PL149635B1 - Method of obtaining electrolytic copper - Google Patents
Method of obtaining electrolytic copperInfo
- Publication number
- PL149635B1 PL149635B1 PL25729285A PL25729285A PL149635B1 PL 149635 B1 PL149635 B1 PL 149635B1 PL 25729285 A PL25729285 A PL 25729285A PL 25729285 A PL25729285 A PL 25729285A PL 149635 B1 PL149635 B1 PL 149635B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- electrolyte
- cathode
- air
- interface
- height
- Prior art date
Links
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
OPIS PATENTOWYPATENT DESCRIPTION
149 635149 635
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono: 85 12 31 /P. 257292/Additional patent to patent no. - Pending: 85 12 31 / P. 257292 /
Pierwszeństwo _Priority _
CZYTELNIAREADING ROOM
Urzędu Patentowego Ww*·! be .w*·· ę Uńm)Patent Office Ww * ·! be .w * ·· ę Uńm)
Int. Cl.4 C25C 1/12 C25C 7/02Int. Cl. 4 C25C 1/12 C25C 7/02
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
PRLPRL
Zgłoszenie ogłoszono: 87 li 02 Opis patentowy opublikowano: 90 04 30Application announced: 87 l and 02 Patent description published: 90 04 30
Twórcy wynalazku: Piotr Romanowicz, Andrzej Jaworowski, Sławomir Pakulski, Leszek Olewiński, Władysław Wroński, Stanisław Gąsior, Juliusz DziubekCreators of the invention: Piotr Romanowicz, Andrzej Jaworowski, Sławomir Pakulski, Leszek Olewiński, Władysław Wroński, Stanisław Gąsior, Juliusz Dziubek
Uprawniony z patentu: Kombinat Górniczo-Hutniczy Miedzi Huta Miedzi Głogów, Żukowice /Polska/The holder of the patent: Kombinat Górniczo-Hutniczy Miedzi Huta Miedzi Głogów, Żukowice / Poland /
SPOSÓB WYTWARZANIA MIEDZI ELEKTROLITYCZNEJTHE METHOD OF MAKING ELECTROLYTIC COPPER
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania miedzi elektrolitycznej, zwłaszcza z ograniczeniem parowania elektrolitu z wanien elektrolitycznych. Znane są sposoby ograniczania parowania elektrolitu z waniem elektrolitycznych, polegające na usytuowaniu nad wannami elektrolitycznymi kwasoodpornego tworzywa izolacyjnego i odizolowaniu przestrzeni nadwannowej od pozostałej przestrzeni. Ograniczenie parowania elektrolitu z wanien elektro litycznych znacznie poprawie mikroklimat pracy oraz zmniejsza zapotrzebowanie energii cieplnej zużywanej do podgrzewania elektrolitu. Jednocześnie jednak, pod powierzchnią kwasoodpornego tworzywa izolacyjnego tworzy się atmosfera silnie korozyjna, zawierająca nasyconą parę wodną wraz z oparami kwasu siarkowego. Powoduje to intensywną korozję uch katodowych, zwłaszcza na granicy faz powietrze - elektrolit. W wyniku korozji, w krótkim czasie następuje przewężenie przekroju ucha katodowego, urwanie się ucha katodowego i spad nięcie katody na dno wanny.The subject of the invention is a method for the production of electrolytic copper, in particular with the reduction of electrolyte evaporation from electrolytic baths. There are known methods of limiting the evaporation of the electrolyte with electrolytic baths, consisting in placing an acid-resistant insulation material above the electrolyte baths and isolating the bath space from the rest of the space. Limiting the evaporation of the electrolyte from electrolytic baths will significantly improve the working microclimate and reduce the demand for thermal energy used to heat the electrolyte. At the same time, however, a highly corrosive atmosphere is formed under the surface of the acid-resistant insulating material, containing saturated water vapor together with sulfuric acid vapors. This causes intensive corrosion of the cathode lugs, especially at the air-electrolyte interface. As a result of corrosion, the cross-section of the cathode ear becomes narrower in a short time, the cathode ear breaks off and the cathode falls to the bottom of the bathtub.
Aby temu zapobiec, stosuje się substancje zmniejszające parowanie kwasu siarkowego z elektrolitu, np. olej silikonowy wg opisu patentowego ZSRR nr 425 970, lub ucha katod wykonuje się z walcowanej blachy miedzianejt bardziej odpornej na korozję. Stosowanie substancji ograniczających parowanie kwasu siarkowego nie Jest w pełni skuteczne, a ponadto wymaga wprowadzenia do elektrolitu związków chemicznych, które pogarszają strukturę osadu katodowego miedzi. Stosowanie natomiast blachy walcowanej utrudnia proces nitowania uch katodowych i znacznie podwyższa koszty procesu elektrorafinacji. Znany jest również z książki Elektroliticzeskoje rafinirowanie miedi, Lewin A.I., Nomberg M.I., Moskwa 1963, sposób zapobiegania obrywaniu się katod w wyniku rozpuszczania uch katodowych na granicy faz powietrze - elektrolit, poprzez okresowe podwyższanie poziomu elektrolitu. Sposób ten może być skuteczny jedynie podczas prowadzenia procesu w odkrytych wannach elektrolitycznych. Natomiast w warunkach z zastosowaniem przykrycia tworzywem izolacyjnym, wykroplony z oparów kwas siarkowy spływając po uchu katody powodować będzie częściowąTo prevent this, substances are used to reduce the evaporation of sulfuric acid from the electrolyte, e.g. silicone oil according to USSR Patent No. 425,970, or the lugs of the cathodes are made of rolled copper sheet, which is more resistant to corrosion. The use of substances limiting the evaporation of sulfuric acid is not fully effective, and moreover, it requires the introduction of chemical compounds into the electrolyte that deteriorate the structure of the copper cathode deposit. On the other hand, the use of rolled sheet makes the process of riveting the cathode eyes more difficult and significantly increases the costs of the electrorefining process. Also known from the book Elektrolyticzeskoje refinirowanie copper, Lewin A.I., Nomberg M.I., Moscow 1963, is a method of preventing cathode detaching as a result of dissolving cathode ears at the air-electrolyte interface by periodically increasing the level of the electrolyte. This method can only be effective when operating in open electrolytic baths. On the other hand, in conditions with the use of insulating material, the sulfuric acid condensed from the vapors flowing down the cathode ear will cause a partial
149 635149 635
149 635 korozję na jego całej, nie zanurzonej powierzchni, przy czym największą koncentrację tworzy tuż nad granicą faz.149 635 corrosion on its entire non-submerged surface, with the highest concentration just above the interface.
Zintensyfikowany proces korozji w Izolowanej przestrzeni nadwannowej powoduje konieczność utrzymywania granicy faz powietrze - elektrolit przez krótki czas, a tym samym konieczność częstych jej zmian. W takim przypadku, ze względu na ograniczony zakres regulacji na wysokości ucha katodowego, nieodzowne byłoby rozpoczynanie procesu na najniższym możliwym poziomie elektrolitu i kolejnym podwyższaniu go w czasie trwania procesu. Taki sposób postępowania zakończy się jednak niepowodzeniem, ponieważ kolejno podwyższane granice faz znajdować się będę w strefie coraz bardziej skorodowanego ucha katodowego. Ponadto, już przy pierwszym położeniu granicy faz powietrze - elektrolit zjawisko korozji będzie spotęgowane, co wynika z większej powierzchni nie zanurzonego ucha katodowego i spływającego z niej w dolną strefę odpowiednio większej ilości kwasu siarkowego.The intensified corrosion process in the insulated riser space makes it necessary to maintain the air-electrolyte interface for a short time, and thus the necessity to change it frequently. In such a case, due to the limited range of adjustment at the cathode ear level, it would be necessary to start the process at the lowest possible electrolyte level and to increase it further during the process. However, such a procedure will be unsuccessful, because the successively increased phase boundaries will be located in the zone of the more and more corroded cathode ear. Moreover, already at the first position of the air-electrolyte interface, the corrosion phenomenon will be intensified, which results from the larger surface of the non-submerged cathode ear and the correspondingly greater amount of sulfuric acid flowing from it into the lower zone.
Przedstawione sposoby nie rozwiązują więc zagadnienia korozji cienkich uch katodowych, wykonanych z blachy miedzianej wytworzonej elektrolitycznie, w warunkach izolowanej termicznie przestrzeni nadwannowej.Thus, the presented methods do not solve the problem of the corrosion of thin cathode lugs, made of electrolytically produced copper sheet, in the conditions of a thermally insulated riser space.
Ucha katody wytworzonej w wannie elektrolitycznej powinny być na tyle trwałe, aby wytrzymywały również następne etapy cyklu produkcyjnego katod, tj. obciążenie podczas mechanicznego transportu i mycia katod.The lugs of the cathode produced in the electrolytic bath should be durable enough to withstand the next stages of the cathode production cycle, i.e. the load during mechanical transport and washing of the cathodes.
Sposób według wynalazku rozwiązuje zagadnienie ograniczenia parowania elektrolitu z wanien elektrolitycznych z jednoczesnym zabezpieczeniem uch katodowych przed urywaniem się. Sposób wytwarzania miedzi elektrolitycznej polega na tym, że zwiększoną korozyjność uch katodowych spowodowaną agresywnym środowiskiem wytworzonym w przestrzeni pomiędzy kwasoodpornym tworzywem izolacyjnym i powierzchnią elektrolitu ogranicza się tak, że w czasie trwania cyklu katodowego prowadzi się regulację położenia granicy faz powietrze elektrolit na wysokości uch katodowych, następująco:The method according to the invention solves the problem of limiting the evaporation of the electrolyte from electrolytic baths while at the same time protecting the cathode eyes against breaking off. The method of producing electrolytic copper is based on the fact that the increased corrosivity of the cathode lugs caused by the aggressive environment created in the space between the acid-resistant insulation material and the electrolyte surface is limited so that during the cathode cycle, the position of the air-electrolyte interface at the level of the cathode lugs is adjusted as follows: :
W początkowym okresie cyklu katodowego trwającym jedną dobę technologiczną utrzymuje się położenie granicy faz powietrze - elektrolit na górnej wysokości ucha katodowego - co najmniej 12-krotną wysokość menisku elektrolitu poniżej górnej krawędzi wanny elektrolitycznej. Następnie kolejno obniża się położenie granicy faz powietrze - elektrolit o co najmniej 6-krotną wysokość menisku elektrolitu w stosunku do położenia poprzedniego i utrzymuje się kolejne położenia granicy faz powietrze - elektrolit w czasie odpowiadającemu zależności tn = η - 1, przy czym n - oznacza liczbę kolejnego położenia granicy faz powietrze - elektrolit, a t - oznacza czas trwania kolejnego położenia w dobach technologicznych. Natomiast w końcowym okresie cyklu katodowego podwyższa się położenie granicy faz powietrze - elektrolit o co najmniej 6-krotną wysokość menisku elektrolitu powyżej położenia w początkowym okresie cyklu katodowego i utrzymuje się je przez okres jednej doby technologicznej.In the initial period of the cathode cycle, lasting one technological day, the air-electrolyte interface is maintained at the upper level of the cathode ear - at least 12 times the height of the electrolyte meniscus below the upper edge of the electrolyte bath. Then, the position of the air-electrolyte interface is successively lowered by at least 6 times the height of the electrolyte meniscus in relation to the previous position and the subsequent positions of the air-electrolyte interface are maintained during the time corresponding to the relationship t n = η - 1, where n - is the number of the next position of the air-electrolyte interface, t - means the duration of the next position in technological days. However, in the final period of the cathode cycle, the position of the air-electrolyte interface is increased by at least 6 times the height of the electrolyte meniscus above the position in the initial period of the cathode cycle, and it is maintained for one technological day.
Taki sposób regulacji położenia granicy faz powietrze - elektrolit jest skuteczny, ponieważ wyprzedzająco przeciwdziała krytycznym przewężeniom uch katodowych, z wykorzystaniem tworzonego na nim osadu katodowego.Such a method of controlling the position of the air-electrolyte interface is effective because it preemptively counteracts the critical narrowing of the cathode ears with the use of the cathode deposit formed on it.
Okazało się, że zasięg rozpuszczania korozyjnego na wysokości ucha katodowego w izolowanej termicznie przestrzeni nadwannowej wynosi ok. 3-4 wysokości menisku elektrolitu, przy czym wysokość menisku określa się jako różnicę poziomów pomiędzy rzeczywistą powierzchnią elektrolitu a górną granicą wznoszenia się elektrolitu na powierzchni zanurzonego w nim metalu.It turned out that the extent of the corrosion dissolution at the level of the cathode ear in the thermally insulated over-bath space is approx. 3-4 times the height of the electrolyte meniscus, while the height of the meniscus is defined as the difference in levels between the actual electrolyte surface and the upper limit of electrolyte rising on the surface of the immersed in it metal.
W celu wykluczenia kontaktu sąsiednich położeń granicy faz powietrze - elektrolit ustalono, że bezpieczna odległość między nimi powinna wynosić nie mniej niż 6-krotną wysokość menisku elektrolitu na powierzchni metalu ucha katodowego. Położenia granicy faz powietrze - elektrolit utrzymuje się w dobach technologicznych, korzystnie dostosowując je do systemu pracy elektrorafinerii miedzi, w których doba technologiczna wynosi od 18 do 30 godzin. Położenia te utrzymuje się przez okresy nie dłuższe niż czasy rozpuszczania osadzonej w poprzednich okresach warstwy osadu katodowego.In order to exclude the contact of adjacent positions of the air-electrolyte interface, it was established that the safe distance between them should be not less than 6 times the height of the electrolyte meniscus on the metal surface of the cathode ear. The positions of the air-electrolyte interface are maintained in technological days, preferably adapting them to the operating system of copper electrorefinery, in which the technological day is from 18 to 30 hours. These positions are maintained for periods not longer than the dissolution times of the cathode deposit layer deposited in the previous periods.
149 635149 635
Sposób według wynalazku uniemożliwia powstawanie krytycznych przewężeń ne granicy faz powietrze - elektrolit, zwłaszcza w drugim 1 następnych okresach cyklu katodowego· Regulacja położenia granicy faz powietrze - elektrolit wzmacnia, szczególnie w ostatnim okresie cyklu katodowego, najwyżej położone miejsce przewężenia ucha katodowego, co ma bardzo istotne znaczenie, gdy katoda oelęga docelowy przyrost masy, ze względu na wytrzymałość mechaniczną miejsca tego przewężenia· Ponadto, w ostatnim okrasie cyklu katodowego następuje rozpuszczenie wykrystalizowanego na powierzchni ucha katodowego siarczanu miedzi zawartego w elektrolicie· Sposób według wynalazku umożliwia stosowanie kwaeoodpornego tworzywa izolacyjnego, którego powłokę rozwija elę korzystnie w kierunku równoległym do osi zawiesi elektrod· Pozwala to na zmniejszenie zużycia energii na podgrzewanie elektrolitu oraz poprawia mikroklimat przez ograniczenie parowania zwlęzków toksycznych zawartych w elekt rollcie.The method according to the invention prevents the formation of critical narrowing of the air-electrolyte interface, especially in the second and subsequent periods of the cathode cycle. Regulation of the position of the air-electrolyte interface strengthens, especially in the last period of the cathode cycle, the uppermost narrowing of the cathode ear, which is very important. meaning, when the cathode has a target weight gain, due to the mechanical strength of the point of this narrowing. Moreover, in the last period of the cathode cycle, the dissolution of the cathode copper sulphate contained in the electrolyte on the ear surface dissolves. The method according to the invention allows the use of an acid-resistant insulating material, the coating of which develops preferably in a direction parallel to the axis of the electrode slings. It allows to reduce the energy consumption for heating the electrolyte and improves the microclimate by limiting the evaporation of toxic compounds contained in the electro roll.
Sposób według wynalazku przedstawiono w przykładzie realizacji, w którym cykl katodowy procesu elektrorafinacji miedzi wynosi 12 dób technologicznych, przy czym doba technologiczna odpowiada dobie godzinowej· W wannach elektrolitycznych umieszcza się naprzemian, równolegle do siebie, elektrody w postaci anod i katod, napełniając je elektrolitem o temperaturze 333 K, zawierającym głównie roztwór kwasu siarkowego 1 siarczanu miedzi· Na powierzchnię każdego rzędu ustawionych szeregowo 10 wanien elektrolitycznych nakłada się kwasoodporne tworzywo izolacyjne, np· w postaci tkaniny polipropylenowej. Tkaninę polipropylenową nakłada się w ten sposób, że rozwija się ją z nawiniętego na trzpień rulonu równolegle do zawiesi elektrod, a jednocześnie trzpień przesuwa się prostopadle do osi zawiesi elektrod. Taki sposób rozwijania, jak również zwijania, pozwala na uniknięcie wstrząsów elektrod. Dotyczy to zwłaszcza anod, z których może nastąpić odrywanie się szlamu anodowego i w efekcie zakłócenie procesu elektrorafinacji miedzi.The method according to the invention is presented in an embodiment in which the cathode cycle of the copper electrorefining process is 12 technological days, the technological day corresponds to an hourly day. Electrolytic baths are alternately placed in the form of anodes and cathodes in parallel to each other, filling them with electrolyte of at 333 K, containing mainly a solution of sulfuric acid and copper sulphate. · An acid-resistant insulating material, for example in the form of polypropylene fabric, is applied to the surface of each row of 10 electrolysis tanks arranged in series. The polypropylene fabric is placed in such a way that it is unrolled from the roll wound around the mandrel parallel to the electrode sling, and at the same time the mandrel is moved perpendicular to the axis of the electrode slings. This method of unwinding as well as winding allows to avoid shocks of the electrodes. This is especially true of anodes, from which the anode sludge may be detached and, as a result, the copper electrorefining process may be disrupted.
W pierwszym okresie cyklu katodowego, tj. w okresie 1 doby utrzymuje się położenie granicy faz powietrze - elektrolit na wysokości ucha katodowego każdej z katod - 14 maniaków elektrolitu poniżej górnej krawędzi wanny elektrolitycznej. Po upływie tego okresu obniża się granicę faz powietrze - elektrolit,obniżając poziom elektrolitu.o 7-krotną wysokość menisku elektrolitu w stosunku do poziomu w okresie początkowym 1 utrzymuje się to położenie przez okres wynoszący t2 2 - 1, tj. przez jedną dobę.In the first period of the cathode cycle, i.e. during the first day, the position of the air-electrolyte interface is maintained at the level of the cathode ear of each cathode - 14 electrolyte maniacs below the upper edge of the electrolyte bath. After this period, the air-electrolyte interface is lowered, lowering the electrolyte level. The electrolyte meniscus is 7 times higher than the level in the initial period 1, this position is maintained for a period of t 2 2 - 1, i.e. for one day.
Następnie obniża się granicę faz powietrze - elektrolit o 7-krotną wysokość menisku elektrolitu w stosunku do położenia w poprzednim okresie i utrzymuje się to położenie przez okres 2 dób, obliczonego wg równania t3 3 - 1. W następnym okresie obniża się granicę faz powietrze - elektrolit o wysokość równą 7 meniskom elektrolitu w stosunku do ostatniego położenia i utrzymuje się poziom elektrolitu przez okres t4 « 4 - 1, tj. 3 doby. W dalszym ciągu obniżoną o 7 wysokość menisku elektrolitu granicę faz powietrze - elektrolit, w stosunku do poprzedniej, utrzymuje się przez 4 doby, gdyż =5—1· W ostatnim okresiepodwyższa się poziom elektrolitu tak,że położenie granicy faz powietrze - elektrolit jest wyższe o 7-krotną wysokość menisku elektrolitu od położenia w pierwszym okresie cyklu katodowego i utrzymuje się to położenie przez jedną dobę.Then the air-electrolyte interface is lowered by 7 times the height of the electrolyte meniscus in relation to the position in the previous period and this position is maintained for a period of 2 days, calculated according to the equation t 3 3 - 1. In the next period, the air phase interface is lowered - electrolyte with a height equal to 7 electrolyte meniscus from the last position and the electrolyte level is maintained for a period of t 4 4 4 - 1, ie 3 days. The air-electrolyte phase boundary, which is still lowered by 7 times the height of the electrolyte meniscus, is maintained for 4 days compared to the previous one, because = 5-1 · Recently, the electrolyte level has been increased so that the air-electrolyte interface is higher by 7 times the height of the electrolyte meniscus from the position in the first period of the cathode cycle and this position is maintained for one day.
Po upływie tego okresu przerywa się proces elektrorafinacji, zwija się tkaninę polipropylenową przykrywającą wanny elektrolityczne i prowadzi się prace technologiczne, polegające na wymianie elektrod. Pomiędzy powierzchnią kwasoodpornego tworzywa izolacyjnego wytwarza się nasycona para wodna zawierająca opary kwasu siarkowego o temperaturze zbliżonej do temperatury elektrolitu. Opary te powodują chemiczne rozpuszczanie się miedzi katodowej pod wpływem tlenu zawartego w oparach i jonów wodorowych kwasu siarkowego, a przede wszystkim rozpuszczania na granicy faz powietrze - elektrolit. Wskutek tego, następuje lokalny ubytek metalu. Ponadto, na niezanurzonej części ucha katodowego wykrapla się kwas siarkowy, który spływa po uchu katody i potęguje intensywność korozji. Jego koncentracja wzrasta wraz z obniżaniem granicy faz powietrze - elektrolit. Wysokość wżeru korozyjnego wynosi ok. 3-4 wysokości menisku elektrolitu. Uwzględniajęc wysokość rzeczywistego menisku i jednokrotną wysokość menisku rezerwowego, bezpieczna odległość między kolejnymi położeniami granicy faz powietrze - elektrolit wynosi 6-krotną wysokość menisku elektrolitu.After this period, the electrorefining process is discontinued, the polypropylene fabric covering the electrolytic tanks is rolled up, and technological work is carried out to replace the electrodes. Saturated water vapor is produced between the surface of the acid-resistant insulating material, containing sulfuric acid vapors at a temperature close to that of the electrolyte. These vapors cause chemical dissolution of cathode copper under the influence of oxygen contained in the vapors and hydrogen ions of sulfuric acid, and above all dissolution at the air-electrolyte interface. Consequently, there is a local loss of metal. Moreover, sulfuric acid condenses on the non-immersed part of the cathode ear, which flows down the cathode ear and increases the intensity of corrosion. Its concentration increases with the lowering of the air-electrolyte interface. The height of the corrosion pitting is approximately 3-4 times the height of the electrolyte meniscus. Taking into account the height of the actual meniscus and the height of the reserve meniscus once, the safe distance between successive positions of the air-electrolyte interface is 6 times the height of the electrolyte meniscus.
149 635149 635
Wynalazek ma zastosowanie w elektrorafinertach miedzi, w których ogranicza się parowanie elektrolitu z wanien elektrolitycznych i izoluje się termicznie przestrzeń nadwannowęThe invention is applicable to copper electrorefiners, in which evaporation of the electrolyte from electrolytic baths is limited and the space above the plenum is thermally insulated
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL25729285A PL149635B1 (en) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Method of obtaining electrolytic copper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL25729285A PL149635B1 (en) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Method of obtaining electrolytic copper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL257292A1 PL257292A1 (en) | 1987-11-02 |
| PL149635B1 true PL149635B1 (en) | 1990-03-31 |
Family
ID=20029913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL25729285A PL149635B1 (en) | 1985-12-31 | 1985-12-31 | Method of obtaining electrolytic copper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149635B1 (en) |
-
1985
- 1985-12-31 PL PL25729285A patent/PL149635B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL257292A1 (en) | 1987-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5254232A (en) | Apparatus for the electrolytic production of metals | |
| US4999097A (en) | Apparatus and method for the electrolytic production of metals | |
| US3300396A (en) | Electroplating techniques and anode assemblies therefor | |
| KR101587369B1 (en) | Anode for oxygen generation and manufacturing method for the same | |
| CN102234819A (en) | Preheating starting method for aluminium electrolysis cell | |
| US3219561A (en) | Dual cell refining of silicon and germanium | |
| US2872405A (en) | Lead dioxide electrode | |
| NO147862B (en) | PROCEDURE FOR CONCENTRATION OF A SUSPENSION OF SOLID MATERIAL IN A PRESSURE FILTER, AND PRESSURE FILTER THEREOF | |
| JP7017361B2 (en) | Molten salt electrolytic cell | |
| Leisner et al. | Current efficiency and crystallization mechanism in pulse plating of hard chromium | |
| Kristev et al. | Structural effects during the electrodeposition of silver-antimony alloys from ferrocyanide-thiocyanate electrolytes | |
| EP0079055A1 (en) | Titanium clad copper electrode and method for making | |
| US5071713A (en) | Metal fibers obtained by bundled drawing | |
| US4180445A (en) | Oxygen selective anode | |
| NO134306B (en) | ||
| KR20140101423A (en) | Anode for oxygen generation and manufacturing method for the same | |
| PL149635B1 (en) | Method of obtaining electrolytic copper | |
| US4257855A (en) | Apparatus and methods for the electrolytic production of aluminum metal | |
| US4101390A (en) | Process for producing a lead dioxide coated anode from a lead electrolyte which contains dissolved bismuth | |
| NO801986L (en) | REDUCTION CELL FOR ALUMINUM OXYD, AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS | |
| JP4154121B2 (en) | Method and apparatus for adjusting the concentration of a substance in an electrolyte | |
| ITTO20070704A1 (en) | SYSTEM AND METHOD OF PLATING METAL ALLOYS BY GALVANIC TECHNOLOGY | |
| JP5688145B2 (en) | Method and apparatus for adjusting the pH of nickel | |
| US4483752A (en) | Valve metal electrodeposition onto graphite | |
| WO1990001078A1 (en) | Apparatus and method for the electrolytic production of metals |