrowanych hydroksyalkilenowieloamin poprzez grupy aminowe lub poprzez grupy hydroksylowe, sa równiez uzyteczne. W wyniku kondensacji poprzez grupy aminowe otrzymuje sie wyzsza amine,16 150 298 któremu to procesowi towarzyszy usuwanie amoniaku, zas w wyniku kondensacji poprzez grupy hydroksylowe otrzymuje sie produkty zawierajace wiazania eterowe, czemu towa¬ rzyszy usuwanie wody.Vf celu wytworzenia pochodnej amidowej zawierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu karboksylowego /C//l/ jeden lub wieksza liczbe kwasów lub bezwodników /C//I/ i jedna lub wieksza liczbe wyzej opisanych I- lub II-rzedowych amin miesza sie ze soba i ogrze¬ wa razem, ewentualnie w obecnosci cieklego w warunkach normalnych, zasadniczo obojet¬ nego organicznego cieklego rozpuszczalnika/rozcienczalnika, w temperaturze od okolo 50°C do okolo 130°C, korzystnie od okolo 30°C do okolo 110°C. Reakcji poddaje sie kwas lub bezwodnik /C//l/ i amine w ilosciach wystarczajacych na to, by na 1 równowaznik kwasu lub bezwodnika /C//l/ przypadalo od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników aminy.Dla potrzeb niniejszego wynalazku przez równowaznik aminy rozumie sie ilosc aminy odpo¬ wiadajaca calkowitej masie aminy podzielonej przez calkowita liczbe obecnych w niej atomów azotu. Tak wiec oktyloamina ma mase równowaznikowa odpowiadajaca jej masie czas¬ teczkowej, etylenodwuamina ma mase równowaznikowa odpowiadajaca polowie jej masy cza¬ steczkowej, a aminoetylopiperazyna ma mase równowaznikowa odpowiadajaca 1/3 jej masy czasteczkowej. Równiez, przykladowo, masa równowaznikowa dostepnych w handlu mieszanin polialkilenowieloamin moze byc okreslona przez podzielenie masy atomowej azotu (14) przez udzial procentowy atomów azotu zawartych w tej wieloaminie. Tak wiec masa równo¬ waznikowa wieloaminy zawierajacej atomy azotu w ilosci odpowiadajacej ich udzialowi 34# wynosi 41,2. Liczba równowazników kwasu lub bezwodnika /C//I/ zalezy od calkowitej liczby karboksylewych grup funkcyjnych (np. ugrupowan kwasu karboksylowego lub bezwod¬ nika kwasu karboksylowego) obecnych w kwasie lub bezwodniku /C//I/. Tak wiec liczba równowazników skladnika /C//l/ bedzie sie zmieniac w zaleznosci od liczby obecnych w nim grup karboksylowych. Przy okreslaniu liczby równowazników kwasu lub bezwodnika /C//I/ nie bierze sie pod uwage tych karboksylowych ugrupowan funkcyjnych, które nie sa zdolne do reakcji w charakterze srodka acylujacego typu kwasu karboksylowego. Na ogól jednak 1 równowaznik kwasu lub bezwodnika /C//l/ przypada na kazda grupe karboksylowa w sklad¬ niku /C//l/. Przykladowo, w bezwodniku bedacym produktem reakcji jednego mola polimeru olefinowego i 1 mola bezwodnika maleinowego beda 2 równowazniki. Liczbe karboksylowych ugrupowan funkcyjnych mozna okreslic znanymi sposobami (np. liczba kwasowa, liczba zmyd- lania), totez kazdy fachowiec moze z latwoscia okreslic liczbe równowazników kwasu lub bezwodnika /C//l/ dostepnych dla reakcji z amina.Do amin /C//II/ uzytecznych w wytwarzaniu soli /S/ stanowiacej skladnik emulsji wedlug wynalazku naleza amoniak i wszystkie I- i II-rzedowe aminy, których uzytecznosc przedyskutowano powyzej w kontekscie wytwarzania pochodnych amidowych /C/l/. Obok amoniaku i omówionych powyzej amin do amin /C//II/ naleza równiez aminy III-rzedowe.Aminy III-rzedowe sa analogami przedyskutowanych powyzej aminy I- i II-rzedowych, z tym Jednak wyjatkiem, ze atomy wodoru w grupach H-N ZH lub -NHg sa w nich zastapione grupami weglowodorowymi. Te aminy III-rzedowe moga byc jednoaminami lub wieloaminami. Jednoaminy przedstawia wzór 17, w którym R', R i R^ oznaczaja jednakowe lub rózne grupy weglowo¬ dorowe. Korzystnie R*f R IR5 niezaleznie oznaczaja grupy weglowodorowe o od 1 do okolo 20 atomach wegla. Aminami III-rzedowymi moga byc aminy symetryczne, dwumetyloalki- loaminy lub produkty reakcji I- lub II-rzedowej aminy z tlenkiem etylenu. Aminami III-rze¬ dowymi moga byc aminy alifatyczne, cykloalifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne, w tym podstawione podstawnikami alifatycznymi aminy aromatyczne, podstawione podstawnikami alifatycznymi aminy cykloalifatyczne, podstawione podstawnikami alifatycznymi aminy heterocykliczne, podstawione podstawnikami cykloalifetycznymi aminy alifatyczne, podsta¬ wione podstawnikami cykloalifatycznymi aminy aromatyczne, podstawione podstawnikami cykloalifatycznymi aminy heterocykliczne, podstawione podstawnikami aromatycznymi aminy150 298 17 alifatyczne, podstawione podstawnikami aromatycznymi aminy cykloalifatyczne, podsta¬ wione podstawnikami aromatycznymi aminy heterocykliczne, podstawione podstawnikami heterocyklicznymi aminy alifatyczne, podstawione podstawnikami heterocyklicznymi aminy cykloalifatyczne i podstawione podstawnikami heterocyklicznymi aminy aromatyczne # Te aminy III-rzedowe moga byc nasycone lub nienasycone, Nienasycone aminy korzystnie powinny byc wolne od wiazan nienasyconych typu acetylenowego (to jest -C=0). Aminy III-rzedowe moga takze zawierac podstawniki lub grupy nieweglowodorowe, o ile te grupy nie zaklócaja w sposób znaczacy reakcji amin z zawierajacymi podstawniki weglowodoro¬ we kwasami karboksylowymi i ich pochodnymi /C//l/. Do takich nieweglowodorowych pod¬ stawników lub grup naleza nizsza grupa alkoksylowa, nizsza grupa alkilowa, grupa mer- kapto, grupa nitrowa i grupy przerywnikowe, takie jak -0- i -S- (np. w takich grupach jak -CH2CH2-X-CH2CP^-, w których X oznacza -0- lub -S-). Przykladami takich amin III-rzedowych sa trójmetyloamina, trójetyloamina, trójpropyloamina, trójbutyloamina, metylodwuetyloamina, etylodwumetyloamina, N,N-dwumetylopropyloamina, NfN-dwumetylobu- tyloamina, N,N-dwumetylopentyloamina, N,N-dwumetyloheksyloamina. N,N-dwumetylohepty- loamina, N-N-dwumetylooktyloamina, N,N-dwumetylononyloamina, N,N-dwumetylodecyloamina, N,N-dwumetylodikodanyloamina, N,N-dwumetylofenyloamina, trójoktyloamina, trójdodecylo- amina, trójkokoamina, trójuwod orniona amina lojowa, N-metylo-dwu-uwodorniona amina lo¬ jowa, N,N-dwumetylododecyloamina, N,N-dwumetylotetradecyloamina, N,N-dwumetyloheksade- cyloamina, N,N-dwumetylooktadecyloamina, N,N-dwumetylokokoamina, N,N^Lwumetylosojoamina, N,N-dwumetylo-uwodorniona amina lojowa, itd.Szczególnie korzystnymi przedstawicielami amin /C//II/ sa hydroksyaminy. Moga to byc hydroksyaminy I-, II- lub III-rzedowe. Na ogól hydroksyaminy sa I-, II- lub III- rzedowymi alkanoloaminami lub ich mieszaninami. Takie aminy mozna przedstawic wzorami odpowiednio 18, 19 i 20, w których kazdy podstawnik R niezaleznie oznacza grupe weglo¬ wodorowa o od 1 do okolo 8 atomach wegla lub hydroksy-podstawiona grupe weglowodorowa o od 2 do okolo 2 atomach wegla, a R' oznacza dwuwartosciowa grupe weglowodorowa o od okolo 2 do okolo 18 atomach wegla. Grupa -R'-0H w takich wzorach oznacza hydroksy-pod- stawiona grupe weglowodorowa, R' moze byc grupa acykliczna, alicykliczna lub aroma¬ tyczna. Zazwyczaj R' oznacza acykliczna, prostolancuchowa lub rozgaleziona grupe alki- lenowa, taka jak grupa etylenowa, 1,2-propylenowa, 1,2-butylenowa, 1,2-oktadecylenowa, itd. Gdy w jednej czasteczce obecne sa grupy R, moga byc one polaczone bezposrednio wiazaniem wegiel-wegiel lub poprzez heteroatom (np. atom tlenu, azotu lub siarki), tworzac 5-, 6-, 7- lub 8-czlonowy uklad pierscieniowy. Przykladami takich heterocy¬ klicznych amin sa N-/hydroksy-nizsze-alkilo/morfoliny, -tiomorf oliny, -piperydyny, -oksazolidyny, -tiazolidyny, itp. Zazwyczaj jednak kazdy podstawnik R oznacza nizsza grupe alkilowa zawierajaca do 7 atomów wegla.Hydroksyaminy moga byc takze etero-N-/hydroksy-podstawionymi-weglowodoro/aminami.Sa to hydroksy-podstawione poli/weglowodoroksy/-analogi opisanych wyzej hydroksyamin (do analogów tych naleza takze hydroksy-podstawione analogi oksyalkilenowe). Takie N-/hydroksy-podstawione-weglowodoro/aminy mozna wygodnie wytwarzac w reakcji zwiazków epoksydowych z uprzednio opisanymi aminami, przy czym mozna przedstawic je wzorami 21, 22 i 23, w których x oznacza liczbe od okolo 2 do okolo 15, a R i R' maja wyzej podane znaczenie.Mozna takze stosowac wieloaminowe analogi tych hydroksyamin, zwlaszcza alkoksylo- wane alkilenowieloaminy (np. N,N-dwu/2-hydroksyetylo/etanolodwuamine). Takie wielo- aminy mozna wytwarzac poddajac alkilenoaminy (np. etylenodwuamine) reakcji z Jednym lub wieksza liczba tlenków alkilenu (np. tlenkiem etylenu, tlenkiem oktadecenu) o od 2 do okolo 20 atomach wegla. Mozna takze stosowac podobne produkty reakcji tlenków alkilenu i alkanoloamin, takie jak produkty reakcji opisanych powyzej amin I-, II- i III-rzedowych oraz tlenku etylenu, tlenku propylenu lub wyzszych zwiazków epoksydo¬ wych, przy stosunku molowym 1:1 lub 1:2. Stosunki reagentów i temperatura, w której prowadzi sie takie reakcje sa znane fachowcom.18 150 298 Konkretnymi przykladami alkoksylowanych alkilenowieloamin sa N-/2-hydroksyety- lo/etylenodwuamina, N ,N-bis/2-hydroksyetylo/etylenodwuamina , 1 -/2-hydroksyetylo/pipe- razyna, jedno/hydroksypropylo/-podstawiona dwuetylenotrójamina, dwu/hydroksypropylo/- podstawiona czteroetylenopiecioamina, N-/3-hydroksybutylo/czterometylenodwuamina, itd.Podobnie uzyteczne sa wyzsze homologi, otrzymywane droga kondensacji wyzej omówionych hydroksyalkilenowieloamin poprzez grupy aminowe lub poprzez grupy hydroksylowe. Konden¬ sacja poprzez grupy aminowe prowadzi do wytworzenia wyzszej aminy, któremu towarzyszy usuwanie amoniaku, zas kondensacja poprzez grupy hydroksylowe prowadzi do wytworzenia produktów zawierajacych wiazania eterowe, czemu towarzyszy usuwanie wody. Uzyteczne sa takze mieszaniny dwu lub wiekszej liczby omówionych powyzej jedno- i wieloamin.Przyklady N-/hydroksylo-podstawionych-weglowodoro/arain to jedno-, dwu- i trój- etanoloamina, dwuetyloetanoloamina, dwu/3-hydroksypropylo/amina, N-/3-hydroksybutylo/- amina, N-/4-hydroksybutylo/amina, N,N-/2-hydroksypropylo/-amina, N-/2-hydroksyetylo/- morfolina i jej tioanalog, N-/2-hydroksyetylo/cykloheksyloamina, N-/3-hydroksylocyklo- pentylo/amina, o-, m- i p-aminofenol, N-/hydroksyetylo/piperazyna, N,N' -dwu/hydroksy- etylo/piperazyna, itp.Inne aminoalkohole bedace hydroksy-podstawionymi I-rzedowymi aminami opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 576 7^3 ogólnym wzorem Ra-NH2» w którym R oznacza jednowartosciowa grupe organiczna zawierajaca co najmniej jedna alkoholowa grupe hydroksylowa. Calkowita liczba atomów wegla w R korzystnie nie prze¬ wyzsza okolo 20. Uzyteczne sa hydroksy-podstawione I-rzedowe aminy alifatyczne zawiera¬ jace ogólem do okolo 10 atomów wegla. Uzyteczne sa wielohydroksy-podstawione I-rzedowe alkanoloaminy zawierajace tylko 1 grupe aminowa (to jest I-rzedowa grupe aminowa) z 1 podstawnikiem alkilowym zawierajacym do okolo 10 atomów wegla i do okolo 6 grup hy¬ droksylowych. Takim I-rzedowym alkanoloaminom odpowiada wzór Ra"NH2 w którym Ra oznacza grupe alkilowa podstawiona jedna lub wieloma grupami hydroksylowymi. Pozadane jest, by co najmniej jedna z tych grup hydroksylowych byla I-rzedowa alkoholowa grupa hydroksylowa.Konkretne przyklady hydroksy-podstawionych amin I-rzedowych to 2-aminobutanol-1, 2-amino- 2-metylopropanol-1, p-/2-hydroksyetylo/aniiina, 2-aminopropanol-1, 3-aminopropanol-1, 2-amino-2-metylopropanodiol-1,3t 2-amino-2-etylopropanodiol-1,3, N-/2-hydroksypropylo/- N'-/2-aminoetylo/piperazyna, tris-/hydroksymetylo/aminometan (zwany tez trismetyloamino- metanem), 2-aminobutanol-1, etanoloamina, 2-/2-hydroksyetoksy/etyloaminaf glukamina, glukozamina, ^-amino-3-hydroksy-3-metylobuten-1 (który mozna wytworzyó znanymi sposobami, poddajac tlenek izoprenu reakcji z amoniakiem), N-3-/aminopropylo-4-/2-hydroksyetylo/- piperazyna, 2-amino-6-metyloheptanol-6t 5-aminopentanol-1, N-/2-hydroksyetylo-1,3-dwu- aminopropan, 1 f3-dwuaminl-2-hydroksypropan, N-/2-hydroksyetoksyetylo/etylenodwuamina, trismetyloloaminometan, itp.Produktem reakcji miedzy zawierajacym podstawnik weglowodorowy kwasem karboksylowym lub bezwodnikiem albo pochodna estrowa lub amidowa /C//I/ i amina /C//II/ jest co naj¬ mniej Jedna sól /C/. Sól ta moze byó sola wewnetrzna, utworzona z ugrupowan czasteczki zawierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu karboksylowego lub bezwodnika albo pochod¬ nej amidowej lub estrowej /C//I/ i czasteczki aminy /C//II/, w której to soli jedna z grup karboksy1owych jest jonowo zwiazana z atomem azotu w obrebie tej samej grupy, wzglednie moze byó ona sola zewnetrzna, w przypadku której jonowe ugrupowanie soli tworzy sie z udzialem atomu azotu nie bedacego czescia tej samej czasteczki. Produktem reakcji miedzy skladnikami /C//I/ i /C//II/ moga byc takze inne zwiazki, takie jak imidy, amidy, estryf itp., lecz powstac musi przynajmniej troche soli tworzacej skladnik /C/f uzy¬ teczny zgodnie z wynalazkiem. Zgodnie z korzystnym wariantem amina /C//II/ jest hydro- ksyamina, a produkt reakcji skladników /C//l/ i /C//II/ jest w polowie estrem, a w polo¬ wie sola, to Jest estro-sola.150 298 19 Reakcje miedzy skladnikami /C//I/ i /C//II/ prowadzi sie w warunkach sprzyjaja¬ cych powstawaniu zadanej soli. Zazwyczaj jeden lub wieksza liczbe skladników /C//I/ i jeden lub wieksza liczbe skladników /C//II/ miesza sie z soba i ogrzewa w temperaturze od okolo 50°C do okolo 130°C, korzystnie od okolo 80°C do okolo 110°Cf ewentualnie w obecnosci cieklego w warunkach normalnych, zasadniczo obojetnego, cieklego organicz¬ nego rozpuszczalnika/rozcienczalnika, do powstania zadanego produktu. Skladniki /C//I/ i /C//II/ poddaje sie reakcji w takich ilosciach, by na 1 równowaznik skladnika /C//I/ przypadalo od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników skladnika /C//II/.Uzytecznymi dodatkami funkcyjnymi /D/ sa fosforany, borany i molibdeniany. Do¬ datki takie dzialaja jako inhibitory rdzewienia, a w pewnych przypadkach jako srodki zapo¬ biegajace zuzywaniu sie urzadzen. Jako inhibitory rdzewienia uzyteczne sa takze sole organiczne, takie jak sól sodowa 2-merkaptobenzotiazolu.Przykladowymi fosforanami sa dowolne zwiazki zawierajace grupe PO =r w tym fosfo¬ rany normalne czyli fosforany III-rzedowe /X5P0^/, fosforany kwasne czyli jednowodoro- fosforany, czyli fosforany dwuzasadowe czyli fosforany II-rzedowe /X2P0^/ oraz fosforany dwukwasne czyli dwuwodorofosforany, czyli fosforany jednozasadowe czyli fosforany I-rzedowe /XH2P04/, fosforany podwójne //X,X'/P04/, fosforany potrójne //X,X'fX"/PO^/ i ortofosforany /X,P0^/, a takze podfosforany /XZfP20g/ i pirofosforany /X^P207/. W po¬ wyzszych wzorach X jest jednowartosciowym metalem (np. sodem lub potasem) lub grupa amonowa /NH^+/. Konkretne przyklady takich fosforanów to wodórofosforan dwuamonowy, dwu¬ wodorofosforan jednoamonowy, wodórofosforan dwusodowy i dwuwodorofosforan sodowy. Uzy¬ teczne sa sole wytworzone w reakcji etanoloaminy i kwasu fosforowego.Do molibdenianów naleza X2/Mo0^/, X2/Mo20,,/ i XcMoJD2Zf, w którym X oznacza grupe amonowa /NH^+/ lub jednowartosciowy metal (np. metal alkaliczny, zwlaszcza sód lub potas).Uzyteczne sa sole kwasu ortomolibdenowego, J^MoO/. Podobnie uzyteczne sa sole uwodnione¬ go kwasu molibdenowego MoO^ i bezwodnika molibdenowego MoO,. Korzystnym molibdenianem jest molibdenian sodowy Na2MoO^ . 2H20.Do boranów naleza XH2B0, i XH,B0, w których X oznacza NHi + lub jednowartosciowy metal, taki jak sód lub potas. Uzyteczne sa metaloborany, zwiazki zawierajace rodnik-B02, ortoborany, zwiazki zawierajace rodnik -BO, oraz piroborany, zwiazki zawierajace rodnik ^ B^07# Konkretnymi przykladami uzytecznych boranów sa metaloboran sodowy Na2B02, czte- rowodzian boranu sodowego Na2B20^ . 4*^0, boraks, Na2B/07 . 10HpO, bezwodny boraks Na2B^07, pieciowodzian boranu sodowego Na2B^0y . 5H20, itp.Jakkolwiek emulsje wedlug wynalazku sa uzyteczne jako takie, mozna w ich przypadku stosowac stabilizatory emulsji w celu poprawienia trwalosci emulsji, która naruszyc moga temperatura, cisnienie, utlenianie oleju i inne szkodliwe warunki srodowiskowe. Do sta¬ bilizatorów naleza fosfatydy, zwlaszcza te o wzorze 24, w którym G oznacza tluszczowa grupe acylowa lub zawierajaca fosfor grupe o wzorze 25, w którym R' oznacza nizsza grupe alkilenowa o od 1 do okolo 10 atomach wegla, a R" i R"' oznaczaja nizsze grupy alkilo¬ we o 1-4 atomach wegla, przy czym co najmniej jedna grupa G, lecz nie wiecej niz 2 takie grupy oznaczaja powyzsza grupe zawierajaca fosfor. W wiekszosci przypadków tluszczowe grupy acylowe pochodza z kwasów tluszczowych o od okolo 8 do okolo 30 atomach wegla, takich jak kwas heptanokarboksylowy, kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas palmitynowy, kwas behenowy, kwas mirystynowy i kwas oleostearynowy. Szczególnie korzystnymi grupami sa te pochodzace z dostepnych w handlu zwiazków tluszczowych, takich jak olej sojowy, olej z nasion bawelny i olej rycynowy. Szczególnie korzystnym fosftydem jest pochodna le¬ cytyny zawierajaca ugrupowania pochodzace z oleju sojowego opisana szczególowo w Ency- clopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, tom 8, str. 309-326 (1952).20 150 298 Stabilizatorem emulsji moze byc glikol alifatyczny lub eter jednoarylowy glikolu alifatycznego. Glikolem alifatycznym moze byc glikol polialkienlowy. Korzystnie jest to glikol, w którym grupa alkilenowa jest nizsza grupa alkilenowa o od 1 do okolo 10 atomach wegla. Tak wiec przykladowymi glikolami alifatycznymi sa glikol etylenowy, gli¬ kol trójmetylenowy, glikol propylenowy, glikol trójmetylenowy, glikol butyl-1,2-enowy, glikol buty1-2,3-enowy, glikol czterometylenowy, glikol szesciometylenowy, itp. Kon¬ kretnymi przykladami eterów sa eter jednofenylowy glikolu etylenowego, eter jedno/hepty- lofenylowy/ glikolu tró jetylenowego, eter jedno/©£oktylo-y0 -naftylowy/ glikolu cztero- propylenowego, eter jedno/poliizobutenylo/ (masa czasteczkowa 1000/-fenylowy) glikolu osmiopropylenowego i eter jedno/o,-p-dwubutylofenylowy/glikolu polibutylenowego, eter jedno/heptylofenylowy/glikolu trójmetylenowego i eter jedno/3,5-dwuoktylofenylowy/ glikolu cztero/trójmetylenowego/, itd.Etery jednoarylowe otrzymuje sie droga kondensacji zwiazku fenolowego, takiego jak alkilowany fenol lub naftyl za pomoca 1 lub wiekszej liczby moli zwiazku epoksydowego, takiego jak tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek trójmetylenu lub 2,3-epoksyheksan.Promotorem kondensacji jest zasadowy katalizator, taki jak wodorotlenek, alkoholan lub fenolan metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych. Temperatura, w której prowadzi sie kondensacje moze zmieniac sie w szerokim zakresie, od temperatury pokojowej do okolo 250°C. Zazwyczaj wynosi ona korzystnie 50-150°C. Wiecej niz 1 mol zwiazku epoksydowego moze ulec kondensacji ze zwiazkiem fenylowym, totez w czasteczce produktu moze znajdowac sie jedna lub wieksza liczba grup pochodzacych ze zwiazku epoksydowego. Tlenek alkilenu podstawiony podstawnikiem polarnym, taki jak epichlorohydryna lub epibromohydryna, jest uzyteczny w wytwarzaniu produktu typu eteru jednoarylewego, który to produkt jest podob¬ nie uzyteczny jako stabilizator emulsji w niniejszym wynalazku.Uzyteczne jako stabilizatory emulsji sa takze etery jednoalkilowe glikoli alifa¬ tycznych, w których grupa alkilowa jest np. grupa oktylowa, nonylowa, dodecylowa, behe- nylowa, itd. Uzyteczne sa takze estry kwasów tluszczowych i jednoaryIowyeh lub jedno- alkilowych eterów glikoli alifatycznych. Do kwasów tluszczowych naleza np. kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas maslowy, kwas kapronowy, kwas oleinowy, kwas izostearynowy, kwas linolenowy, a takze dostepne w handlu mieszaniny kwasów, takie jak otrzymywane droga hy¬ drolizy olejów talowych, olejów olbrotowych, itd. Konkretne przyklady to oleinian eteru jedno/heptylofenylowego/glikolu czteroetylenowego i octan eteru jedno/pol ipropyleno/masa czasteczkowa 1000/ fenylowego glikolu trójpropylowego.Uzytecznymi stabilizatorami emulsji sa takze sole metali alkalicznych i sole amono¬ we kwasów sulfonowych. Przykladami takich kwasów sa kwas decylobenzenosulfonowy, kwas dwudecylobenzenosulfonowy, mieszanina rozpuszczalnych w oleju kwasów sulfonowych otrzyma¬ nych z rafinowania ropy naftowej za pomoca H2S0l+f kwas heptylobenzenosulfonowy, kwas poliizobutenylosulfonowy (masa czasteczkowa 750) i kwas decyl onaftalenosulfonowy oraz kwas tró jdecylobenzenosulfonowy. Przykladami soli sa sole sodowe, potasowe i amonowe powyzszych kwasów.Uzyteczne jako dodatkowe stabilizatory emulsji sa takze obojetne sole metali alka¬ licznych i kwasów tluszczowych o co najmniej 12 alifatycznych atomach wegla w ugrupowaniu tluszczowym. Do tych kwasów tluszczowych naleza przede wszystkim kwas laurynowy, kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas mirystynowy, kwas palmitynowy, kwas linolowy, kwas lino¬ lenowy, kwas behenowy oraz mieszaniny takich kwasów, takie jak otrzymywane droga hydrolizy oleju talowego, oleju olbrotowego i innych handlowych tluszczów. Kwasy te powinny zawierac co najmniej okolo 12 alifatycznych atomów wegla, korzystnie od okolo 16 do okolo 30 atomów wegla.Potrzebna jest jedynie mala ilosc stabilizatora. Moze to byc zaledwie 0,01 czesci, a rzadko powyzej 2 czesci na 100 czesci emulsji. Korzystnie jest to od okolo 0,1 do okolo 1 czesci na 100 czesci emulsji.150 298 21 Ciecze hydrauliczne zawieraja zwykle inne dodatkowe dodatki, takie jak srodki hipoidalne, inhibitory korozji inne niz omówione powyzej, inhibitory pienienia, srodki obnizajace temperature krzepniecia, bakteriocydy, antyutleniacze, itp.Srodki hipoidalne to srodki polepszajace zdolnosc emulsji do przenoszenia nacis¬ ków. Przykladami takich srodków sa dwutiofosforany olowiu, niklu lub metali z II grupy ukladu okresowego pierwiastków, takich jak magnez, wapn, bar, stront, cynk lub kadm.Szczególnie korzystnym metalem jest cynk. Konkretne przyklady dwutiofosforanów metali to dwutiofosforan cynkowo-dwu/4-metylopentylowy-2/, dwutiofosforan 0-metylowo-0'-dode- cylowo-S-cynkowy, dwutiofosforan dwuheptylowy-barowy, dwutiofosforan dwu/n-butylofeny- lowo/-barowy, dwutiofosforan dwucykloheksylowo-magnezowy, sól kadmowa równomolowej mie¬ szaniny dwuti©fosforanu dwumetylowego i dwutiofosforanu dwuoletylowego, dwutiofosforan dwu-n-nonylowo-cynkowy, dwutiofosforan dwudodecylowo-cynkowy, dwutiofosforan dwupenty- lowo-olowiowy, dwutiofosforan dwuoktylowo-niklowy i dwutiofosforan dwu/heptylofenylowo/- cynkowy.Sposoby wytwarzania takich kwasów dwutiofosforowych sa znane, w tym np. reakcja alkoholu lub fenolu z pieciosiarczkiem fosforu. Podobnie znane sa sposoby wytwarzania soli metali z grupy II i kwasów dwutiofosforowych. Przykladowym takim sposobem jest zo¬ bojetnianie kwasów dwutiofosforowych lub mieszanin takich kwasów tlenkiem cynku.Do innych srodków hipoidalnych uzytecznych w emulsjach wedlug wynalazku naleza chlorowane woski sulforyzowane lub fosfosulforyzowane estry kwasów tluszczowych, fosfo¬ ryny i fosforany dwu- i trójweglowodorowe, wielosiarczki dwuweglowodorowe i dwutiokarba- miniany metali. Przykladowymi chlorowanymi woskami sa chlorowany sikozan o zawartosci chloru 5096 oraz inne woski, frakcje ropy naftowej, o zawartosci chloru 5-6096. Sulforyzo¬ wane estry kwasów tluszczowych otrzymuje sie dzialajac na nizszy alkilowy ester kwasu tluszczowego o co najmniej 12 atomach wegla srodkiem sulforyzujacym, takim jak siarka, jednochlorek siarki, dwuchlorek siarki itp. Przykladami estrów kwasów tluszczowych sa oleinian metylu, stearynian metylu, mirystynian izpropylu, ester cykloheksyIowy kwasu talowego, palmitynian etylu, laurynian izooktylu, dwuester glikolu etylenowego i kwasu stearynowego, itp. Podobnie uzyteczne sa handlowe mieszaniny estrów. Naleza do nich np. olej olbrotowy, olej ze sledzi menhaden, trójoleinian gliceryny, itd. Sulforyzowanie pro¬ wadzi sie najwygodniej w temperaturze od okolo 100°C do okolo 250°C. Do estru mozna wprowadzic wiecej niz 1 atom siarki, a dla potrzeb wynalazku uzyteczne sa sulfuryzowane estry zawierajace az 4-5 atomów siarki w czasteczce. Przykladowo sa tu sulforyzowane olej olbrotowy o zawartosci 5% siarki, sulfuryzowany olej talowy o zawartosci siarki 9#, sulfuryzowany oleinian metylu o zawartosci siarki 3% i sulfuryzowany stearynian stearylu o zawartosci siarki 15%» Fosfosulfuryzowane estry kwasów tluszczowych otrzymuje sie dzialajac na wyzej po¬ dane estry siarczkiem fosforu, takim jak pieciosiarczek fosforu, póltorasiarczek fosforu lub siedmiosiarczek fosforu. Dzialanie to mozna prowadzic np. mieszajac ester z okolo 0,5-25% siarczku fosforu w temperaturze od okolo 100°C do okolo 250°C. Produkty zawiera¬ ja zarówno fosfor, jak i siarke, lecz dokladna budowa chemiczna takich produktów jest niezupelnie zrozumiala.Uzyteczne tu fosforyny i fosforany to dwu- lub trójestry kwasu fosforawego lub fosforowego, w których ugrupowanie estrowe pochodzi z grupy zasadniczo weglowodorowej, w tym grupy arylowej, alkilowej, alkarylowej, aralkilowej, lub cykloalkilowej, a takze grupy weglowodorowej zawierajacej podstawnik polarny, taki jak atom chloru, grupa nitro¬ wa, atom bromu, ugrupowanie eteru, itp. Szczególnie pozadanymi fosforanami i fosforynami sa te, w których ugrupowaniami estrowymi sa grupy fenylowe, alkilofenylowe lub alkilowe zawierajace od okolo 6 do okolo 30 atomów wegla. Przyklady towodorofosforyn dwubutylowy, wodorofosforyn dwuheptylowy, wodorofosforyn dwucykioheksy1owy, wodorofosforyn dwu/penty- lofenylowy/, wodorofosforyn bis/dwupentylofenylowy/, forforyn trójdecylowy, wodorofosforyn22 150 298 dwumetylowonaftylowy, wodórofosforyn oleilowo/4-pentylofenylowy/, fosforyn trójfenylowy, wodorofosforyn bis-szesciopropyleno-podstawiony fenylowy/ fosforyn trój/n-chloro-3-hepty- lofenylowy/, fosforan trójfenylowy, fosforyn trójkrezylowy, fosforan trój/p-chi orofe¬ nylowy/ i fosforan trój/heptylofenylowy/.Do dwutiokarbaminianów metali naleza przede wszystkim sole cynku, olowiu, $trontu, niklu, kadmu i palladu z kwasami N,N-dwualkilodwutiokarbaminowymi, w których grupa alkilowa zawiera od 3 do okolo 30 atomów wegia. Przyklady to N,N-dwuoktylodwutiokarba- minian cynku, N,N-dwucykloheksylodwutiokarbaminian olowiu, N,N-dwubehenylodwutiokarba- minian kadmu, N,N-dwudodecylodwutiokarbaminian olowiu i ich mieszaniny.Stezenie srodka hipoidalnego wynosi zwykle od okolo 0,05 do okolo 5 czesci, chociaz rzadko jest konieczne stosowanie powyzej 2 czesci tego srodka na 100 czesci emulsji.Inny typ dodatku znajdujacy zastosowanie w przypadku emulsji to inhibitor rdzewie¬ nia. Najskuteczniejszymi inhibitorami rdzewienia w przypadku emulsji wedlug wynalazku sa aminy alifatyczne, zwlaszcza I-rzedowe aminy alifatyczne zawierajace co najmniej 8 atomów wegla w czasteczce. Aminami alifatycznymi sa korzystnie zawierajace III-rzedowe grupy alkilowe aminy I-rzedowe o od okolo 12 do okolo 30 atomach wegla. Do amin tych naleza stearyloamina, oleiloamina, mirystyloamina, palmityloamina, n-oktyloamina, dode- cyloamina, oktadecyloamina i inne handlowe mieszaniny amin I-rzedowych, takie jak miesza¬ nina, w której grupa alifatyczna jest mieszanina III-rzedowych grup alkilowych o 11-14 atomach wegla, srednio o 12 atomach wegla, i mieszanina, w której grupa alifatyczna jest mieszanina III-rzedowych grup alkilowych o 18-24 atomach wegla.Skuteczne jako inhibitory rdzewienia sa takze sole takiego kwasu aromatycznego jak kwas benzoesowy, kwas toluenokarboksylowy, kwas naftalenokarboksylowy, kwas ftalowy lub kwas tereftalowy i dowolnej z wyzej wymienionych amin alifatycznych. Równie uzyteczne sa sole innych kwasów, takich jak kwas p-aminobenzoesowy i kwas o-chlorobenzoesowy.Sole amin z kwasami aromatycznymi wytwarza sie po prostu przez zmieszanie reagentów w temperaturze nizszej od temperatury, w której zachodzi odwodnienie, to jest ponizej okolo 90°C. W wiekszosci przypadków reakcja ma charakter egzotermiczny i stosowanie ogrze¬ wania jest zbedne. Mozna stosowac rozpuszczalnik, taki jak benzen, toluen, benzyna ciezka i chlorobenzen.Jeszcze inna grupe inhibitorów rdzewienia tworza hydroksyalkiloaminy, zwlaszcza dlugolancuchowe (to jest Cfi-C50) aminy alifatyczne zawierajace 1 lub 2 podstawniki hy- droksyalkilowe przy aminowym atomie azotu. Przyklady to N-/2-hydroksyetylo/oktyloamina, N,N-dwu/2-hydroksypropylo/-dodecyloamina, N-/3-hydroksypentylo/-oktadecyloamina i N,N-dwu/- 2-hydroksybutylo-3/decyloamina.Uzyteczne jako inhibitory rdzewienia sa takze sole kwasu azotawego i dlugolancu- chowych amin alifatycznych zilustrowanych powyzej. Sole takie wytwarza sie po prostu przez zmieszanie aminy z kwasem azotawym w zwyklej temperaturze, takiej jak temperatura pokojowa. Konkretne przyklady to azotyn /C1-ClZf/-III-rz.-alkiloaminy I-rzedowej i azo¬ tyn oktadecyloaminy.Stezenie inhibitora rdzewienia w emulsji zalezy do pewnego stopnia od wzglednego stezenia wody w emulsji. Zwykle wystarcza zastosowanie od okolo 0,01 czesci do okolo 2 czesci inhibitora rdzewienia na 100 czesci emulsji.Jeszcze inny typ dodatków znajdujacy zastosowanie w tych emulsjach to inhibitory pienienia, którym moze byó handlowy polimer dwualkilosiloksanu lub polimer metakrylanu alkilu. Srodki obnizajace temperature krzepniecia, to jest rozpuszczalne w wodzie alkohole wielowodorotlenowe, takie jak gliceryna lub inne polarne substancje, takie jak Cellosolve, sa takze uzyteczne. Stezenie tych srodków wynosi zazwyczaj ponizej 5 czesci na 100 czesci emulsji.150 298 23 W emulsjach wedlug wynalazku uzyteczne sa takze bakteriocydy. Ich przykladami sa nitrobromoalkany (takie jak bromek 3-nitropropylu), nitrohydroksyalkany (takie jak trój/hydroksymetylo/nitrometan, 2-nitro-2-etylopropanodiol-1,3 i 2-nitrobutanol-1) oraz estry kwasu borowego (takie jak boran gliceryny). Stezenie bakteriocydu moze wy¬ nosic od okolo 0,01 czesci do okolo 1 czesci na 100 czesci emulsji.Do antyutleniaczy uzytecznych w emulsjach wedlug wynalazku naleza fenole z zasada przestrzenna, takie jak 2,4-dwu-III-rz.-butylo-5-metylofenol, 4,4'-metyleno-/2,6-dwu- III-rz.-pentylofenol/ i 2,6-dwu-III-rz.-oktylo-4-II-rz.-butylofenQl. Stezenie antyutle¬ niaczy wynosi zwykle 0,01-2 czesci na 100 czesci emulsji.Emulsje mozna wytwarzac po prostu mieszajac olej /A/, wode /3/, sól emulgujaca /C/, dodatek funkcyjny /D/ i wszelkie inne pozadane skladniki w homogenizatorze lub dowolnym innym urzadzeniu skutecznie wytwarzajacym mieszanki. Ogrzewanie emulsji pod¬ czas jej wytwarzania lub po jej wytworzeniu nie jest konieczne. Kolejnosc mieszania skladników ze soba nie ma decydujacego znaczenia, jednak wygodnie najpierw wytwarza sie koncentrat olejowy zawierajacy okolo 50-95# oleju, a nastepnie emulguje sie ten koncentrat z wodnym roztworem zawierajacym dodatek /D/ w odpowiednich proporcjach.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, przy czym przyklady I-XI ilustruja sposób wytwarzania emulgatorów typu zawierajacych azot soli /C/, uzytecznych w przypadku emulsji typu woda w oleju wedlug wynalazku. 0 ile nie zaznaczono inaczej, w przykladach tych, a takze w calym opisie i zalaczonych zastrzezeniach patentowych, wszystkie czesci i udzialy podano wagowo.Przyklad I. 2240 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizo¬ butylenem (Mn » 950) ogrzewa sie do temperatury 110-116°C. Do bezwodnika wkrapla sie 174 czesci morfoliny. Po zakonczeniu dodawania morfoliny powstala mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 116-126°C przez 2 godziny. Nastepnie wkrapla sie 234 czesci dwuetylo- etanoloaminy, utrzymujac temperature 116-126 C. Po zakonczeniu dodawania dwuetyloetano- loaminy powstala mieszanine utrzymuje sie w 116-126°C przez 50 minut, prowadzac miesza¬ nie. Powstaly produkt jest amido-sola.Przyklad II. Mieszanine 1100 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizobutylenem, stosowanego w przykladzie I, i 100 czesci Carbowax 200 (produkt Union Carbide zidentyfikowany jako glikol polietylenowy o masie czasteczkowej 200) ogrzewa sie, a nastepnie utrzymuje w temperaturze 123-134°C przez 2 godziny, po czym chlodzi sie ja do 100°C. Do powstalego produktu dodaje sie 117 czesci dwuetyloetanoloaminy, prowadzac dodawanie w ciagu 0,2 godziny i utrzymujac w tym czasie temperature 100°C. Nastepnie mieszanine chlodzi sie do temperatury pokojowej. Produkt jest estro-sola.Przyklad III. Mieszanine 1100 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizobutylenem, stosowanego w przykladzie I, i 34 czesci pentaerytrytu ogrzewa sie do temperatury 125-160°C, utrzymuje w tej temperaturze przez 4 godziny, a potem dopro¬ wadza do temperatury 130°C. Do mieszaniny dodaje sie 117 czesci dwuetyloetanoloaminy.W ciagu 1 godziny utrzymuje sie temperature 100-130°C. Powstaly produkt chlodzi sie do temperatury pokojowej. Produkt jest estro-sola.Przyklad IV. Mieszanine 2240 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizobutylenem, stosowanego w przykladzie I, i 300 czesci mineralnego oleju prózniowego o lepkosci 40 SUS ogrzewa sie w trakcie mieszania do temperatury 50°C przez 0,5 godziny.Po dodaniu 54 czesci wody wodociagowej powstala mieszanine ogrzewa sie od 50°C do 92°C w ciagu 0,5 godziny, a potem utrzymuje w 92-98°C przez 5 godzin. Po dodaniu 244 czesci etanoloaminy powstala mieszanine utrzymuje sie w 92-98°C. Produkt jest dwusola.Przyklad V. Mieszanine 2240 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizobutylenem stosowanego w przykladzie I oraz 62 czesci glikolu etylenowego ogrzewa sie do temperatury 116-120°C i utrzymuje w tej temperaturze przez 5 godzin. Nastepnie temperature mieszaniny podnosi sie do 138-146°C i te podwyzszona temperature utrzymuje24 150 298 sie Jeszcze w ciagu 4,5 godziny. Temperature mieszaniny zmniejsza sie potem do 115 C w ciagu 0,5 godziny. W ciagu 0,5 godziny utrzymujac temperature 115-120°Cf dodaje sie do mieszaniny 122 czesci etanoloaminy. Nastepnie mieszanine miesza sie jeszcze przez 0,5 godziny, utrzymujac temperature 115-120°C. Powstaly produkt jest estro-sola.Przyklad VI, 2895 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizo¬ butylenem (Mn = 1700) ogrzewa sie w ciagu 1 godziny do 121 °C. W ciagu 2 godzin wkrapla sie 605 czesci dwuetyloetanoloaminy, utrzymujac mieszanine w temperaturze 121-128°C.Mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 121-123°C jeszcze przez 1 godzine, a potem chlodzi sie ja do 50°C, otrzymujac zadany produkt. Produkt ten jest estro-sola.Przyklad VII. Mieszanine 1000 czesci bezwodnika bursztynowego podstawio¬ nego poliizobutylenem stosowanego w przykladzie I i 337 czesci mieszaniny olejów ogrze¬ wa sie do 85°C. Do mieszaniny dodaje sie 26 czesci wody wodociagowej. Mieszanine ogrze¬ wa sie do 102°C w ciagu 0,25 godziny. W ciagu 4 godzin utrzymuje sie temperature 102-105°C, po czym mieszanine chlodzi sie do 70°C. W ciagu 0,2 godziny dodaje sie do mieszaniny 209 czesci dwuetyloetanoloaminy i w wyniku reakcji egzotermicznej temperatura wzrasta do 79°C. Mieszanine utrzymuje sie potem w temperaturze 78-79°C przez 1,5 godzi¬ ny, a nastepnie chlodzi dla otrzymania zadanego produktu. Produkt ten jest dwusola.Przyklad VIII. 1120 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizo*- butylenem stosowanego w przykladzie I ogrzewa sie w ciagu 1 godziny do 85-90°C. W ciagu 0,5 godziny wkrapla sie 117 czesci dwuetyloetanoloaminy. Powstala mieszanine utrzymuje sie w temperaturze 85-90°C przez 4 godziny, a potem chlodzi do temperatury pokojowej dla otrzymania zadanego produktu. Produkt jest sola wewnetrzna.Przyklad IX. Mieszanine 917 czesci stanowiacego rozcienczalnik oleju, 40 czesci stanowiacej substancje ulatwiajaca saczenie ziemi okrzemkowej, 10 czesci sody kaustycznej, 0,2 czesci przeciwspieniacza na bazie silikonu, 135 czesci 3-amino-1,2,4- triazolu i 6,67 czesci handlowej mieszaniny polietylenowieloamin, zawierajacej 33,596 i zasadniczo odpowiadajacej czteroetylenopiecioaminie, ogrzewa sie mieszajac do tempe¬ ratury 121 °C. W ciagu okolo 1 godziny do mieszaniny dodaje sie powoli 1000 czesci bez¬ wodnika bursztynowego podstawionego poliizobutylenem stosowanego w przykladzie I, zwiek¬ szajac podczas dodawania temperature mieszaniny od 121 °C do 154°C. Nastepnie w ciagu 12 godzin utrzymuje sie mieszanine w temperaturze 154-160°C, przeplukujac ja azotem.Mieszanine chlodzi sie potem do 138-149°C i przesacza. Dodaje sie tyle oleju, by produkt zawieral k5% wagowych oleju jako rozcienczalnika. Produkt zawiera niewielka ilosc soli.Przyklad X. W trakcie mieszania 6720 czesci bezwodnika poliizobutyleno- bursztynowego stosowanego w przykladzie I ogrzewa sie do 90°C. W ciagu 1,5 godziny dodaje sie 702 czesci dwuetyloetanoloaminy. Te posrednia mieszanine ogrzewa sie jeszcze przez 0,5 godziny w 90°C. Nastepnie utrzymuje sie w 90°C przez 0,5 godziny, a potem chlodzi, otrzymujac Jako produkt przejrzysta lepka ciecz brazowej barwy. Produkt jest mieszanina imidu i soli i zawiera niewielkie ilosci amidu i estru.Przyklad XI. 2240 czesci bezwodnika bursztynowego podstawionego poliizobu¬ tylenem stosowanego w przykladzie I ogrzewa sie do temperatury okolo 90°C. W ciagu 2 godzin dodaje sie 468 czesci dwuetyloetanoloaminy. Mieszanine ogrzewa sie jeszcze przez 1 godzine w 90°C dla otrzymania zadanego produktu. Produkt jest estro-sola.Przyklad XII. Ciecz hydrauliczna. Ciecze hydrauliczne A i B wytwarza sie laczac ze soba skladniki wymienione w ponizszej tabeli, których zawartosc w cieczy podano w czesciach wagowych.150 298 25 Tabela Skladniki Olej 100 N.Woda Produkt z przykladu XI /NH4/2HP04 Dostepny w handlu dwutiofosforan cynku Dostepny w handlu siarczan baru A 54,0 40,0 3,0 0,5 1.5 1.0 B 54,0 40,0 3,5 0,5 2,0 • Zastrzezenia patentowe 1. Ciecz hydrauliczna bedaca emulsja typu woda w oleju, zawierajaca ciagla faze olejowa, rozproszona faze wodna, emulgator i inhibitor rdzewienia, zwlaszcza boran, molibdenian i/lub fosforan, rozpuszczony w fazie wodnej, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera co najmniej jedna sól bedaca pochodna co najmniej jednego za¬ wierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu bursztynowego lub bezwodnika kwasu bursztyno¬ wego albo pochodnej estrowej lub amidowej tego kwasu lub bezwodnika, przy czym podstawnik weglowodorowy w tym kwasie lub bezwodniku albo ich pochodnych zawiera srednio od okolo 20 do okolo 500 atomów wegla, i co najmniej jednej aminy. 2. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera faze olejowa w ilosci od okolo 40# do okolo 70# wagowych w przeliczeniu na mase emulsji. 3. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera faze wodna w ilosci od okolo 30% do okolo 60# wagowych w przeliczeniu na mase emulsji. 4. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera emulgator w ilosci od okolo 2,5% do okolo 25# wagowych w przeliczeniu na mase fazy olejowej. 5. Ciecz wedlug zastrz. 1, unamienna tym, ze zawiera boran, fosforan lub molibdenian w ilosci od okolo 0,2# do okolo 20# wagowych w przeliczeniu na mase fazy wodnej. 6. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 30 do okolo 500 atomów wegla. 7. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 40 do okolo 500 atomów wegla. 8. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 50 do okolo 500 atomów wegla. 9. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy jest grupa alkilowa lub alkenylowa. 10. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy jest grupa poli/izobutylenowa/. 11. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej aminy I-rzedowej i/lub II-rzedowej. 12. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna amoniaku. 13. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej jedno- aminy, charakteryzujacej sie obecnoscia w jej czasteczce co najmniej jednej I- lub II- rzedowej grupy aminowej.26 150 293 14. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna wieloaminy zawierajacej co najmniej jedna I-rzedowa i/lub II-rzedowa grupe aminowa. 15. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tymf ze jako emulgator za¬ wiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna alifatycznej, cyklo- alifatycznej lub aromatycznej jednóaminy I- lub II-rzedowej. 16. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator za¬ wiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej alifatycznej, cykloalifatycznej lub aromatycznej wieloaminy I- lub II-rzedowej. 17. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej alkile- nowieloaminy o wzorze 16, w którym n oznacza liczbe od 1 do okolo 10, r" niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe weglowodorowa zawierajaca od okolo 50 atomów wegla, a Alkilen oznacza grupe zawierajaca od 1 do okolo 10 atomów wegla. 18. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego alko¬ holu jednowodorotlenowego lub co najmniej jednego alkoholu wielowodorotlenowego. 19. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego zwiazku o wzorze R -/0H/m, w którym R jest jednowartosciowa lub wielowartosciowa grupa organiczna przylaczona do grup OH wiazaniami wegiel-tlen, a m oznacza liczbe calkowita od 1 do okolo 10. 20. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego aromatycznego zwiazku jednohydroksylowego i/lub co najmniej jednego aromatycznego zwiazku wielohydroksylowego. 21. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru i/lub amidu bedacego pochodna co najmniej jednej hydroksyaminy. 22. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru i/lub amidu bedacego pochodna co najmniej jednej hydroksyaminy zawierajacej co najmniej jedna I-lub II-rzedowa grupe aminowa. 23. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna dwuetyloetanoloaminy. 24. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna kwasu bursztynowego lub bezwodnika bursztynowego i co najmniej jednego alkoholu, przy stosunku alkoholu do kwasu lub bezwodnika wynoszacym od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników alkoholu na 1 równowaznik tego kwasu lub bezwodnika. 25. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna kwasu bursztynowego lub bezwodnika bursztynowego i co najmniej jednej aminy, przy stosunku aminy do tego kwasu lub bezwodnika wynoszacym od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników aminy na 1 równo¬ waznik tego kwasu lub bezwodnika. 26. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej jednoaminowej i/lub co najmniej Jednej wieloaminy. 27. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej Jednej I-, II-rzedowej i/lub III-rzedowa aminy.150 298 27 28. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej jednoaminy alifatycznej, cykloalifatycznej i/lub aromatycznej. 29. Ciecz wedlug zastrz. 1t znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej wieloaminy alifatycznej, cykloalifatycznej i/lub aromatycznej. 30. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym,, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej alkilenowieloaminy o wzorze 16, w którym n oznacza liczbe od 1 do okolo 10, R" niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe weglowodorowa zawierajaca do okolo 30 atomów wegla, a Alkilen zawiera od 1 do okolo 10 atomów wegla. 31. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej N-/hydroksy-podstawionej/-weglowodoro/aminy, co najmniej jednego hydroksy-podstawionego wielo/weglowodoroksylowy/analogu tej aminy lub ich mieszaniny. 32. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej alkanoloaminy zawierajacej do okolo 40 atomów wegla. 33. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna wybrana z grupy obejmujacej I-, II- i III-rzedowe alkanoloaminy odpo¬ wiednio o wzorach 18, 19 i 20 i hydroksy-podstawione oksyalkilenowe analogi tych alka- noloamin o wzorach HN-/R'o/2-1c-H, RN-/R'o/2_15-H, RRN-/R'0/2_15-Hf w których R niezalez¬ nie oznaczaja grupe weglowodorowa o od 1 do okolo 8 atomach wegla lub hydr oksypodstawiona grupe weglowodorowa o od 2 do okolo 8 atomach wegla, a R' oznacza dwuwartosciowa grupe weglowodorowa o od 2 do okolo 18 atomach wegla, oraz mieszaniny dwóch lub wiekszej liczby takich zwiazków. 34. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna dwuetyloetanoloaminy. 35. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna amoniaku.150 298 R-CHOC00H i R1 Wzor 1 CH3 -CH2-C - CK hyd-CHCOOH CH2C00H Wzór 2 Wzór 3 hyd-CHC CHC *0 '0 H0-(RA0}-pRB-0^ Wzór 5 0 II (RC^NMRQH?-R)y o Wzór 6 Wzór 4 o u -S-R ii 0 Wzór? NH2-RfN-R V Wzór 8 NH2-(R-N)X-J- RN "R NH ¦-1 J R Wzór 9 ¦ NH: RNH< NH, M H {rn)5-r^~-(r-n); NH, H n Wzór 10 NH24(CH2CH2N)5-CHpH2-fsJ-(CH2CH2N)i[H H CH2 CH2 NH2 Wzór 11150 298 NH2-Alkilen—(0-Alkilen -}-mNH2 Wzór 12 R- Alkilen -(O-Alkilen )-nNH; 3-6 Wzór 13 NHrCH-CH2-(OCH£H)x NH2 CH3 CH3 Wzór 14 CH^OCHf H)^ NH2 I CH3 CH3-CH2-C-CH2-(0CH2CH)y NH2 I ch3 CH2-(0CH2CH)-2-NH2 CH« Wzór 15 H-N-(Alki'len - NJn-R' IN r-vll WzOr 16 R'-N-R2 I R3 W2ór 17 H2N-R'-OH Wzór 18 R \ N-R-OH .N-R'-OH R R^ Wzór 19 H2N-(R'q)x-H H Wzór 20 \ Wzór 21 R' n-(r'o;x-h Wzór 22 R R \ N-(R'o)x-H Wzór 23 PLThe present invention relates to a hydraulic fluid which is a water-in-oil emulsion. Water-in-oil emulsions have been widely accepted as fire-resistant hydraulic fluids generally in industry, in coal mines and in rolling mills where there is a risk of fire. These hydraulic fluids are generally used in applications where the fluid may splash or drip from a break or leak to an ignition source, such as a ladle with a molten metal or a gas flame. Such conditions often occur in pressure casting machines or presses located close to the furnaces. Typically such hydraulic fluids consist of a continuous oil phase, a dispersed aqueous phase, at least one emulsifier and one or more functional additives such as rust inhibitors, hypoid agents, foam inhibitors, freezing point depressants, bactericides, antioxidants. , etc. Examples of such hydraulic fluids are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,255,108, 3,269,946, 3,281,356, 3,114, 561, 3,378,494, 3,629,119, and 4,225,447. water-in-oil is that they tend to wear metal parts of pumps and other equipment with which they come into contact. The aqueous phase, although dispersed in the oil phase, presents wear problems not encountered in the case of first-distillation oil compositions. Another problem is that the water phase tends to corrode the metal parts it is in contact with. Water phase additives which have hitherto been used to reduce wear and / or corrosion have the disadvantage of having a tendency to "precipitate out of the emulsion, especially when the water content decreases during use. On the other hand, no additives are used. to the water phase is undesirable as it is often impossible to achieve satisfactory wear and / or corrosion resistance by using additives dissolved in the oil phase only.2 150 298 An advantage of the present invention is that it provides stable water-in-oil emulsions. A particular advantage of the invention is that it provides functional additives to the aqueous phase which improve the performance of such fluids in inhibiting rust and preventing wear of the equipment. The hydraulic fluid according to the invention comprises (A) continuous oil phase / B / dispersed aqueous phase, / C / emulsifier and / D / rust inhibitor, in particular borate, molybdate and / or phosphate, dissolved in the aqueous phase, and a feature of this hydraulic fluid is that it contains as emulsifier at least one salt derived from at least one containing a hydrocarbon substituent of succinic acid or succinic anhydride or an ester or amide derivative of the acid or anhydride, wherein the hydrocarbyl substituent in said acid or anhydride or derivatives thereof has an average of from about 20 to about 500 carbon atoms, and at least one amine. The term "hydrocarbyl" as used herein includes substantially hydrocarbyl groups as well as pure hydrocarbyl groups. The designation of these groups as basic hydrocarbons means that they do not contain any non-hydrocarbon substituents or non-carbon atoms that would significantly affect the hydrocarbon characteristics or properties of these groups important for their application as described above. Non-limiting examples of substituents that do not significantly change The hydrocarbyl characteristics or general nature of the hydrocarbyl groups according to the present invention include: ether groups (especially hydrocarbyl groups such as phenoxy, benzyloxy, methoxy, n-butoxy, etc., and especially alkoxy groups of up to about 10 carbon atoms) ), oxo groups (e.g. -O- bonds in the main carbon chain), nitro groups, triethyl groups (especially C 1 -C 6 -alkyl thioether groups), thia groups (e.g. -S- bonds in the main carbon chain), hydrocarbonyl groups (e.g. -C / = 0 / -O-hydrocarbon), sulfonyl groups (e.g. / 0 = / - S - / = 0 / -in hydrogen), sulfinyl groups (e.g. -S - / = 0 / -hydrocarbon). This list is illustrative only and is not intended to be exhaustive, so the omission of a group of substituents does not imply that it should be excluded. Generally, when such substituents are present, their number will not exceed 2 for every 10 carbon atoms in the substantially hydrocarbyl group, and preferably not more than 1 for every 10 carbon atoms, as this number of substituents usually does not significantly affect the hydrogen carbon characteristics. and group properties. Nevertheless, it is preferred that the hydrocarbyl groups do not contain non-hydrocarbyl groups, i.e., hydrocarbyl groups composed exclusively of carbon and hydrogen are preferred. The "lower" octesation used in the specification and claims in conjunction with such terms as alkyl, alkenyl, and alkoxy, etc., refers to groups of up to 7 carbon atoms. The term "water-soluble" refers to materials which dissolve in water at 25 ° C to a concentration of at least 1 g / 100 ml of water. The term "insoluble in oil" "applies to materials that are insoluble in mineral oil to a degree that, at 25 ° C, a concentration of more than about 1 g / 100 ml of oil. The term" functional amount "refers to the amount of additive sufficient to give the additive the desired properties consistent with the intended purpose its addition. For example, when the additive is a rust inhibitor, the functional amount of such rust inhibitor would be sufficient to improve the ability of the emulsion to which it is added to inhibit rust. Likewise, when the additive is an anti-wear agent, the functional amount of this additive would be sufficient to improve the emulsion to which it is added to prevent wear of the equipment. 150 298 3 Oil phase / A / water-in-water emulsion. According to the invention, the oil phase is a continuous oil phase, while the water phase / B / is a dispersed water phase dispersed in the oil phase / A /. The functional additive / D / is dissolved in the dispersed aqueous phase / B /. The emulsifying salt / C / stabilizes emulsions. The functional additive (D) is preferably a rust inhibitor and / or an anti-wear agent such as, for example, phosphate, borate or molybdate. In such hydraulic fluids, the oil phase (A) is preferably from about 40% to about 70% by weight, and more preferably from about 50% to about 65% by weight, of the total weight of the emulsion. The aqueous phase (B) is preferably from about 30% to about 60% by weight, and more preferably from about 35% to about 50% by weight, of the total weight of the emulsion. The component (C) present in these hydraulic fluids is preferably from about 2.5% to about 25% by weight, and more preferably from about 5% to about 15% by weight, based on the total weight of the oil phase (A). The amount of functional additive (D) is preferably from about 0.2% to about 20% by weight, and more preferably from about 0.5 to about 10% by weight, based on the total weight of the aqueous (B/) phase. These emulsions may also contain additional additives improving the properties of these emulsions. These additives are discussed in more detail later in the description. The oil that can be used in the emulsions of the invention may be a hydrocarbon oil with a viscosity of about 20 SUS (Saybolt Universal Seconds) at 40 ° C to about 2500 SUS at 40 ° C. . Mineral oils with lubricating properties (eg SAE - 5 - 90) can be used. Oils from various sources are suitable for use, including natural and synthetic oils and their mixtures. Natural oils include animal and vegetable oils (e.g. castor oil, lard oil) as well as refined solvents or acid-refined mineral lubricating oils such as paraffinic oils, naphthenic oils, and mixed paraffinic-naphthenic oils. Oils with a lubricating viscosity obtained from coal or bituminous shale are also useful. Synthetic lubricating oils include hydrocarbon oils and halogen-substituted hydrocarbon oils such as olefin polymers or copolymers (e.g. polybutylenes, polypropylenes, propylene and isobutylene copolymers, chlorinated polybutylenes, etc.), alkylbenzenes (e.g. dodecylbenzenes, dinonylbenzenes, di (2-ethylhexyl) benzenes, etc.), polyphenols (e.g. biphenyls, terphenyls, etc.), etc. Polymers and copolymers of alkylene oxides and their derivatives in which the terminal hydroxyl groups have been modified by esterification, etherification, etc., represent another class of known synthetic lubricating oils. Examples of these are oils obtained by polymerization of ethylene oxide or propylene oxide, alkyl and aryl ethers of such polyoxyalkylene polymers (e.g. polyisopropylene glycol methyl ether with an average molecular weight of around 1000, polyethylene glycol diphenyl ether with an average molecular weight of 500-1000 diethylene glycol ethylene glycol, polypropylene with a molecular weight of about 1000 - 1500, etc.), or their mono- or polycarboxylic esters, for example acetic acid esters, mixed C1-CQ-fatty acid esters or a C1-C6-tetraethylene glycol diester. Another appropriate group of synthetic lubricating oils are esters of dicarboxylic acids (e.g. phthalic acid, succinic acid, maleic acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, adipic acid, linoleic acid dimer, etc.) and various alcohols ( e.g. butanol, hexanol, dodecyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, penta-erythritol, etc.). Specific examples of these esters are dibutyl adipate, di (2-ethylhexyl sebacate), di-n-hexyl fumarate, dioctyl sebacate, dioctyl azelaate, diisodecyl azelate, dioctyl phthalate, dimecyl phthalate, divalecyl phthalate, dibacyl linhexyl sebacate. ester made by reacting 1 mole of sebacic acid with 2 moles of tetraethylene glycol and 2 moles of 2-ethylcaproponic acid, etc. 4 150 298 Another useful group of synthetic lubricants forms silicone-based oils, such as polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy or polyaryloxysiloxane and silicate oils (e.g., tetraethyl silicate, tetraisopropyl silicate, tetras (2-ethylhexyl silicate), tetra (4-methyl-2-tetraethyl silicate), tetra (p-tertiary-butylphenyl silicate), hexyl [beta] -methylpentoxyl-2 (disiloxane, semi-methylsiloxanes, poly (methylphenyl) siloxanes, etc.). Other synthetic oils include liquid esters of phosphorus-containing acids (e.g., tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, decanephosphonic acid diethyl ester, etc.), polymeric tetrahydrofurans, etc. In the emulsions of the invention, unrefined, refined and refined oils (and mixtures thereof) may be used. Unrefined oils are those obtained directly from natural or synthetically sources without further purification treatment. For example, the unrefined oil is bituminous shale oil obtained directly from retort operations, petroleum oil obtained directly by distillation or ester-type oil obtained directly by distillation or an ester-type oil obtained directly in the esterification process, then used without further treatment. Refined oils are similar to unrefined oils, except, however, that they have been further processed in one or more purification steps to improve their properties of one or more kinds. Many such purification techniques are known to those skilled in the art, e.g., extraction with solvents, extraction with acids or bases, filtration, percolation, etc. Refined oils are obtained by processes similar to those for refined oils, including refined oils already in use. . Such refined oils are also known as regenerated oils or recovered oils and are often post-treated by techniques to remove spent additives and oil breakdown products. The hydrocarbon substituent carboxylic acid or anhydride or ester or amide derivative of this acid or anhydride produces by reacting one or more olefinic 06, ft, -unsaturated carboxylic acid reactants containing from 2 to about 20 carbon atoms, excluding carboxylic carbon atoms, and one or more olefin polymers containing at least 20 carbon atoms which is described in more detail below. c ^ f / i - The olefinically unsaturated carboxylic acids can be monobasic or polybasic in nature. Examples of monobasic inowoC, β-unsaturated quarboxylic acids are the carboxylic acids of formula I in which R is hydrogen or a saturated aliphatic or alicyclic group, aryl group, alkylaryl group or heterocyclic group, preferably hydrogen or a lower alkyl group, and R * represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The total number of carbon atoms in the R groups and the line should exceed about 18. Particular examples of useful olefinically unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, cinnamic acid, crotonic acid, 2-phenylethenecarboxylic acid, acidic acid, fibrous acid, nonenecarboxylic, etc. The polybasic acids are preferably dicarboxylic acids, although tricarboxylic and tetracarboxylic acids can also be used. Examples of polybasic acids are maleic acid, fumaric acid, mesalconic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Reagents of the O- / 3- olefinically unsaturated carboxylic acid type may also be functional derivatives of these acids, being their anhydrides, esters or amides. A preferred reactant of the olefinic ° C, β3-unsaturated carboxylic acid type is maleic anhydride. Methods for the preparation of such functional derivatives are well known to those of ordinary skill in the art and can be described satisfactorily with regard to the reagents used to form these derivatives. Thus, for example, ester derivatives to be used in accordance with the present invention may be prepared by esterifying monohydric or polyhydric alcohols or epoxy compounds with any of the above-described acids or anhydrides. Amide derivatives may be prepared by treating any of the above-described acids or anhydrides. reaction with ammonia, primary amines, and secondary amines. The following amines and alcohols can be used to prepare these functional derivatives. Generally, the hydrocarbyl substituents present in the hydrocarbyl-containing carboxylic acids or anhydrides or ester or amide derivatives are free of acetylene-type unsaturated bonds; Ethylene unsaturated bonds, when present, generally have an amount of no more than one ethylene bond for each carbon-carbon bond in the substituent. The substituents are often completely saturated and therefore contain no ethylenic unsaturation. The average number of carbon atoms in these hydrocarbyl substituents is from about 20 to about 500, preferably from about 30 to about 500, and more preferably from about 40 to about 500, and even more preferably from about 50 to about 500. The hydrocarbons are preferably hydrocarbyl, alkyl or alkenyl groups. These hydrocarbyl substituents can be derived from olefin polymers or their chlorinated analogs. The olefin monomers derived from the olefin polymers are polymerizable olefins and monomers characterized by the presence of one or more ethylenically unsaturated groups. These can be mono-olefin monomers such as ethylene, propylene, butene-1, isobutene and octene-1, or polyolefin monomers (usually diolefin eonomers such as 1,3-butadiene and isoprene). Typically these monomers are terminal olefins, i.e. olefins characterized by the presence of the 2 ^ OCHp group. However, certain internal olefins (sometimes called media olefins) may also be used as monomers. When such media olefins are used, they are used in conjunction with terminal olefins to form copolymer olefin polymers. However, aromatic groups may also be hydrocarbon substituents (especially phenyl groups and phenyl groups substituted with lower and / or lower alkyl groups). alkoxy groups such as para-tert.-butylphenyl groups) and alycyclic groups such as may be obtained from polymerizable cyclic olefins or polymerizable cyclic olefins bearing alicyclic substituents, however, olefinic polymers are usually free of such groups. However, exceptions to this general rule are olefinic polymers made from copolymers of 1,3-diene with styrene, such as 1,3-butadiene and styrene or p-III-butylstyrene. In general, olefinic polymers are homo- or terminal copolymers of hydrocarbon olefins having from about 2 to about 16 carbon atoms. The more typical group of olefin polymers is selected from homo- and terminal copolymers of olefins with from about 2 to about 6 carbon atoms, in particular from about 2 to about 4 carbon atoms. Specific examples of terminal and medial olefin monomers which may be prepared from These olefinic polymers from which the hydrocarbon substituents are derived are ethylene, propylene, butene-1, butene-2, isobutene, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1 , pentene-2, propylene tetramer, diisobutylene, isobutylene trimer, 1,2-butadiene, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-pentadiene, isoprene, 1,5-hexadiene, 2-chlorobutadiene -1,3 # 2-methylheptene-1,3-cyclohexylbutene-11,3; 3-dimethylpentene-1, styrenedivinylbenzene, vinyl acetate, allyl alcohol, 1-methylvinyl acetate, acrylonitrile, ethyl acrylate, ethyl ether and methyl vinyl ketone. Among them, pure hydrocarbon monomers are preferred, and olefinic thermal monomers are particularly preferred. 6 150 298 Particularly preferred olefin polymers are polyisobutene, such as that obtained by polymerizing the product C1 of the petroleum refining process, with a butene content of about 30 to about 60. by weight, carried out in the presence of a Lewis acid catalyst such as aluminum chloride or boron trifluoride. These polyisobutenes contain predominantly isobutene repeating units of the formula II (i.e., in excess of about 8096 by weight based on the total mass of the repeating units). The preferred acids and anhydrides are the hydrocarbon-based succinic acids and the anhydrides of the formula III or 4, in which "hyd" is a hydrocarbon substituent. Hydrocarbyl-containing carboxylic acids and anhydrides and their ester and amide derivatives can be prepared by any of several known methods described in the following United States, United Kingdom, and Canada patents: U.S. Patent Nos. 3 172 892, 3 215 707, 3 219 666, 3 024 237, 3 087 936, 3 231 587, 3 245 910, 3 254 025, 3 271 310, 3 272 743, 3 272 746, 3 278 550, 3 288 714, 3 307 928, 3 312 619, 3 341 542, 3 367 943, 3 373 111, 3 374 174, 3 381 022, 3 394 179, 3 454 607, 3 346 354, 3 470 098 , 3 630 902, 3 652 616, 3 755 169, 3 868 330, 3 912 764 and 4 36 8,133, in British Patent Nos. 944 136, 1,085,903, 1,162,436 and 1,440,219 and Canadian Patent No. 956,397. One of the production processes containing a hydrocarbon substituent of carboxylic acids and anhydrides and ester and amide derivatives has been partially illustrated in US Pat. No. 3,219,666. This process is conveniently referred to as the "two-step process". In this process, the olefin polymer is first chlorinated until an average of at least one chlorine atom based on the molecular weight of the polymer is obtained (for the purposes of the present invention, the molecular weight of the olefin polymer is taken as a weight corresponding to the Mn value). Chlorination is simply the contact of the olefin polymer with gaseous chloride until a desired amount of chlorine is introduced into the chlorinated polyolefin. The chlorination is generally carried out at a temperature of about 75 ° C to about 125 ° C. When a diluent is used in the chlorination process, it should be a substance that does not readily undergo further chlorination. Examples of suitable diluents are alkanes and benzenes that are poly- or fully chlorinated and / or fluorinated. The second step of the two-step chlorination process is the chlorinated reaction. polyolefins with an olefinic-type (3-unsaturated carboxylic acid) reagent, typically at a temperature of from about 100 ° C to about 200 ° C. The molar ratio of chlorinated polyolefin to carboxylic acid type reagent is generally about 1: 1. (For the purposes of the present invention, a molecular weight of 1 mole of chlorinated polyolefin is assumed to correspond to the Mn value of the non-chlorinated polyolefin). However, a stoichiometric excess of a carboxylic acid-type reagent may be used, e.g. in a 1: 2 molar ratio. If, in the chlorination step, an average of more than 1 chlorine atom is introduced into 1 molecule of a polyolefin, more than 1 mole of a carboxylic acid-type reagent can be reacted with the chlorinated polyalkane, based on 1 mole of it. In view of these situations, it is more convenient to describe the ratio of chlorinated polyolefin to carboxylic acid type reagent as the ratio of the number of equivalents. (For the purposes of the present invention, the molecular mass of a chlorinated polyolefin is taken as the value of the mass obtained by dividing the corresponding Mn value by the average number of chlorine atoms in 1 molecule of the chlorinated polyolefin. The molecular mass of the carboxylic acid-type reagent is taken as the equivalent mass). Thus, the ratio of chlorinated polyolefin to carboxylic acid-type reagent will typically be such that about 1 equivalent of carboxylic acid-type reagent will be for each mole of chlorinated polyolefin, i.e., approximately 1 equivalent of carboxylic-acid-type reagent will be for each chlorinated equivalent. polyolefin, and it should be understood that it is usually desirable to use an excess of the carboxylic acid reagent, e.g., an excess of from about 5% to about 25% by weight. The unreacted excess of the carboxylic acid reagent may be stripped from the reaction product, usually under vacuum, or reacted in a further process step, as explained below. The resulting polyolefinic carboxylic acid or anhydride or ester or amide derivative is optionally rechlorinated if in a further process. the product does not have the prescribed number of carboxyl groups. If this number exists, any excess carboxylic acid reagent from the second stage reacts with the additional amount of chlorine introduced during the rechlorination. If not, additional carboxylic acid reagent is introduced during and / or after the additional chlorination step. This procedure can be repeated until the desired total number of carboxyl groups based on the equivalent mass of the substituent groups is obtained. Another method of producing carboxylic acids containing hydrocarbon substituents and derivatives used to produce component (C) of the emulsion according to the invention is based on the process described in the description. U.S. Patent No. 3,912,764 and British Patent No. 1,440,219. In this process, a polyolefin and a carboxylic acid reagent are first reacted and heated together in a direct alkylation process. After completion of the direct alkylation step, chlorine is introduced into the reaction mixture to effect the reaction of the unreacted residue of the carboxylic acid reagent. According to these patents, 0.3-2 or more moles of carboxylic acid reagent are used in the reaction for each mole of olefin polymer. The direct alkylation step is carried out at a temperature of about 180 ° C to about 250 ° C. A temperature of from about 160 ° C to about 225 ° C is used in the chlorine introduction step. A preferred method for preparing the hydrocarbyl-containing carboxylic acids and derivatives used to prepare the emulsion component (C) of the invention is the so-called "one-step" process. This process is described in U.S. Patent Nos. 3,215,707 and 3,231,587. In essence, this one-step process consists in producing a mixture of polyolefin and a carboxylic acid-type reagent containing both components in the amounts necessary to obtain the desired amounts of The hydrocarbyl substituent of carboxylic acids or derivatives according to the present invention. The chlorine is then introduced into the mixture, usually by bubbling chlorine gas through the stirred mixture, the mixture being kept at a temperature of at least about 140 ° C. A variation of this method is that an additional amount of the carboxylic acid reagent is added during or after the chlorine feed has been terminated. Typically, when the polyolefin is sufficiently liquid at 140 ° C and above, it is unnecessary to use an additional substantially inert solvent / diluent that is liquid under normal conditions in the one-step process. However, as explained previously, if a solvent / diluent is used, it is preferably a chlorination resistant material. Again, for this purpose alkanes, cycloalkanes and benzenes which are fully or completely clear and / or fluorinated can be used. In the one-step process, chlorine can be introduced continuously or intermittently. The rate of chlorine injection is not critical, but for maximum use of chlorine, this rate should be approximately equal to the rate of chlorine consumption during the reaction. When the rate of chlorine introduction exceeds its wear rate, the chlorine separates from the reaction mixture. It is often preferred to use a closed system operating at superatmospheric pressure to avoid chlorine loss and optimize its use.8 150 298 The maximum temperature at which the reaction in a one-step process is satisfactorily speeded is about 140 ° C. Thus the minimum temperature at which the process is normally carried out is approximately 140 ° C. A preferred temperature range is from about 160 ° C to about 220 ° C. Higher temperatures, e.g. 250 ° C or even higher, may be used, but usually this has little benefit. In fact, temperatures above 220 ° C are often disadvantageous as polyolefins then tend to "crack" (i.e., their molecular weight drops). as a result of thermal decomposition) and / or decomposition of the carboxylic acid reagent. For this reason, the maximum temperature of about 200 ° C. to about 210 ° C. is usually not exceeded. The upper limit of the range of useful temperatures in the one-step process is determined primarily by the decomposition temperature of the components of the reaction mixture and the desired products. The decomposition temperature is the temperature at which any of the reactants or products decompose to such an extent that they interfere with the formation of the desired products. In the one-step process, the molar ratio of the carboxylic acid reactant to chlorine is such that the product is fed with at least about 1 ml of chlorine per each mole of carboxylic acid reagent. Additionally, for practical reasons a slight excess of chlorine, usually from about 5% to about 30% by weight, is used to make up for any loss of chlorine from the reaction mixture. Larger amounts of chlorine may be used, but does not appear to have given any beneficial results. Alcohols useful in the preparation of ester derivatives containing a hydrocarbon substituent of the carboxylic acid type (C // 1) are compounds of the general formula - (OH), wherein R. is a monovalent or polyvalent organic group attached to the -OH groups by carbon-oxygen bonds (i.e., -COH when the carbon is not part of the carbonyl group), and m is an integer from 1 to about 10, preferably from 2 to about 6. These alcohols may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic alcohols, including cycloaliphatic alcohols substituted with aliphatic substituents, aromatic alcohols substituted with aliphatic substituents, heterocyclic alcohols substituted with aliphatic substituents, heterocyclic alcohols, heterocyclic aliphatic alcohols substituted with cycloaliphatic substituents aliphatic aliphatic alcohols, , substituted with p Aliphatic alcohols, heterocyclic substituents, cycloaliphatic alcohols, and aromatic alcohols substituted with heterocyclic substituents. With the exception of polyoxyalkylene alcohols, monohydric and polyhydric alcohols of the formula Rj- / OH / m preferably contain no more than 40, more preferably no more than about 20 carbon atoms. The alcohols may contain substituents or non-hydrocarbyl groups which do not interfere with the reaction of the alcohols with the carboxylic acids or anhydrides containing the hydrocarbyl substituents of the present invention. Such substituents or non-hydrocarbyl groups include a lower alkoxy group, a lower alkyl group, a mercapto group, a nitro group and a nitro group. such as -O- and -S- (e.g. in groups such as -C ^ C ^^ - CH6CJ ^ -, where X is -O- or -S -). Among polyoxyalkylene alcohols suitable for ester There are commercially available polyoxyalkylene alcohols, including polyethoxylated amines, amides, and tertiary salts supplied by Armcur Industrial Chemical Co., i.e. polyethoxylated high molecular weight aliphatic diamines called Ethoduomeen, polyethoxylated aliphatic amines containing about 8 alkyl groups -18 carbon atoms named Ethomeen, polyethoxylated high molecular weight amides named Ethomid and polyoxylated Fourth-order ammonium chlorides derived from long-chain amines named Ethoquad.150 293 9 Useful polyoxyalkylene alcohols and their derivatives are hydrocarbon ethers and esters of carboxylic acids obtained by reacting alcohols with various carboxylic acids. Examples of hydrocarbyl groups are alkyl, cycloalkyl, alkylaryl, aralkyl, alkylaralkyl, etc. having from about 40 carbon atoms. Specific hydrocarbyl groups are methyl, butyl, dodecyl, tolyl, phenyl, naphthyl, dodecylphenyl, p-octylphenylethyl, cyclohexyl, etc. Carboxylic acids useful in the preparation of ester derivatives are mono- and polycarboxylic acids. acetic acid, valeric acid, lauric acid, stearic acid, succinic acid, and alkyl or alkenyl substituted succinic acids in which the alkyl or alkenyl group contains up to about 20 carbon atoms. Representatives of this group of alcohols are commercially available from a variety of sources, such as, for example, Pluronic preparations, polyols supplied by Wyandotte Chemicals Corporation, Polyglycol 112-2, liquid triol obtained from ethylene oxide and propylene oxide and supplied by Dow Chemical Co. and the preparations of Tergitol, dodecylphenyl or nonylphenyl ethers of polyethylene glycol and the preparations of UCONS, polyalkylene glycols and various derivatives thereof, supplied by Union Carbide Corporation. The alcohols used must, however, on average contain at least 1 free alcohol moiety in each molecule of the polyoxyalkylene alcohol. For the description of these polyoxyalkylene alcohols, it should be noted that the alcoholic hydroxyl group is a group attached to a carbon atom which is not part of the aromatic ring. Useful alcohols also include alkylene glycols and polyoxyalkylene alcohols such as polyoxyethylene, polyoxypropylene alcohols, and alcohols. polyoxybutylene alcohols, etc. These polyoxyalkylene alcohols (sometimes called polyglycols) can contain up to about 150 oxyalkylene groups with about 2-8 carbon atoms. Such polyoxyalkylene alcohols are normally dihydric alcohols. This means that the molecule contains an OH group at both ends. To be useful these polyoxyalkylene alcohols must contain at least one such group. The second OH group may, however, be esterified with a monobasic, aliphatic or aromatic carboxylic acid containing about 20 carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid, oleic acid, stearic acid, benzoic acid, etc. Single ethers of these alkylene glycols are also useful. and polyoxyalkylene glycols. These include the monoaryl ethers, monoalkyl ethers and monoaralkyl ethers of these alkylene glycols and polyoxyalkylene glycols. These groups of alcohols can be represented by the formula 5 where R. and RR independently represent alkylene groups of about 2 to 8 carbon atoms, and Rp is aryl group (e.g. phenyl), lower alkoxyphenyl group, lower alkylphenyl group, lower alkyl group (e.g. ethyl, propyl, tertiary butyl, pentyl, etc.), or aralkyl (e.g. benzyl, phenyl oethyl) , phenylpropyl, p-ethylphenylethyl, etc.), and p is a number from zero to about 8, preferably from about 2 to 4. Useful are polyoxyalkylene glycols in which the alkylene groups are ethylene or propylene groups, and p is at least 2 as well as the monoethers described above. Useful monohydric and polyhydric alcohols include monohydroxy and polyhydroxyaromatic compounds. Preferred hydroxyaromatic compounds are monohydric and polyhydric phenols and naphthols. These hydroxy-substituted aromatic compounds may contain, in addition to the hydroxyl substituents, other substituents, such as a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkylmercapto group, a nitro group, etc. Typically, the hydroxy aromatic compound contains from 1 to about 4 hydroxyl groups. . The hydroxyaromatics are exemplified by the following specific examples: phenol, p-chlorophenol, p-nitrophenol, p-naphthol, oC-naphthol, cresols, resorcinol, catechin, carvacrol, thymol, eugenol, p, p'-dihydroxy-diphenyl, hydroquinol , pyrogallol, floroglucin, hexylresorcinol, orcine, guajacol, 10 150 298 2-chlorophenol, 2,4-dibutylphenol phenol substituted with propene tetramer, dipodecylphenol, 4,4'-methylene-bis-methylene-bis-phenol, oC, « -decyl- (5-naphthol, phenol, substituted with polyisobutynyl (molecular mass about 1000), heptylphenol condensation product from about 0.5 mole of formaldehyde, octylphenol-acetone condensation product, di (hydroxyphenyl oxide), di (hydroxyphenyl sulfide), disulfide di (hydroxyphenyl) and 4-cyclohexylphenol. Phenol itself and phenols substituted with aliphatic hydrocarbyl groups are useful, eg, alkylated phenols containing up to 3 aliphatic hydrocarbyl substituents. Each of the aliphatic hydrocarbyl substituents may contain about 100 or more carbon atoms, but will typically be from 1 to about 20 carbon atoms. Preferred aliphatic hydrocarbyl substituents are alkyl and alkenyl groups. Further specific examples of monohydric alcohols that can be used are those monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isooctanol, cyclohexanol, cyclopentanol, behenyl alcohol, isoblutentacontanol, benzyl alcohol, isoblutentacontanol, and benzyl alcohol. 2-phenylethanol, 2-methylcyclohexanol, 2-chloroethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono butyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monodecyl ether, ethylene glycol monooleate, pentoxyl pentanolate , Tert-butanol, 5-bromododecanol, nitro-tadecanol and glycerol dioleate. Useful alcohols may be unsaturated such as allyl alcohol, cinnamic alcohol, 1-cyclohexanol-3, and oleic alcohol. Other specific useful alcohols are ether alcohols and amino alcohols, including, for example, oxyalkylene, oxyarylene, aminoalkylene, or aminoarylene substituted alcohols. There are one or more oxyalkylene, aminoalkylene, oxyarylene or oxyarylene groups. Examples of such alcohols are Cellosolvy (Union Carbide products identified as ethylene glycol mono- and dialkyl ethers and derivatives thereof), Carbitols (Union Carbide products identified as diethylene glycol mono- and dialkyl ethers and their derivatives), phenoxyethanol, heptylphenyl- / oxypropylene / g-OHf octyl- / oxyethylene /, Q-OH, phenyl- / oxyoctylene / 2-0H, / heptylphenyloxypropylene / glycerin, poly / styrene oxide /, aminoethanol, 3-aminoethylpentanol, di (hydroxyethyl) amine, p-aminophenol, trihydroxypropylamine, N-hydroxyethyl ethylenediamine, N, N, N ', N'-tetrahydroxytrimethylenediamine, and the like. The polyhydric alcohols preferably contain from 2 to about 10 hydroxyl groups. Examples of these are the alkylene glycols and polyoxyalkylene glycols mentioned above, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol, tributylene glycol, and other polyalkylene glycols, and other polyalkylene glycols and other polyalkylene glycols. alkylene groups contain from 2 to about 8 carbon atoms. Other useful polyols include glycerin, glycerol monearate, glycerol monomethyl ether, pentaerythritol, n-butyl 9f10-dihydroxystearic acid ester, dihydroxystearic acid n-butyl ester, di-butoxyl ester 9,10 dearyl ester 1,2, hexanediol-2,3f, hexanediol-2,4, pinacone, erythritol, arabit, sorbitol, mannitol, 1,2-cyclohexanediol and xylene glycol. Similarly, carbohydrates such as sugars, starches, celluloses, etc. may be used. Examples of carbohydrates may be glucose, fructose, sucrose, rhamnose, mannose, glyceraldehyde and galactose. Polyhydric alcohols containing at least 3 hydroxyl groups are useful, some of which are but not all have been esterified with an aliphatic monocarboxylic acid containing from 8 to about 30 carbon atoms, such as hexane carboxylic acid, oleic acid, stearic acid, linoleic acid, undecanecarboxylic acid or tallow acid. Further specific examples of such partially made of polyhydric alcohols fla sorbitan monooleate, sorbitan distearate, glycerol monooleate, glycerin mono-stearate, erythritol diundecanoate, etc. For useful alcohols, about 12 hydrocarbyl alcohols are also present in to about 10 carbon atoms. This group of alcohols includes glycerin, erythritol, pentaerythritol, dipentaerythritol, dipentaerythritol, gluconic acid, glyceraldehyde, glucose, arabinose, heptanediol-1.7, heptanediol-2.4, hexanetriol-1,2,3, hexanetriol-1,2 , 4, hexanetriol-1,2,5, hexanetriol-2,3,4, butanetriol-1,2,4, butanetriol-1,2,4, quinic acid, 2,2,6,6-tetrakis (hydroxymethyl) - cyclohexanol, decanediol-1,10, digitalosis, etc. Aliphatic alcohols containing at least about 3 hydroxyl groups and up to about 10 carbon atoms are useful. Polyhydric alcohols are polyhydric alcohols containing from about 3 to about 10 atoms, especially carbon, containing from about 3 to about 6 carbon atoms and having at least 3 hydroxyl groups. Examples of such alcohols are glycerin, erythritol, pentaerythritol, mannitol, sorbitol, 2-hydroxymethyl-2-methylpropane-1,3-diol (trimethylethane), 2-hydroxymethyl-2-ethylpropane-1 f3-diolo (- trimethylpropane), hexanetri- 1, 2, 4, etc. Many of the published patents disclose a process for reacting acylating agents of the carboxylic acid type with alcohols to form acid esters and neutral esters. The same methods are suitable for the preparation of esters from carboxylic acids containing hydrocarbons and / or their anhydrides and the alcohols described above. It is only necessary to replace with the above-described acid and / or anhydride the carboxylic acid-type acylating agents described in these patents, usually in an equivalent amount. U.S. Patent Nos. 3,331,776, 3,381,022, 3,522,179, 3,542,680, 3,697 are specifically cited as references disclosing suitable methods for reacting the above-described acids and / or anhydrides with the above-described alcohols. 428 and 3 755 169. Amines useful in the preparation of amide derivatives containing hydrocarbyl substituents of (C 11) carboxylic acids include ammonia and primary and secondary amines, with secondary amines being preferred. These amines are characterized by the presence of at least one H-N group in their molecule <. and / or at least one -N11 group. These amines can be monoamines or polyamines. Amines suitable for the preparation of (C, I) derivatives include hydrazine and substituted hydrazines with up to 3 substituents. Mixtures of two or more amines may be used. Amines may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amines, including those substituted with substituents. aliphatic aromatic amines, aliphatic substituted cycloaliphatic amines, aliphatic substituted heterocyclic amines, cycloaliphatic-substituted aliphatic amines, cycloaliphatic-substituted heterocyclic amines, aromatic-substituted aliphatic amines, aromatic cycloaliphatic-substituted amines, aromatic-substituted aromatic amines heterocyclic substituted aliphatic amines, heterocyclic substituted cycloaliphatic amines and heterocyclic substituted aromatic amines. These amines can be saturated or unsaturated. In the case of unsaturated amines, it is preferable that they do not contain a ternary bond. Amines may also contain substituents or non-hydrocarbyl groups as long as they do not significantly interfere with the reaction of the amines with hydrocarbyl-containing carboxylic acids or their derivatives according to the present invention. Such non-hydrocarbyl substituents or groups include a lower alkoxy group, a lower allyl group, a mercapto group, a nitro group, and spacing groups such as -C- or -S- (e.g. in groups such as -C1 CHCH--CCF ^CH6 with X being -O- or -S-). 12 150 298 Except for branched polyalkylene fibers, polyalkoxyalkylene and high molecular weight amines, hydrocarbyl substituted amines which are described in more detail hereinafter, the amines used according to the invention usually include about 40 total carbon atoms, and usually no more than about 20 total carbon atoms. Aliphatic monoamines include amines substituted with one or two aliphatic substituents in which the aliphatic groups may be saturated or unsaturated, and in chain or branched form. Thus they are primary or secondary amines. Such amines are, for example, mono- or dialkyl-substituted amines, mono- or dialenyl-substituted amines and nitrogen-substituted amines, one alkyl group and one alkenyl group, etc. The total number of carbon atoms in these aliphatic monamines preferably not greater than about 40, and usually not greater than about 20. Specific examples of such monamines are ethylamine, diethylamine, n-butylamine, di-n-butylamine, allylamine, isobutylamine, cocoamine, stearylamine, laurylamine, methylolaurylamine, oleylamine, N -methyloctylamine, dodecylamine, octadecylamine, and the like. Examples of cycloaliphatic-substituted aliphatic amines, aromatic-substituted aliphatic amines and heterocyclic-substituted aliphatic amines are 2- (cyclohexyl) ethylamine, benzylamine, phenylethylpropyl, and 3-amine. Cycloaliphatic monoamines are those monoamines that have one cycloaliphatic substituent ex it is linked directly to the nitrogen atom of the amino group through the carbon atom forming the ring. Examples of cycloaliphatic monamines are cyclohexylamine, cyclopentylamine, cyclohexenylamine, cyclopentenylamine, N-ethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, etc. Examples of substituted aliphatic, aromatic and heterocyclic monoamines are cycloaliphaticamines, and phenyl substituted cyclohexylamines, phenyl substituted with cyclohexylamines The pyranyl groups of cyclohexylamine. Suitable aromatic amines include those in which the carbon atom forming the link of the aromatic ring is attached directly to the nitrogen atom of the amino group. The aromatic ring is generally a single ring (eg, derived from benzene), but may be coupled to an aromatic ring, in particular derived from naphthalene. Examples of aromatic monamines include aniline, di (p-methylphenyl) amine, naphthylamine, N- (n-butyl) aniline, etc. Examples of substituted aliphatic, cycloaliphatic and heterocyclic aromatic amines are p-ethoxyaniline, p-dodecylamine. , cyclohexyl-substituted naphthylamine and thienyl substituted aniline. Suitable polyamines are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyamines which are analogs of the monoamines described above but contain more than one nitrogen atom in their molecule. This nitrogen atom can be a primary, secondary, or tertiary amine nitrogen. Examples of such polyamines are N-aminopropylcyclohexylamine, N, N'-di-n-butyl-p-phenylenediamine, bis / p-aminophenyl / methane, 1,4-diaminocyclohexane, etc. for the preparation of amide derivatives containing a hydrocarboxylic acid substituent / C // I / mono- and multi-heterocyclic amines can also be used. As used herein, the term "mono- and polyheterocyclic amines" describes those heterocyclic amines which contain at least one primary or secondary amino group and at least one heteroatom nitrogen atom in the heterocyclic ring. However, while in mono- or poly heterocyclic amines there is at least one 1st or 2nd order amino group, the heteroatom nitrogen may be a tertiary amino nitrogen 150 298 13, that is, a ring nitrogen atom not directly linked. with a hydrogen atom. Heterocyclic amines can be saturated or unsaturated, and they can contain a variety of substituents such as a nitro group, an alkoxy group, an alkyl mercapto group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkaryl group, or an aralkyl group. In general, the total number of carbon atoms in the substituents will not exceed about 20. Heterocyclic amines may contain heteroatoms other than nitrogen, especially oxygen and sulfur. Of course, they may contain more than one nitrogen heteroatom. 5- and 6-membered heterocyclic rings are preferred. Among the suitable heterocyclic compounds are aziridines, azetidines, azolidines, tetra- and dihydropyridines, pyrroles, indoles, piperidines, imidazoles, di- and tetrahydroimidazoles, piperazines, isoindoles, purines. , thiomorpholines, N-aminoalkylmorpholines, N-aminoalkylthiomorpholines, N-aminoallylpiperazines, N, N'-di (aminoalkyl) piperazines, azepines, azocines, azonines, atecins and tetra-, di- and perhydro derivatives of each the above-mentioned amines as well as mixtures of two or more of these heterocyclic amines. Preferred heterocyclic amines are saturated 5- or 6-membered heterocyclic amines containing only nitrogen, oxygen and / or sulfur atoms in the heterocyclic ring, especially piperidines, piperazines, thiomorpholine, morpholine, pyrrolidines, etc. Usable are piperidines, aminoalkylsubstituted piperidines, piperazine, aminoalkyl substituted piperazines, morpholine, aminoalkyl substituted morphines, pyrrolidine, and aminoalkyl substituted pyrrolidines. Typically, the aminoalkyl substituents are attached to the nitrogen atom that is a link in the hetero ring. Specific examples of such heterocyclic amines are N-aminopropylmorpholine, N-aminoethylpiperazine, and N, N'-di (aminoethyl) piperazine. Hydroxyamines, both mono- and polyamines, are also useful, analogous to the amines described above, provided that they contain at least one 1- or 2-tier amino group. Hydroxy-substituted amines containing exclusively tertiary amine nitrogen atoms, such as trihydroxyethylamine, are therefore excluded and can be used as alcohols as previously disclosed. Contemplated hydroxy-substituted amines are those containing hydroxyl groups attached directly to a non-carbonyl-probed carbon atom, ie, hydroxyl groups capable of acting as alcohol groups. Examples of such hydroxy-substituted amines are ethanolamine, di (3-hydroxypropyl) amine, 3-hydroxybutylamine, 4-hydroxybutylamine, diethanolamine, di (2-hydroxypropyl) amine, N-hydroxypropylpropylamine, N- (2-hydroxyethyl) cyclonexylamine, 3-hydroxycyclopentylamine, p-hydroxyaniline, N-hydroxyethylpiperazine, etc. The terms hydroxyamine and aminoalcohol refer to the same group of compounds, so they can be used interchangeably, The aminosulfonic acids and their derivatives according to formula 6 are also suitable as amines, in which R is OH, Nl ^, ONH ^, etc., Ra is a polyvalent organic group with a value equal to x + y, Rfe and RQ independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbyl radical or a substituted hydrocarbyl radical, with at least one of the radicals R ^ and Rc in each molecule of aminosulfonic acid is a hydrogen atom, and x and y are an integer or greater than 1. Each aminosulfonic reagent is characterized by the presence of at least one group y HNC or H2H- and at least one group of formula 7. These sulfonic acids may be aliphatic, cycloaliphatic or aromatic aminosulfonic acids or the corresponding functional derivatives resulting from modification of the sulfonyl group. In particular, the aminosulfonic acids can be aromatic aminosulfonic acids, i.e. compounds where R is a polyvalent aromatic group such as a phenylene group containing at least one group of formula 7 attached directly to the ring carbon atom of the aromatic group. The aminosulfonic acid may also be a monoamino-ali-fatty sulfonic acid, ie acid f where x is 1 and Ra is a polyvalent aliphatic group such as ethylene, propylene, trimethylene and 2-methylene propylene. Other suitable aminosulfonic acids and their derivatives useful as amines in the present invention are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,029,250, 3,367,864, and 3,926,820, both incorporated herein by reference. Amines may also be used herein as amines. use hydrazine and substituted hydrazine. At least one of the hydrazine nitrogen atoms must be directly bound to the hydrogen atom. The substituents that may be present on the hydrazine are alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl, alkaryl, etc. Typically the substituents are an alkyl group, especially a lower alkyl group, a phenyl group, and a substituted phenyl group, such as a phenyl group substituted with a lower alkoxy or an alkyl group Specific examples of substituted hydrazines are methylhydrazine, N, N-dimethylhydrazine, NfN'-dimethylhydrazine, phenylhydrazine, N-phenyl-N'-ethylhydrazine, N- / p-tolyl / -N'-n-butylhydrazine, N- / p-nitrophenyl / hydrazine, N- / p-nitrophenyl / -N-methylhydrazine, N, N'-dwii / p-chlorophenyl / hydrazine, N-phenyl-N'-cyclohexylhydrazine, etc. V-polyhydramines, monamines and Polyamines suitable for use as amines according to the invention are generally prepared by reacting a chlorinated polyolefin with a molecular weight of at least about 400 with ammonia or an amine. Usable amines are known and described in US Pat.Nos. 3,275,554 and 3,438,757. These amines must have at least 1 or 2 tier amino group. Another group of amines which can be used in the present invention are branched polyalkylene amines. Branched polyalkylene polyamines are polyalkylene polyamines in which the branched group is a side chain containing on average at least one atom-linked aminoalkylene group, i.e. a group of formula 8, for every 9 amino units present in the main chain, e.g. 1-4 such branched chains into 9 units in the main chain and preferably one side chain per 9 units in the main chain. Thus, these polyamines contain at least 3 primary amine groups and at least 1 third order amino group. These amines can be represented by the formula where R is an alkylene group such as ethylene, propylene, butylene or other homologous group (both straight chain and branched), etc., but is preferably an ethylene group, and , y and z are integers, x being a number from about 4 to about 24 or more, preferably from about 6 to about 18, y being from about 1 to about 6 or more, preferably from 1 to about 3, and z being a number from zero to about 6, preferably from zero to about 1. The units x and y may be sequential or alternating, their distribution may be ordered or statistical. A preferred group of such polyamines is those of formula 10, wherein n is an integer from 1 to about 20 or more, preferably from 1 to about 3, and R is preferably an ethylene group, but may be propylene, butylene, etc.) straight-chained or branched). Useful representatives of these compounds are those of formula 11, in which n is an integer from 1 to about 3. The groups in brackets may be linked head-to-head or head-to-tail. U.S. Patent No. 3,200 106 and 3,259,578 contain disclosures of these polyamines. Suitable amines also include polyoxyalkylene polyamines, e.g., polyoxyalkylene diamines and polyoxyalkylene triamines with an average molecular weight of about 200 to about 4,000, preferably about 400 to about 2,000. Alkylene compounds of this type include the amines of formula 12 in which m is from about 3 to about 70, preferably from about 10 to about 35, and also of formula 13 in which n is from 1 to about 40, where the sum of all n is from about 3 to about 70, and usually from about 6 to about 35, and R is a polyvalent saturated hydrocarbon group of about 10 carbon atoms, the value of which is from about 3 to about 6. An alkylene group may be straight or branched chain and contains from 1150298 to about 7 carbon atoms, and usually from 1 to about 4 carbon atoms. The different alkylene groups present in the above formulas may be the same or different. More specific examples of these polyamines are the compounds of formula 14, where x has a value from about 3 to about 70, preferably from about 10 to 55, and of formula 15, wherein x + y + z has a total value of from about 3 to about 30, and preferably from about 5 to about 10. Preferred polyoxyalkylene polyamines include polyoxyethylene and polyoxypropylene diamine and polyoxypropylene triamines with an average molecular weight from about 200 to about 2000. Polyoxyalkylene polyamines are commercially available from Jefferson Chemical Company, Inc. under the trade name "Jeffamine". U.S. Patent Nos. 3,804,763 and 3,948,800 disclose such polyoxyalkylene polyamines. Useful amines are alkylene polyamines, including polyalkylene polyamines, which are described in more detail hereinafter. The alkylene polyamines include those of formula 16, where n is from 1 to about 10, and each R "independently is hydrogen, hydrocarbyl, or hydroxy-substituted hydrocarbyl with up to about 30 carbon atoms, and" alkylene "contains from about 1 to about 10 carbon atoms and is preferably ethylene or propylene. Alkylene polyamines are useful in which each R" is hydrogen, with ethylene polyamine and mixtures of ethylene polyamines being preferred. In general, the average value of n is from about 2 to about 7. Such alkylene polyamines include methylene polyamines, ethylene polyamines, butylene polyamines, propylene polyamines, pentylene polyamines, hexylene polyamines, heptylene polyamines, and so on. Such alkylene polyamines as well as related piperyl-amino-alkyls are also included. Useful alkylene diamine are ethylenediamine, triethylenetetramine, propylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, tenthylenediamine, octomethylenediamine, di / seven ornethylene / triamine, triethylenetetramine / triethylenetetramine / triethylenetetramine / tetramethylene diamine, tetramethylene diamine, tetramethylene diamine, -aminoethyl / piperazine, 1,4-bis / 2-aminoethyl / piperazine, etc. In the present invention useful as amines are the higher homologues obtained by condensation of two or more of the above-described alkyleneamines, as well as mixtures of two or more of any of the above-described polyamines. Ethylene ovelamines, such as those mentioned above, are described in detail under the heading "Diamines and Higher Amines" in The Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Kirk and Othmer, Volume 7, Ihterscience Publishers, Division of John Wiley and Sons, 1965, at pages 27-39, which pages are cited here as a reference. These compounds are most conveniently prepared by reacting alkylene chloride with ammonia, or by reacting ethyleneimine with a ring opener such as ammonia, etc. These reactions yield a somewhat complex mixture of alkylene polyamines, also containing condensation products such as such as piperazines. Hydroxyalkylalkylene polyamines having 1 or more hydroxyalkyl substituents on nitrogen atoms are also useful in the preparation of compositions of the invention. Useful hydroxyalkyl substituted alkylene polyamines include those in which the hydroxyalkyl group is a lower hydroxyalkyl group, that is, less than 8 carbon atoms. Examples of such hydroxyalkyl substituted polyamines are N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, 1- (2-hydroxyethyl) piperazine, monohydroxypropyl-substituted dimethylenetramine, di (hydroxypropyl) - substituted tetramethylene peeamine, N- (3-hydroxybutyl) tetramethylene diamine, etc. The higher homologues, prepared by condensation of the above-illustrated hydroxyalkylene polyamines via amino groups or via hydroxyl groups, are also useful. Condensation through amino groups gives the higher amine, 16 150 298, which is accompanied by the removal of ammonia, and condensation through hydroxyl groups gives products containing ether bonds, which is accompanied by the removal of water. In order to produce an amide derivative containing a hydrocarbon substituent of the carboxylic acid (C11) one or more acids or anhydrides (C1) and one or more of the above-described primary or secondary amines are mixed with each other and heated together, optionally in the presence of a liquid in Under normal conditions, an essentially inert organic liquid solvent / diluent is at a temperature of from about 50 ° C to about 130 ° C, preferably from about 30 ° C to about 110 ° C. The acid or anhydride / C / l / and amine are reacted in sufficient amounts to produce from about 0.5 to about 3 amine equivalents per 1 equivalent of the acid or anhydride / C / l /. For the purposes of the present invention, by Amine equivalent is understood to mean the amount of amine corresponding to the total weight of the amine divided by the total number of nitrogen atoms present. Thus, octylamine has an equivalent weight corresponding to its molecular weight, ethylenediamine has an equivalent weight corresponding to half its molecular weight, and aminoethylpiperazine has an equivalent weight corresponding to 1/3 of its molecular weight. Also, for example, the equivalent weight of commercially available polyalkylene polyamine mixtures can be determined by dividing the atomic weight of nitrogen (14) by the percentage of nitrogen atoms contained in the polyamine. Thus, the equivalent mass of a polyamine with an amount corresponding to a proportion of 34% of nitrogen atoms is 41.2. The number of acid or anhydride equivalents (C / I) depends on the total number of carboxylic acid or carboxylic acid groups (eg, carboxylic acid or carboxylic anhydride groups) present in the acid or anhydride (C / I). Thus, the number of equivalents of the / C // l / component will vary depending on the number of carboxyl groups present in it. In determining the number of equivalents of the acid or anhydride (C // I), no consideration is given to those carboxylic functional moieties which are not capable of reacting as an acylating agent of the carboxylic acid type. In general, however, 1 equivalent of acid or anhydride (C-1) is for each carboxyl group in the (C-1) component. For example, in an anhydride which is the reaction product of one mole of olefin polymer and 1 mole of maleic anhydride there will be 2 equivalents. The number of carboxyl functional moieties can be determined by known methods (e.g. acid number, saponification number), so that any person skilled in the art can easily determine the number of acid or anhydride equivalents / C // 1 / available for the reaction with the amine. II (useful in the preparation of the (S) salt component of the emulsion of the invention include ammonia and all primary and secondary amines, the usefulness of which has been discussed above in the context of the preparation of the amide derivatives (C / I). In addition to ammonia and the amines discussed above, the amines / C // II / also include tertiary amines. Tertiary amines are analogues of the above-discussed first and second-tier amines, with the exception, however, that hydrogen atoms in HN ZH or -NHg are replaced with hydrocarbon groups. These tertiary amines can be monoamines or polyamines. Monamines are represented by formula 17, wherein R ', R and R 6 represent the same or different hydrocarbyl groups. Preferably, R * f R R 5 independently represent hydrocarbyl groups with from 1 to about 20 carbon atoms. The tertiary amines may be symmetrical amines, dimethylalkylamines or reaction products of a first or second tier amine with ethylene oxide. The tertiary amines may be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic amines, including aliphatic substituted aromatic amines, cycloaliphatic amines substituted with aliphatic substituents, heterocyclic amines substituted with aliphatic substituents, heterocyclic amines substituted with cycloaliphatic substituents, aromatic aromatic amines, , cycloaliphatic-substituted heterocyclic amines, aromatic-substituted amines 150 298 17 aliphatic, aromatic-substituted cycloaliphatic amines, aromatic-substituted heterocyclic amines, heterocyclic-substituted aliphatic amines, heterocyclic-substituted cycloaliphatic amines and heterocyclic-substituted heterocyclic amines with heterocyclic aromatic substituents. -The rows can be saturated or unsaturated, Unsaturated amines should preferably be free of binding unsaturated acetylenic type (i.e., -C = 0). Tertiary amines may also contain substituents or non-hydrocarbyl groups as long as these groups do not significantly interfere with the reaction of the amines with carboxylic acids containing hydrocarbyl substituents and their (C-1) derivatives. Such non-hydrocarbyl substituents or groups include a lower alkoxy group, a lower alkyl group, a mercapto group, a nitro group, and spacer groups such as -O- and -S- (e.g. in groups such as -CH2CH2-X-CH2CP ^ - where X is -0- or -S-). Examples of such tertiary amines are trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, methyldiethylamine, ethyldimethylamine, N, N-dimethylpropylamine, NfN-dimethylbutylamine, N, N-dimethylpentylamine, N, N-dimethylamine, N, N-dimethylamine. N, N-dimethylheptylamine, NN-dimethyloctylamine, N, N-dimethylnonylamine, N, N-dimethyldecylamine, N, N-dimethyldicodanylamine, N, N-dimethylphenylamine, trioctyl amine, trihydodecyl amine, triocoiodamine, triocoiodamine -methyl-dihydrogenated amine, N, N-dimethyldodecylamine, N, N-dimethyltetradecylamine, N, N-dimethylhexadecylamine, N, N-dimethyloctadecylamine, N, N-dimethylococoamine, N, N-N-aminomethyl , N-dimethylhydrogenated loylamine, etc., particularly preferred representatives of the amines (C // II) are hydroxyamine. These can be first, second or third order hydroxyamines. In general, hydroxyamines are 1-, II-, or Tertiary alkanolamines or mixtures thereof. Such amines can be represented by the formulas 18, 19 and 20, respectively, wherein each R independently is a hydrocarbyl group of 1 to about 8 carbon atoms or a hydroxy-substituted hydrocarbyl group of 2 to about 2 carbon atoms, and R 'is a divalent hydrocarbon group of about 2 to about 18 carbon atoms. The group -R'-OH in such formulas represents a hydroxy-substituted hydrocarbyl group, R 'may be acyclic, alicyclic or aromatic. Typically R 'is an acyclic, straight or branched alkylene group such as ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene, 1,2-octadecylene, etc. When R groups are present in one molecule, they may be they are linked directly by a carbon-carbon bond or through a heteroatom (e.g. oxygen, nitrogen or sulfur) to form a 5-, 6-, 7- or 8-membered ring system. Examples of such heterocyclic amines are N- (hydroxy-lower-alkyl) morpholines, -thiomorpholine, -piperidine, -oxazolidine, -thiazolidine, etc. However, usually each R is a lower alkyl group of up to 7 carbon atoms. Hydroxyamines can be Also be ether-N- (hydroxy-substituted-hydrocarbyl) amines. These are hydroxy-substituted poly (hydrocarbyl) analogs of the hydroxyamines described above (these analogs also include hydroxy-substituted oxyalkylene analogs). Such N- (hydroxy-substituted-hydrocarbyl) amines can conveniently be prepared by reacting epoxy compounds with the amines previously described, and can be represented by the formulas 21, 22 and 23 where x is a number from about 2 to about 15 and R i R 'have the meaning given above. Polyamine analogues of these hydroxyamines may also be used, especially alkoxylated alkylene polyamines (eg N, N-di (2-hydroxyethyl) ethanol diamine). Such polyamines can be prepared by reacting alkyleneamines (e.g., ethylenediamine) with one or more alkylene oxides (e.g., ethylene oxide, octadecene oxide) having from 2 to about 20 carbon atoms. It is also possible to use similar reaction products of alkylene oxides and alkanolamines, such as the reaction products of the above-described amines of I-, II- and Tertiary amines and ethylene oxide, propylene oxide or higher epoxy compounds, in a molar ratio of 1: 1 or 1: 2 . The reagent ratios and the temperature at which such reactions are carried out are known to those skilled in the art. 18 150 298 Specific examples of alkoxylated alkylene polyamines are N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, 1 - / 2 -hydroxyethyl (piperazine, monohydroxypropyl) -substituted diethylene triamine, di (hydroxypropyl) - substituted tetramethylene pentaminamine, N- (3-hydroxybutyl) tetramethylenediamine, etc. Higher homologues obtained by condensation of the above-mentioned hydroxyalkylene groups through amino or polyoxyalkylene groups are also useful. through hydroxyl groups. Condensation through the amine groups leads to the formation of a higher amine, accompanied by the removal of ammonia, and condensation through the hydroxyl groups leads to the formation of products containing ether bonds, accompanied by the removal of water. Mixtures of two or more of the mono- and polyamines discussed above are also useful. Examples of N- (hydroxyl-substituted-hydrocarbyl) arain include mono-, di- and triethanolamine, diethylethanolamine, di (3-hydroxypropyl) amine, N- / 3-hydroxybutyl) amine, N- (4-hydroxybutyl) amine, N, N- (2-hydroxypropyl) -amine, N- (2-hydroxyethyl) - morpholine and its thio analog, N- (2-hydroxyethyl) cyclohexylamine, N- (3-hydroxy-cyclopentyl) amine, o-, m- and p-aminophenol, N- / hydroxyethyl / piperazine, N, N'-two / hydroxyethyl / piperazine, etc. Other hydroxy-substituted amino alcohols I Prior art amines are described in US Patent No. 3,576,7 ^ 3 by the general formula Ra — NH2 “in which R is a monovalent organic group containing at least one alcoholic hydroxyl group. The total number of carbon atoms in R preferably does not exceed about 20. Hydroxy-substituted primary aliphatic amines with a total of up to about 10 carbon atoms are useful. Polyhydroxy substituted 1st order alkanolamines containing only 1 amino group (ie, 1st order amino group) with 1 alkyl substituent containing up to about 10 carbon atoms and up to about 6 hydroxyl groups are useful. Such primary alkanolamines correspond to the formula Ra "NH2 where Ra is an alkyl group substituted with one or more hydroxyl groups. It is desirable that at least one of these hydroxyl groups be a primary alcohol hydroxyl group. Specific examples of hydroxy substituted amines I- The primary products are 2-aminobutanol-1,2-amino-2-methylpropanol-1,2-p- (2-hydroxyethyl) aniiine, 2-aminopropanol-1,3-aminopropanol-1,2-amino-2-methylpropanediol-1,3t 2-amino-2-ethylpropanediol-1,3, N- (2-hydroxypropyl) - N '- (2-aminoethyl) piperazine, tris- (hydroxymethyl) aminomethane (also called trismethylaminomethane), 2-aminobutanol-1, ethanolamine, 2- / 2-hydroxyethoxy / ethylaminafglucamine, glucosamine, 4-amino-3-hydroxy-3-methylbuten-1 (which can be prepared by known methods by reacting isoprene oxide with ammonia), N-3- / aminopropyl-4 - (2-hydroxyethyl) - piperazine, 2-amino-6-methylheptanol-6t 5-aminopentanol-1, N- (2-hydroxyethyl-1,3-diaminopropane, 1 f3-diaminl-2-hydroxypropane, N- (2-hydroxyethoxyethyl) ethylenediamine, trismethylolaminomethane, etc. The reaction product between a carboxylic acid or anhydride containing a hydrocarbon substituent or an ester or amide derivative (C // I) and an amine (C // II) is at least one salt (C) . This salt may be an internal salt, formed from a group of a molecule containing a hydrocarbon substituent of a carboxylic acid or an anhydride or of an amide or ester derivative (C // I) and an amine molecule (C // II), in which one of the carboxy groups is bonded to a nitrogen atom within the same group, or it may be an external salt in which the ionic salt group is formed with a nitrogen atom that is not part of the same molecule. The product of the reaction between the components / C / I / and / C / II / may also be other compounds, such as imides, amides, esters, etc., but at least some salt forming the useful component / C / f must be formed according to invention. According to a preferred embodiment, the amine (C 11 II) is hydroxyamine and the reaction product of the components (C 11) and (C 11 II) is half ester and half salt, ie it is an ester salt. 150 298 19 The reactions between the components (C) I) and (C) II) are carried out under conditions favorable to the formation of the desired salt. Typically, one or more of the components (C // I) and one or more of the components (C // II) are mixed with each other and heated at a temperature of about 50 ° C to about 130 ° C, preferably from about 80 ° C to about 130 ° C. about 110 ° C., optionally in the presence of a normally liquid, substantially inert, liquid organic solvent / diluent to form the desired product. The / C // I / and / C // II / components are reacted in such amounts that for 1 equivalent of the / C // I / component there is from about 0.5 to about 3 equivalents of the / C // II / component. Useful functional additives / D / are phosphates, borates and molybdates. Such additives act as rust inhibitors and in some cases as anti-wear agents. Organic salts such as the sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole are also useful as rust inhibitors. Examples of phosphates are any compounds containing the group PO = r including normal phosphates, i.e. tertiary phosphates (X5P0), acid phosphates, i.e. monohydrogen phosphates, i.e. dibasic phosphates, i.e. II-order phosphates / X2P0 ^ / and dibasic phosphates, i.e. dihydrogen phosphates, i.e. monobasic phosphates, i.e. first-order phosphates / XH2P04 /, double phosphates // X, X '/ P04 /, triple phosphates // X, X'fX "/ PO ^ / and orthophosphates / X, PO ^ /, as well as hypophosphates / XZfP20g / and pyrophosphates / X ^ P207 /. In the above formulas X is a monovalent metal (e.g. sodium or potassium) or an ammonium group / NH ^ + /. Specific examples of such phosphates are diammonium hydrogen phosphate, monoammonium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate. Salts formed by the reaction of ethanolamine and phosphoric acid are useful. Molybdates are X2 / Mo0, X2 / Mo20. and XcM oJD2Zf, where X is an ammonium (NH4 +) group or a monovalent metal (e.g. alkali metal, especially sodium or potassium). Salts of orthomolybdic acid, J ^ MoO, are useful. The salts of hydrated molybdic acid MoO4 and molybdic anhydride MoO are likewise useful. The preferred molybdate is sodium molybdate Na2MoO4. 2H2O. The borates include XH2B0, and XH, B0, where X is NHi + or a monovalent metal such as sodium or potassium. Useful are metalloborates, compounds containing the radical-B02, orthoborates, compounds containing the radical -BO, and pyroborates, compounds containing the radical ^ B ^ 07 # Specific examples of useful borates are sodium metalloborate Na2B02, sodium borate tetrahydrate Na2B20 ^. 4 * ^ 0, borax, Na2B / 07. 10HpO, anhydrous borax Na2B407, sodium borate pentahydrate Na2B4Oy. 5H 2 O, etc. While the emulsions of the invention are useful as such, emulsion stabilizers may be used to improve the stability of the emulsion which may be compromised by temperature, pressure, oil oxidation and other detrimental environmental conditions. The stabilizers include phosphatides, especially those of formula 24, in which G is a fatty acyl group or a phosphorus-containing group of formula 25, where R 'is a lower alkylene group of from 1 to about 10 carbon atoms, and R "and R" "'represent lower alkyl groups of 1-4 carbon atoms, with at least one G group, but no more than 2 such groups being the phosphorus-containing group above. In most cases, the fatty acyl groups are derived from fatty acids with about 8 to about 30 carbon atoms, such as heptane carboxylic acid, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, and oleostearic acid. Particularly preferred groups are those derived from commercially available fatty compounds such as soybean oil, cottonseed oil and castor oil. A particularly preferred phospeptide is a lecithin derivative containing moieties derived from soybean oil as described in detail in the Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk and Othmer, Vol. 8, pp. 309-326 (1952). The emulsion stabilizer may be an aliphatic glycol or aliphatic glycol monaryl ether. The aliphatic glycol may be polyalkylene glycol. Preferably it is a glycol in which the alkylene group is a lower alkylene group with from 1 to about 10 carbon atoms. Thus, examples of aliphatic glycols are ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butyl-1,2-ene glycol, butyl-2,3-ene glycol, tetramethylene glycol, hexomethylene glycol, and the like. S ethers of ethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol mono (heptylphenyl) ether, tetrapropylene glycol monophenyl ether, polyisobutenyl monophenyl ether (molecular mass 1000 / -phenyl) of osmiopropylene glycol and polybutylene glycol mono, -p-dibutylphenyl ether, trimethylene glycol mono (heptylphenyl) ether and tetramethylene glycol mono (3,5-dioctylphenyl ether), etc. Monoaryl ethers are obtained by condensing a phenolic compound, such as alkylated phenol or naphthyl with 1 or more moles of an epoxy such as ethylene oxide, propylene oxide, trimethylene oxide, or 2,3-epoxyhexane. Condensation is promoted by a basic catalyst such as an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, alkoxide or phenate. The temperature at which the condensation is carried out may vary widely, from room temperature to about 250 ° C. Usually it is preferably 50-150 ° C. More than 1 mole of the epoxy compound may condense with the phenyl compound and one or more groups derived from the epoxy compound may be present in the product molecule. Alkylene oxide substituted with a polar substituent, such as epichlorohydrin or epibromohydrin, is useful in the preparation of a monoaryl ether product, which product is also useful as an emulsion stabilizer in the present invention. Aliphatic glycol monoalkyl ethers are also useful as emulsion stabilizers. whose alkyl group is, for example, octyl, nonyl, dodecyl, behenyl, etc. The esters of fatty and monoaryl acids or monoalkyl ethers of aliphatic glycols are also useful. The fatty acids include, for example, acetic acid, formic acid, butyric acid, caproic acid, oleic acid, isostearic acid, linolenic acid and also commercially available mixtures of acids such as those obtained by the hydrolysis of tall oils, olives, etc. Specific examples are tetraethylene glycol mono (heptyl phenyl ether) oleate and tetraethylene glycol mono (polypropylene) ether acetate (molecular weight 1000). Alkali metal and ammonium sulfonic acid salts are also useful emulsion stabilizers. Examples of such acids are decylbenzenesulfonic acid, dimecylbenzenesulfonic acid, a mixture of oil-soluble sulfonic acids obtained from the refining of crude oil with H 2 SOl + f heptylbenzenesulfonic acid, polyisobutenylsulfonic acid (molecular weight 750), and decylnaphthalenesulfonic acid, and tróphthalenesulfonic acid. Examples of salts are the sodium, potassium and ammonium salts of the above acids. The neutral salts of alkali metals and fatty acids with at least 12 aliphatic carbon atoms in the fatty moiety are also useful as additional emulsion stabilizers. These fatty acids include, above all, lauric acid, stearic acid, oleic acid, myristic acid, palmitic acid, linoleic acid, linoleic acid, behenic acid, and mixtures of such acids, such as those obtained by the hydrolysis of tall oil, oligo oil and other commercial products. fats. These acids should contain at least about 12 aliphatic carbon atoms, preferably from about 16 to about 30 carbon atoms. Only a small amount of stabilizer is needed. It can be as low as 0.01 parts and seldom more than 2 parts per 100 parts of emulsion. Preferably, it is from about 0.1 to about 1 part per 100 parts of the emulsion. 150 298 21 Hydraulic fluids usually contain other additives such as hypoid agents, corrosion inhibitors other than those discussed above, foam inhibitors, freezing point depressants, bactericides, antioxidants, etc. Hypoid agents are agents which improve the pressure-transmitting ability of an emulsion. Examples of such agents are the dithiophosphates of lead, nickel or metals from Group II of the Periodic Table of the elements magnesium, calcium, barium, strontium, zinc or cadmium. Zinc is a particularly preferred metal. Specific examples of metal dithiophosphates are zinc di (4-methylpentyl-2) dithiophosphate, 0-methyl-O'-dodecyl-S-zinc dithiophosphate, barium diheptyl dithiophosphate, di (n-butylphenyl) barium dithiophosphate Magnesium dicyclohexyl dithiophosphate, cadmium salt of an equimolar mixture of dimethyl dithiophosphate and diethyl dithiophosphate, di-n-nonyl zinc dithiophosphate, dicyclohexyl zinc dithiophosphate, dicyclohexyl dithiophosphate / diphosphate diphosphate / diphosphate diphosphate - zinc. Methods for producing such dithiophosphoric acids are known including, for example, the reaction of an alcohol or phenol with phosphorus pentasulfide. Methods for the preparation of Group II metal salts and dithiophosphoric acids are similarly known. An example of such a method is the hydrogenation of dithiophosphoric acids or mixtures of such acids with zinc oxide. Other hypoid agents useful in the emulsions of the invention include chlorinated sulfurized waxes or phosphorus sulfurized esters of fatty acids, phosphorites and di- and trihydrocarbyl phosphates, polysulfides and dihydrocarbylides. metal minians. Examples of chlorinated waxes are chlorinated sicosan with a chlorine content of 5096 and other waxes, petroleum fractions, with a chlorine content of 5-6096. The sulfurized fatty acid esters are obtained by treating the lower alkyl ester of fatty acid having at least 12 carbon atoms with a sulfurizing agent such as sulfur, sulfur monochloride, sulfur dichloride, etc. Examples of fatty acid esters are methyl oleate, methyl stearate, myristate, and myristate. cyclohexyl tallow acid, ethyl palmitate, isooctyl laurate, ethylene glycol stearic acid diester, etc. Commercial mixtures of esters are also useful. These include, for example, olive oil, menhaden oil, glycerin trioleate, etc. The sulfurization is most conveniently carried out at a temperature of about 100 ° C to about 250 ° C. More than 1 sulfur atom may be introduced into the ester, and sulfurized esters with as many as 4-5 sulfur atoms in the molecule are useful for the purposes of the invention. Examples are sulfurized oligo oil with 5% sulfur content, sulfurized tall oil with 9% sulfur content, sulfurized methyl oleate with 3% sulfur content and sulfurized stearyl stearate with 15% sulfur content »Phosphosulfurized fatty acid esters are obtained by acting on the above given esters with phosphorus sulfide, such as phosphorus pentasulfide, phosphorus sesulfide, or phosphorus hepatosulfide. This action can be carried out, for example, by mixing the ester with about 0.5-25% phosphorus sulphide at a temperature of about 100 ° C to about 250 ° C. The products contain both phosphorus and sulfur, but the exact chemical structure of such products is not completely understood. Phosphites and phosphates that are useful herein are the di- or tri-esters of phosphorous or phosphoric acid in which the ester moiety is derived from a substantially hydrocarbon group, including the aryl group. , alkyl, alkaryl, aralkyl, or cycloalkyl, as well as a hydrocarbyl group containing a polar substituent such as a chlorine atom, a nitro group, a bromine atom, an ether group, etc. Particularly desirable phosphates and phosphites are those in which the ester groups are groups phenyl, alkylphenyl or alkyl containing from about 6 to about 30 carbon atoms. Examples towodorofosforyn dibutyl wodorofosforyn dwuheptylowy, wodorofosforyn dwucykioheksy1owy, two wodorofosforyn / pentylphenyl /, bis wodorofosforyn / dwupentylofenylowy /, forforyn trójdecylowy, wodorofosforyn22 150 298 dwumetylowonaftylowy, oleyl wodórofosforyn / 4-pentylphenyl / phosphite, triphenyl wodorofosforyn bis-substituted phenyl-szesciopropyleno (tri (n-chloro-3-heptylphenyl phosphite), triphenyl phosphate, tricresyl phosphite, tri (p-chi orophenyl phosphate) and tri (heptylphenyl) phosphate). The metal dithiocarbamates include mainly zinc, lead, and tron, nickel, cadmium and palladium with N, N-dialkyl dithiocarbamic acids in which the alkyl group contains from 3 to about 30 vegy atoms. Examples are zinc N, N-dioctyl dithiocarbamate, lead N, N-dicyclohexyldithiocarbamate, cadmium N, N-dubehenyl dithiocarbamate, N, N-dimecyldithiocarbamate, and the mixture of lead and their mixture is usually around 0.05 to the hypoid center. some, although it is rarely necessary to use more than 2 parts of this agent per 100 parts of emulsion. Another type of additive that is used with emulsions is the rust inhibitor. The most effective rust inhibitors for the emulsions according to the invention are aliphatic amines, in particular primary aliphatic amines having at least 8 carbon atoms in the molecule. The aliphatic amines are preferably primary tertiary alkyl amines having from about 12 to about 30 carbon atoms. These amines include stearylamine, oleylamine, myristylamine, palmitylamine, n-octylamine, dodecylamine, octadecylamine, and other commercial mixtures of primary amines, such as a mixture in which the aliphatic group is a mixture of tertiary alkyl groups with 11- 14 carbon atoms, an average of 12 carbon atoms, and a mixture in which the aliphatic group is a mixture of tertiary alkyl groups with 18-24 carbon atoms. Salts of aromatic acid such as benzoic acid, toluene carboxylic acid, naphthalene carboxylic acid are also effective as rust inhibitors. , phthalic acid or terephthalic acid, and any of the above-mentioned aliphatic amines. Also useful are the salts of other acids such as p-aminobenzoic acid and o-chlorobenzoic acid. Amine salts with aromatic acids are prepared simply by mixing the reactants at a temperature below the dehydration temperature, i.e., less than about 90 ° C. In most cases the reaction is exothermic and the use of heating is unnecessary. A solvent such as benzene, toluene, naphtha and chlorobenzene can be used. Yet another group of rust inhibitors form hydroxyalkylamines, especially long-chain (ie Cfi-C50) aliphatic amines having 1 or 2 hydroxyalkyl substituents on the amine nitrogen atom. Examples are N- (2-hydroxyethyl) octylamine, N, N-di (2-hydroxypropyl) dodecylamine, N- (3-hydroxypentyl) -octadecylamine and N, N-di (-2-hydroxybutyl-3) decylamine. also as rust inhibitors are the salts of nitrous acid and long-chain aliphatic amines illustrated above. Such salts are prepared simply by mixing the amine with nitrous acid at ordinary temperatures, such as room temperature. Specific examples are Nitrite (C1-ClZf), Nitrite (III) alkylamine, and octadecylamine nitrite. The concentration of the rust inhibitor in the emulsion depends to some extent on the relative water concentration of the emulsion. Usually, from about 0.01 parts to about 2 parts rust inhibitor per 100 parts emulsion is sufficient. Still another type of additives found in these emulsions are foam inhibitors, which may be a commercial dialkyl siloxane polymer or an alkyl methacrylate polymer. Freezing point depressants, i.e., water-soluble polyhydric alcohols such as glycerin or other polar substances such as Cellosolve, are also useful. The concentration of these agents is usually below 5 parts per 100 parts of the emulsion. Bactericides are also useful in the emulsions of the invention. Examples of these are nitrobromoalkanes (such as 3-nitropropyl bromide), nitrohydroxyalkanes (such as trihydroxymethyl / nitromethane, 2-nitro-2-ethylpropanediol-1,3 and 2-nitrobutanol-1), and boric acid esters (such as glycerol borate ). The concentration of the bactericide may be from about 0.01 parts to about 1 part per 100 parts of the emulsion. Antioxidants useful in the emulsions of the invention include phenols with a hindering base, such as 2,4-double-tertiary-butyl-5. -methylphenol, 4,4'-methylene (2,6-di-tertiary-pentylphenol) and 2,6-two-tertiary-octyl-4-tertiary-butylphenol. The concentration of antioxidants is usually 0.01-2 parts per 100 parts of emulsion. Emulsions can be prepared by simply mixing oil (A), water (3), emulsifying salt (C), functional additive (D) and any other desired ingredients in a homogenizer or any other device that effectively produces the blends. It is not necessary to heat the emulsion during or after its preparation. The order in which the ingredients are mixed together is not critical, but it is convenient to first prepare an oil concentrate containing about 50-95% of oil, and then emulsify this concentrate with an aqueous solution containing additive / D / in appropriate proportions. The invention is illustrated by the following examples, with Examples I-XI illustrate the preparation of the nitrogen-containing (C)-type emulsifiers useful in the water-in-oil emulsions of the invention. Unless otherwise stated, in these examples, and throughout the specification and the appended claims, all parts and parts are given by weight. Example I. 2240 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride (Mn, 950) are heated to 110-116 ° C. 174 parts of morpholine are dripped into the anhydride. After the addition of morpholine is complete, the resulting mixture is kept at 116-126 ° C for 2 hours. 234 parts of diethylethanolamine are then added dropwise, maintaining the temperature at 116-126 ° C. After the addition of the diethylethanolamine has been completed, the resulting mixture is kept at 116-126 ° C for 50 minutes while stirring. The resulting product is an amide-salt. Example II. A mixture of 1100 parts polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example I and 100 parts Carbowax 200 (a Union Carbide product identified as polyethylene glycol with a molecular weight of 200) is heated and then held at 123-134 ° C for 2 hours, then it is cooled to 100 ° C. 117 parts of diethylethanolamine are added to the resulting product, adding over 0.2 hours and maintaining a temperature of 100 ° C during this time. The mixture is then cooled to room temperature. The product is ester-salt. Example III. A mixture of 1100 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 and 34 parts of pentaerythritol is heated to 125-160 ° C, kept at this temperature for 4 hours, and then brought to 130 ° C. 117 parts of diethylethanolamine are added to the mixture. The temperature is kept at 100-130 ° C for 1 hour. The resulting product is cooled to room temperature. The product is ester-salt. Example IV. A mixture of 2240 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 and 300 parts of vacuum mineral oil with a viscosity of 40 SUS is heated with stirring to 50 ° C for 0.5 hours. After adding 54 parts of tap water, the resulting mixture is heated from 50 ° C to 92 ° C within 0.5 hours and then held at 92-98 ° C for 5 hours. After the addition of 244 parts of ethanolamine, the resulting mixture is kept at 92-98 ° C. The product is a bisole. Example 5 A mixture of 2240 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 and 62 parts of ethylene glycol is heated to 116-120 ° C and kept at this temperature for 5 hours. Then the temperature of the mixture is raised to 138-146 ° C and this elevated temperature maintains it within 4.5 hours. The temperature of the mixture then decreased to 115 ° C in 0.5 hours. Within 0.5 hours, maintaining the temperature at 115-120 ° C, 122 parts of ethanolamine are added to the mixture. The mixture is then stirred for a further 0.5 hour, keeping the temperature at 115-120 ° C. The resulting product is ester-salt. Example VI, 2895 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride (Mn = 1700) are heated to 121 ° C for 1 hour. Within 2 hours, 605 parts of diethylethanolamine are added dropwise, keeping the mixture at a temperature of 121-128 ° C. The mixture is kept at 121-123 ° C for another hour, and then it is cooled down to 50 ° C to obtain the desired product. This product is ester-salt. Example VII. The mixture of 1000 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 and 337 parts of the oil mixture is heated to 85 ° C. 26 parts of tap water are added to the mixture. The mixture heated to 102 ° C. in 0.25 hours. The temperature is kept at 102-105 ° C for 4 hours, then the mixture is cooled to 70 ° C. Within 0.2 hours, 209 parts of diethylethanolamine are added to the mixture and the temperature rises to 79 ° C by exotherm. The mixture is then kept at 78-79 ° C. for 1.5 hours and then cooled to give the desired product. This product is a bisole. Example VIII. 1120 parts of polyis * - butylene substituted succinic anhydride used in Example 1 are heated to 85-90 ° C for 1 hour. 117 parts of diethylethanolamine are added dropwise within 0.5 hours. The resulting mixture is kept at 85-90 ° C for 4 hours and then cooled to room temperature to give the desired product. The product is an inner salt. Example IX. Mixture of 917 parts of an oil diluent, 40 parts of a soaking aid diatomaceous earth, 10 parts of caustic soda, 0.2 parts of silicone-based antifoam, 135 parts of 3-amino-1,2,4-triazole and 6.67 parts of a commercial mixture polyethylene polyamine, containing 33,596 and essentially corresponding to tetraethylene peramine, is heated to 121 ° C. while stirring. Within about 1 hour, 1000 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 are slowly added to the mixture, increasing the temperature of the mixture from 121 ° C to 154 ° C during the addition. The mixture is then kept at 154-160 ° C for 12 hours with nitrogen flushing. The mixture is then cooled to 138-149 ° C and filtered. Just enough oil is added that the product contains about 5 wt.% Oil as diluent. The product contains a small amount of salt. Example X. While mixing, 6720 parts of polyisobutylene succinic anhydride used in example I are heated to 90 ° C. Within 1.5 hours, 702 parts of diethylethanolamine are added. This intermediate mixture is heated for an additional 0.5 h at 90 ° C. Thereafter, it is held at 90 ° C for 0.5 hours and then cooled to obtain a clear viscous brown-colored liquid as product. The product is a mixture of imide and salt and contains small amounts of amide and ester. Example XI. 2240 parts of polyisobutylene-substituted succinic anhydride used in Example 1 are heated to a temperature of about 90 ° C. Within 2 hours 468 parts of diethylethanolamine are added. The mixture is heated for an additional hour at 90 ° C to give the desired product. The product is ester-salt. Example XII. Hydraulic fluid. Hydraulic fluids A and B are prepared by combining the ingredients listed in the table below, the contents of which are given in parts by weight. 150 298 25 Table Ingredients Oil 100 N Water Product of example XI / NH4 / 2HP04 Commercially available zinc dithiophosphate Available in commercial barium sulphate A 54.0 40.0 3.0 0.5 1.5 1.0 B 54.0 40.0 3.5 0.5 2.0 • Patent claims 1. Hydraulic fluid being a water-in-oil emulsion, containing continuous an oil phase, a dispersed water phase, an emulsifier and rust inhibitor, in particular borate, molybdate and / or phosphate, dissolved in the aqueous phase, characterized in that the emulsifier comprises at least one salt derived from at least one succinic acid containing a hydrocarbon substituent or a succinic acid anhydride or an ester or amide derivative of the acid or anhydride, the hydrocarbon substituent of the acid or anhydride or derivatives thereof having an average of about 20 to about 500 carbon atoms, and at least one amine. 2. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the oil phase is in an amount of from about 40 to about 70% by weight based on the weight of the emulsion. 3. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the aqueous phase is present in an amount of from about 30% to about 60% by weight based on the weight of the emulsion. 4. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is present in an amount from about 2.5% to about 25% by weight based on the weight of the oil phase. 5. The liquid according to claim 1, with a borate, phosphate, or molybdate content of from about 0.2% to about 20% by weight based on the weight of the aqueous phase. 6. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of from about 30 to about 500 carbon atoms. 7. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of about 40 to about 500 carbon atoms. 8. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of from about 50 to about 500 carbon atoms. 9. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent is an alkyl or alkenyl group. 10. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent is a poly (isobutylene) group. 11. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one primary and / or secondary amine. 12. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from ammonia. 13. The liquid according to claim 14. The liquid according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one mono-amine, characterized by the presence in its molecule of at least one primary or secondary amino group. 26 150 293 14. Liquid according to claim The method of claim 1, wherein the emulsifier comprises a salt derived from at least one polyamine amide containing at least one primary and / or secondary amine group. 15. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic monoamine of the primary or secondary order. 16. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyamines of primary or secondary importance. 17. The liquid according to claim 4. The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one alkylene polyamine of formula 16, in which n is a number from 1 to about 10, r "independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group containing from about 50 carbon atoms and Alkylene is a group containing from 1 to about 10 carbon atoms. 18. A liquid according to claim 1 wherein the emulsifier is a salt derived from at least one ester derived from at least one monohydric alcohol or at least one monohydric alcohol. A liquid according to claim 1, characterized in that the emulsifier comprises a salt derived from at least one ester derived from at least one compound of the formula R - / OH / m, in which R is a monovalent or polyvalent group organic bonded to OH groups by carbon-oxygen bonds, and m is an integer from 1 to about 10. 20. A liquid according to claim 1, characterized in that as the emulsifier comprises a salt derived from at least one ester derived from at least one aromatic monohydroxy compound and / or at least one aromatic polyhydroxy compound. 21. A liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester and / or an amide derived from at least one hydroxyamine. 22. A liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester and / or an amide derived from at least one hydroxyamine containing at least one 1- or II-tier amino group. 23. The liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one diethylethanolamine ester. 24. A liquid according to claim 2. The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one ester derived from succinic acid or succinic anhydride and at least one alcohol, with an alcohol to acid or anhydride ratio of from about 0.5 to about 3 alcohol equivalents per 1 equivalent of this acid or anhydride. 25. A liquid according to claim The formulation of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derivative of succinic acid or succinic anhydride and at least one amine, with a ratio of amine to said acid or anhydride of from about 0.5 to about 3 amine equivalents per 1 the equivalent of this acid or anhydride. 26. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one monoamine and / or at least one polyamine. 27. A liquid according to claim A liquid according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one primary, secondary and / or tertiary amine. 150 298 27 28. A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic amine. 29. A liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic polyamine. 30. A liquid according to claim The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one alkylene polyamine of formula 16 in which n is from 1 to about 10, R "independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group with up to about 30 carbon atoms, and Alkylene The liquid according to claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one N- (hydroxy-substituted) -hydrocarbyl amine, at least one hydroxy-substituted multi / Hydrocarboxylic acid / analog of this amine or a mixture thereof 32. A liquid according to claim 1, characterized in that the emulsifier comprises a salt derived from at least one alkanolamine with up to about 40 carbon atoms. the emulsifier is a salt derivative selected from the group consisting of 1-, II- and Tertiary alkanolamines of the formulas 18, 19 and 20, respectively, and the hydroxy-substituted oxyalkylene analogs of these alkanolamines of the formulas HN- / R'o / 2-1c-H, RN- / R'o / 2_15-H, RRN- / R'0 / 2-15-Hf where R is independently a hydrocarbyl group of from 1 to about 8 carbon atoms or a hydroxy-substituted hydrocarbyl group having from 2 to about 8 carbon atoms and R 'is a divalent hydrocarbyl group of from 2 to about 18 carbon atoms, and mixtures of two or more such compounds. 34. A liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from diethylethanolamine. 35. A liquid according to claim 35 Formula 1 CH3 -CH2-C - CK hyd-CHCOOH CH2C00H Formula 2 Formula 3 hyd-CHC CHC * 0 '0 H0- (RA0) as emulsifier. } -pRB-0 ^ Formula 5 0 II (RC ^ NMRQH? -R) yo Formula 6 Formula 4 u -SR ii 0 Formula? NH2-RfN-R V Formula 8 NH2- (RN) XJ- RN "R NH ¦ -1 JR Formula 9 ¦ NH: RNH &Lt; NH, M H {rn) 5-d RN - (r-n); NH, H n Formula 10 NH24 (CH2CH2N) 5-CHpH2-fsJ- (CH2CH2N) and [HH CH2 CH2 NH2 Formula 11150 298 NH2-Alkylene— (0-Alkylene -} - mNH2 Formula 12 R- Alkylene - (O-Alkylene ) -nNH; 3-6 Formula 13 NHrCH-CH2- (OCH2H) x NH2 CH3 CH3 Formula 14 CH ^ OCHf H) ^ NH2 I CH3 CH3-CH2-C-CH2- (OCH2CH) y NH2 I ch3 CH2- (0CH2CH) -2-NH2 CH «Formula 15 HN- (Alki'len - NJn-R 'IN r-vll Formula 16 R'-N-R2 I R3 W2or 17 H2N-R'-OH Formula 18 R \ NR- OH .N-R'-OH RR ^ Formula 19 H2N- (R'q) xH H Formula 20 \ Formula 21 R 'n- (r'o; xh Formula 22 RR \ N- (R'o) xH Formula 23 PL

Claims (35)

Zastrzezenia patentowe 1. Ciecz hydrauliczna bedaca emulsja typu woda w oleju, zawierajaca ciagla faze olejowa, rozproszona faze wodna, emulgator i inhibitor rdzewienia, zwlaszcza boran, molibdenian i/lub fosforan, rozpuszczony w fazie wodnej, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera co najmniej jedna sól bedaca pochodna co najmniej jednego za¬ wierajacego podstawnik weglowodorowy kwasu bursztynowego lub bezwodnika kwasu bursztyno¬ wego albo pochodnej estrowej lub amidowej tego kwasu lub bezwodnika, przy czym podstawnik weglowodorowy w tym kwasie lub bezwodniku albo ich pochodnych zawiera srednio od okolo 20 do okolo 500 atomów wegla, i co najmniej jednej aminy.Claims 1. A hydraulic fluid being a water-in-oil emulsion containing a continuous oil phase, a dispersed water phase, an emulsifier and a rust inhibitor, in particular borate, molybdate and / or phosphate dissolved in the aqueous phase, characterized in that it contains at least one salt derivative of at least one containing a hydrocarbon substituent of succinic acid or succinic anhydride or an ester or amide derivative of that acid or anhydride, the hydrocarbon substituent of the acid or anhydride or its derivatives having an average of from about 20 to about 500 carbon atoms, and at least one amine. 2. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera faze olejowa w ilosci od okolo 40# do okolo 70# wagowych w przeliczeniu na mase emulsji.2. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the oil phase is in an amount of from about 40 to about 70% by weight based on the weight of the emulsion. 3. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera faze wodna w ilosci od okolo 30% do okolo 60# wagowych w przeliczeniu na mase emulsji.3. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the aqueous phase is present in an amount of from about 30% to about 60% by weight based on the weight of the emulsion. 4. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera emulgator w ilosci od okolo 2,5% do okolo 25# wagowych w przeliczeniu na mase fazy olejowej.4. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is present in an amount from about 2.5% to about 25% by weight based on the weight of the oil phase. 5. Ciecz wedlug zastrz. 1, unamienna tym, ze zawiera boran, fosforan lub molibdenian w ilosci od okolo 0,2# do okolo 20# wagowych w przeliczeniu na mase fazy wodnej.5. The liquid according to claim 1, with a borate, phosphate, or molybdate content of from about 0.2% to about 20% by weight based on the weight of the aqueous phase. 6. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 30 do okolo 500 atomów wegla.6. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of from about 30 to about 500 carbon atoms. 7. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 40 do okolo 500 atomów wegla.7. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of about 40 to about 500 carbon atoms. 8. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy ma srednio od okolo 50 do okolo 500 atomów wegla.8. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent has an average of from about 50 to about 500 carbon atoms. 9. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy jest grupa alkilowa lub alkenylowa.9. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent is an alkyl or alkenyl group. 10. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól, w której podstawnik weglowodorowy jest grupa poli/izobutylenowa/.10. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt in which the hydrocarbyl substituent is a poly (isobutylene) group. 11. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej aminy I-rzedowej i/lub II-rzedowej.11. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one primary and / or secondary amine. 12. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna amoniaku.12. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from ammonia. 13. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej jedno- aminy, charakteryzujacej sie obecnoscia w jej czasteczce co najmniej jednej I- lub II- rzedowej grupy aminowej.26 150 29313. The liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derivative of at least one amide derivative of at least one mono-amine, characterized by the presence in its molecule of at least one primary or secondary amino group. 26 150 293 14. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna wieloaminy zawierajacej co najmniej jedna I-rzedowa i/lub II-rzedowa grupe aminowa.14. The liquid according to claim The method of claim 1, wherein the emulsifier comprises a salt derived from at least one polyamine amide containing at least one primary and / or secondary amine group. 15. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tymf ze jako emulgator za¬ wiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna alifatycznej, cyklo- alifatycznej lub aromatycznej jednóaminy I- lub II-rzedowej.15. The liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic monoamine of the primary or secondary order. 16. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator za¬ wiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej alifatycznej, cykloalifatycznej lub aromatycznej wieloaminy I- lub II-rzedowej.16. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyamines of primary or secondary importance. 17. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna najmniej jednego amidu bedacego pochodna co najmniej jednej alkile- nowieloaminy o wzorze 16, w którym n oznacza liczbe od 1 do okolo 10, r" niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe weglowodorowa zawierajaca od okolo 50 atomów wegla, a Alkilen oznacza grupe zawierajaca od 1 do okolo 10 atomów wegla.17. The liquid according to claim 4. The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derived from at least one alkylene polyamine of formula 16, in which n is a number from 1 to about 10, r "independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group containing from about 50 carbon atoms and Alkylene represents a group containing from 1 to about 10 carbon atoms. 18. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego alko¬ holu jednowodorotlenowego lub co najmniej jednego alkoholu wielowodorotlenowego.18. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one ester derived from at least one monohydric alcohol or at least one polyhydric alcohol. 19. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego zwiazku o wzorze R -/0H/m, w którym R jest jednowartosciowa lub wielowartosciowa grupa organiczna przylaczona do grup OH wiazaniami wegiel-tlen, a m oznacza liczbe calkowita od 1 do okolo 10.19. The liquid according to claim A compound according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester derivative of at least one compound of formula R - / OH / m, in which R is a monovalent or polyvalent organic group attached to OH groups by carbon-oxygen bonds, and stands for an integer from 1 to about 10. 20. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna co najmniej jednego aromatycznego zwiazku jednohydroksylowego i/lub co najmniej jednego aromatycznego zwiazku wielohydroksylowego.20. The liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester derived from at least one aromatic monohydroxy compound and / or at least one aromatic polyhydroxy compound. 21. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru i/lub amidu bedacego pochodna co najmniej jednej hydroksyaminy.21. A liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester and / or an amide derived from at least one hydroxyamine. 22. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru i/lub amidu bedacego pochodna co najmniej jednej hydroksyaminy zawierajacej co najmniej jedna I-lub II-rzedowa grupe aminowa.22. A liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one ester and / or an amide derived from at least one hydroxyamine containing at least one 1- or II-tier amino group. 23. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna dwuetyloetanoloaminy.23. The liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one diethylethanolamine ester. 24. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego estru bedacego pochodna kwasu bursztynowego lub bezwodnika bursztynowego i co najmniej jednego alkoholu, przy stosunku alkoholu do kwasu lub bezwodnika wynoszacym od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników alkoholu na 1 równowaznik tego kwasu lub bezwodnika.24. A liquid according to claim 2. The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one ester derived from succinic acid or succinic anhydride and at least one alcohol, with an alcohol to acid or anhydride ratio of from about 0.5 to about 3 alcohol equivalents per 1 equivalent of this acid or anhydride. 25. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednego amidu bedacego pochodna kwasu bursztynowego lub bezwodnika bursztynowego i co najmniej jednej aminy, przy stosunku aminy do tego kwasu lub bezwodnika wynoszacym od okolo 0,5 do okolo 3 równowazników aminy na 1 równo¬ waznik tego kwasu lub bezwodnika.25. A liquid according to claim The formulation of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one amide derivative of succinic acid or succinic anhydride and at least one amine, with a ratio of amine to said acid or anhydride of from about 0.5 to about 3 amine equivalents per 1 the equivalent of this acid or anhydride. 26. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej jednoaminowej i/lub co najmniej Jednej wieloaminy.26. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one monoamine and / or at least one polyamine. 27. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej Jednej I-, II-rzedowej i/lub III-rzedowa aminy.150 298 2727. A liquid according to claim A salt according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one primary, secondary and / or tertiary amine. 150 298 27 28. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej jednoaminy alifatycznej, cykloalifatycznej i/lub aromatycznej.28. A liquid according to claim A method according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic amine. 29. Ciecz wedlug zastrz. 1t znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej wieloaminy alifatycznej, cykloalifatycznej i/lub aromatycznej.29. A liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from at least one aliphatic, cycloaliphatic and / or aromatic polyamine. 30. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym,, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej alkilenowieloaminy o wzorze 16, w którym n oznacza liczbe od 1 do okolo 10, R" niezaleznie oznaczaja atom wodoru lub grupe weglowodorowa zawierajaca do okolo 30 atomów wegla, a Alkilen zawiera od 1 do okolo 10 atomów wegla.30. A liquid according to claim The emulsifier of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one alkylene polyamine of formula 16 in which n is from 1 to about 10, R "independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group with up to about 30 carbon atoms, and Alkylene it contains from 1 to about 10 carbon atoms. 31. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej N-/hydroksy-podstawionej/-weglowodoro/aminy, co najmniej jednego hydroksy-podstawionego wielo/weglowodoroksylowy/analogu tej aminy lub ich mieszaniny.31. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one N- (hydroxy-substituted) -hydrocarbyl amine, at least one hydroxy-substituted poly (hydrocarbyl) analog of said amine or a mixture thereof. 32. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna co najmniej jednej alkanoloaminy zawierajacej do okolo 40 atomów wegla.32. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derived from at least one alkanolamine with up to about 40 carbon atoms. 33. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna wybrana z grupy obejmujacej I-, II- i III-rzedowe alkanoloaminy odpo¬ wiednio o wzorach 18, 19 i 20 i hydroksy-podstawione oksyalkilenowe analogi tych alka- noloamin o wzorach HN-/R'o/2-1c-H, RN-/R'o/2_15-H, RRN-/R'0/2_15-Hf w których R niezalez¬ nie oznaczaja grupe weglowodorowa o od 1 do okolo 8 atomach wegla lub hydr oksypodstawiona grupe weglowodorowa o od 2 do okolo 8 atomach wegla, a R' oznacza dwuwartosciowa grupe weglowodorowa o od 2 do okolo 18 atomach wegla, oraz mieszaniny dwóch lub wiekszej liczby takich zwiazków.33. A liquid according to claim The composition of claim 1, wherein the emulsifier is a salt derivative selected from the group consisting of 1-, II- and Tertiary alkanolamines of the formulas 18, 19 and 20, respectively, and the hydroxy-substituted oxyalkylene analogs of these alkanolamines of the formulas HN- / R'o / 2-1c-H, RN- / R'o / 2_15-H, RRN- / R'0 / 2_15-Hf in which R independently represent a hydrocarbon group of from 1 to about 8 carbon atoms, or Hydroxy-substituted hydrocarbyl of 2 to about 8 carbon atoms and R 'is a divalent hydrocarbyl group of 2 to about 18 carbon atoms, and mixtures of two or more such compounds. 34. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna dwuetyloetanoloaminy.34. A liquid according to claim A composition according to claim 1, characterized in that the emulsifier is a salt derived from diethylethanolamine. 35. Ciecz wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze jako emulgator zawiera sól bedaca pochodna amoniaku.150 298 R-CHOC00H i R1 Wzor 1 CH3 -CH2-C - CK hyd-CHCOOH CH2C00H Wzór 2 Wzór 3 hyd-CHC CHC *0 '0 H0-(RA0}-pRB-0^ Wzór 5 0 II (RC^NMRQH?-R)y o Wzór 6 Wzór 4 o u -S-R ii 0 Wzór? NH2-RfN-R V Wzór 8 NH2-(R-N)X-J- RN "R NH ¦-1 J R Wzór 9 ¦ NH: RNH< NH, M H {rn)5-r^~-(r-n); NH, H n Wzór 10 NH24(CH2CH2N)5-CHpH2-fsJ-(CH2CH2N)i[H H CH2 CH2 NH2 Wzór 11150 298 NH2-Alkilen—(0-Alkilen -}-mNH2 Wzór 12 R- Alkilen -(O-Alkilen )-nNH; 3-6 Wzór 13 NHrCH-CH2-(OCH£H)x NH2 CH3 CH3 Wzór 14 CH^OCHf H)^ NH2 I CH3 CH3-CH2-C-CH2-(0CH2CH)y NH2 I ch3 CH2-(0CH2CH)-2-NH2 CH« Wzór 15 H-N-(Alki'len - NJn-R' IN r-vll WzOr 16 R'-N-R2 I R3 W2ór 17 H2N-R'-OH Wzór 18 R \ N-R-OH .N-R'-OH R R^ Wzór 19 H2N-(R'q)x-H H Wzór 20 \ Wzór 21 R' n-(r'o;x-h Wzór 22 R R \ N-(R'o)x-H Wzór 23 PL35. A liquid according to claim 35 Formula 1 CH3 -CH2-C - CK hyd-CHCOOH CH2C00H Formula 2 Formula 3 hyd-CHC CHC * 0 '0 H0- (RA0) as emulsifier is a salt derived from ammonia. 150 298 R-CHOC00H and R1 } -pRB-0 ^ Formula 5 0 II (RC ^ NMRQH? -R) yo Formula 6 Formula 4 u -SR ii 0 Formula? NH2-RfN-R V Formula 8 NH2- (RN) XJ- RN "R NH ¦ -1 JR Formula 9 ¦ NH: RNH <NH, MH {rn) 5-r 2 - (rn); NH, H n Formula 10 NH24 (CH2CH2N) 5-CHpH2-fsJ- (CH2CH2N) and [HH CH2 CH2 NH2 Formula 11150 298 NH2-Alkylene- (O-Alkylene -} - mNH2 Formula 12 R- Alkylene - (O-Alkylene) -nNH; 3-6 Formula 13 NHrCH-CH2- (OCHHH) x NH2 CH3 CH3 Formula 14 CH ^ OCHf H) ^ NH2 I CH3 CH3-CH2-C-CH2- (OCH2CH) y NH2 I ch3 CH2- (OCH2CH) -2-NH2 CH «Formula 15 HN- (Alki'len - NJn-R 'IN r -vll Formula 16 R'-N-R2 I R3 W2or 17 H2N-R'-OH Formula 18 R \ NR-OH .N-R'-OH RR ^ Formula 19 H2N- (R'q) xH H Formula 20 \ Formula 21 R 'n- (r'o; xh Formula 22 RR \ N- (R'o) xH Formula 23 PL
PL274177A 1986-12-05 PL150298B1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL150298B1 true PL150298B1 (en) 1990-05-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1319929C (en) Water-in-oil emulsions
EP0152677B1 (en) Aqueous systems containing organo-borate compounds
US3378494A (en) Water-in-oil emulsion fluids
US3269946A (en) Stable water-in-oil emulsions
US4844756A (en) Water-in-oil emulsions
AU661740B2 (en) Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
JPH01503781A (en) Phosphorus-, sulfur- and boron-containing compositions and lubricant and functional fluid compositions containing them
JPH083110B2 (en) Water-based functional fluid thickening composition from a reaction product of a surfactant and a hydrocarbyl group-substituted succinic acid and / or its anhydride with an amine-terminated poly (oxyalkylene) Things
JPH01502910A (en) Aqueous composition containing carboxylic acid salt
US2882228A (en) Metal working lubricants
FI79547C (en) KVAEVE OCH FOSFOR INNEHAOLLANDE FUNKTIONELLA VAETSKOR OCH VATTENHALTIGA SYSTEM INNEHAOLLANDE DESSA.
FI79856C (en) KORROSIONSSKYDDSKOMPOSITIONER SAMT OLJEKOMPOSITIONER INNEHAOLLANDE DESSA.
JP2530633B2 (en) Aqueous system containing the reaction product of hydrocarbyl-substituted succinic acid and / or anhydride with amine-terminated poly (oxyalkylene) and ibid.
EP0428393B1 (en) Gear oils and additives therefor
EP0430624A1 (en) Gear oils and additives therefor
FI85658B (en) VATTENDISPERSION FOER DISPERGERING AV KIMROEK, PIGMENT, FIBER, FYLLNADSAEMNEN OCH DERAS KOMBINATIONER.
PL150298B1 (en)
EP0654034B1 (en) Ammonium organo-phosphorus acid salts
JPH03503906A (en) Lubricants containing salts of hydroxyalkanephosphonic acids
PL150297B1 (en)
RU2266948C1 (en) Water-miscible lubricating fluid
AU7307687A (en) Water tolerance fixes in functional fluids and lubricants
NO169723B (en) WATER-IN-OIL-EMULSIONS.
PL203728B1 (en) Metal cutting fluid