PL149448B1 - Method for manufacturing 2-methylimidazole - Google Patents
Method for manufacturing 2-methylimidazoleInfo
- Publication number
- PL149448B1 PL149448B1 PL27050588A PL27050588A PL149448B1 PL 149448 B1 PL149448 B1 PL 149448B1 PL 27050588 A PL27050588 A PL 27050588A PL 27050588 A PL27050588 A PL 27050588A PL 149448 B1 PL149448 B1 PL 149448B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- solution
- sodium carbonate
- methylimidazole
- added
- condensation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
OPIS PATENTOWYPATENT DESCRIPTION
POLSKAPOLAND
RZECZPOSPOLITAREPUBLIC
LUDOWAFOLK
Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 88 02 05 Pienwzeństww----/P. 270505/Additional patent to patent no. Reported: 88 02 05 Pienwzeww ---- / P 270505 /
149 448149 448
CZYTELNIAREADING ROOM
Urzędu Patentowego hfcu*? kan*i^w4«t tewfPatent Office hfcu *? kan * i ^ w4 «t tewf
Int. Cl.4 C07D 233/58Int. Cl. 4 C07D 233/58
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
PRLPRL
12 0812 08
Zgłoszenie ogłoszono:The application was announced:
Opis patentowy opublikowano: 1990 05 31Patent description published: 1990 05 31
Twórcy w<nalazku: Zdzisław Kaczmrek, Janusz Chałupka, Jacek KrzemińskiCreators in < on the lazku: Zdzisław Kaczmrek, Janusz Chałupka, Jacek Krzemiński
Uprawniony z patentu: Chemiczna Spółdzielnia Pracy Synteza, Poznań /Polska/The holder of the patent: Chemiczna Spółdzielnia Pracy Synteza, Poznań / Poland /
SPOSÓB WYTWARZANIA 2-METYL0IMIDAZ0LUMETHOD OF MAKING 2-METHYL-IMIDAZ-LU
Przedmiotem wynalazku jest sposób wywarzania 2-metyloimidazolu przez kondensację amoniaku, aldehydu octowego i nieoczyszczonego roztworu glioksalu, otrzymanego przez utlenianie paraldehydu i acetaldehydu kwasem azotowym. Z polskiego opisu patentowego nr 68 235 znany jest sposób w^zzelania 2-metyloimidazolu z roztworu pokondensacyjnego polegający na tym, że do tego roztworu dodaje się w tempera turze 70°C kwas fosforowy oraz węglan sodowy, całość podgrzewa się do 95°C aż do całkowitego rozpuszczenia się sody, po czym po ochłodzeniu roztworu w/krystaizoowany 2-metyloimidazol oddziela się i oczyszcza od krysztaóów sody przez rozpuszczenie w alkoholu metylowym, odsączenie od sody i oddestylowanie alkoholu metylowego. A sposobie tym 2-metyloimidazol zostaje wf^lony z roztworu pokondensacyjnego przez stosowane łącznie dwie sole nieorganiczne, a mianowwcie węglan sodowy i fosforan sodowy. .The present invention relates to a process for the preparation of 2-methylimidazole by condensation of ammonia, acetaldehyde and crude glyoxal solution obtained by oxidation of paraldehyde and acetaldehyde with nitric acid. Polish patent specification No. 68,235 describes a method of gelating 2-methylimidazole from a post-condensation solution, whereby phosphoric acid and sodium carbonate are added to this solution at a temperature of 70 ° C, and the whole is heated to 95 ° C up to dissolution of the soda completely, and then, after cooling the solution, the / crystallized 2-methylimidazole is separated and purified from soda crystals by dissolving it in methyl alcohol, filtering from the soda and distilling off the methyl alcohol. In this process, 2-methylimidazole is fused out of the post-condensation solution by the combined use of two inorganic salts, namely sodium carbonate and sodium phosphate. .
Niedogodność tego znanego sposobu polega na tym, że czynnikiem walającym jest węglan sodu, która to sól wykazuje niewielką rozpuszczalność w wodzie, a zatem nasycony jej roztwór nie wstarcza dla całkowitego w^dielenia 2-metyloimidazolu. Aęglan sodowy krystalizuje częściowo wraz z produktem zanieczyszczając go. Adę tę ograniczono, lecz nie wyeliminowano całkowicie przez równoczesne użycie drugiej, lepiej rozpuszczalnej w wodzie, lecz kosztownej soli, jaką jest fosforan sodowy, a dla usunięcia zanieczyszczeń mineralnych zastooowano rekrystalizację 2-metyloimidazolu z metanolu.The drawback of this known method is that walającym agent is sodium carbonate, which salt has a low solubility in water and therefore a saturated solution thereof are not to completely shield the dielenia ^ 2-methylimidazole. The sodium carbonate partially crystallizes with the product, contaminating it. This was limited, but not completely eliminated, by the simultaneous use of a second, more water-soluble but expensive salt, sodium phosphate, and recrystallization of 2-methylimidazole from methanol was used to remove mineral impurities.
Z powższego wynika, że sposób ten jest drogi i kłopotliwy w normalnej praktyce przemysłowej. Niektóre niedogodności wyżej opisanego sposobu zos-tały wyeliminowane w sposobie będącym przedmiotem polskiego patentu nr 101 864, w myśl którego 2-metyloimidazol otrzymuje się przez kondensację amoniaku, aldehydu octowego i nieoczyszczonego roztworu glioksalu uzyskanego przez utlenianie paraldehydu i acetaldehydu kwasem azotowym.With an area ZS ZEGO shows that this method is expensive and cumbersome to normal industrial practice. Some of the disadvantages of the above-described process were eliminated in the process being the subject of Polish patent No. 101 864, according to which 2-methylimidazole is obtained by condensing ammonia, acetaldehyde and crude glyoxal solution obtained by oxidizing paraldehyde and acetaldehyde with nitric acid.
149 448149 448
149 448149 448
W sposobie tym, celem w^zelenia 2-metyloimidazolu, do środowiska reakcji dodaje się węglan sodu w ilości równoważnej w stosunku do zawartych w tym środowisku anionów kwasów organicznych i następnie z roztworu pokondensacyjnego oddestylowuje się część wody wraz z substancjami lotnymi, a z zatężonego roztworu wy^stalizowuje się 2-meeyloimidazol przez obniżenie temperatury. Taki 'sposób postępowania polega na tym, że wykrzykuje się obecność zawartych w substratach -i środowisku reakcji anionów kwasów organicznych, głównie mrówkowego i octowego, które po dodaniu równoważnej ilości węglanu sodu tworzą sole sodowe tych kwasów. Te sole są łatwo rozpuszczalne w wodzze, a po zagęszczeniu roztworu pokondensacyjnego powodują wάzCelenie 2-metyloimidazolu. Węglan sodow można dodawać bądź to do nieoczyszczonego roztworu glioksalu, w któiym to zawarte są wspomniane kwasy organiczne, bądź też dodaje się do roztworu pokondensacyjnego - co najczęściej stosuje się w praktyce przemysłowej W tym ostatnim przypadku w rZztworyt pokondensacyjnym zawarte są sole amonowe tych kwisów, które po dodaniu węglanu sodowego ulegają przemianie na sole sodowe oraz węglan amonu.In this process, to gelatinize 2-methylimidazole, sodium carbonate is added to the reaction medium in an amount equivalent to the anions of organic acids contained in this medium, and then part of the water is distilled off from the post-condensation solution together with volatile substances, and from the concentrated solution 2-methylimidazole is crystallized by lowering the temperature. Such a procedure consists in shouting out the presence of anions of organic acids, mainly formic and acetic acids, contained in the substrates and the reaction medium, which, after adding an equivalent amount of sodium carbonate, form the sodium salts of these acids. These salts are easily soluble in the reef water and, after thickening the post-condensation solution, they cause a cellulose concentration of 2-methylimidazole. Sodium carbonate can be added either to the crude glyoxal solution, which contains the aforementioned organic acids, or it can be added to the post-condensation solution - which is most often used in industrial practice. In the latter case, the ammonium salts of these acidic acids are included in the post-condensation solution. after adding sodium carbonate they are converted into sodium salts and ammonium carbonate.
Sposób według opisu patentowego nr 101 864 przewiduje całkowite /stechiometrycyne/ przeprowadzenie kwasów organicznych lub ich soli amonowch w odpowiednie sole sodowe. Uznano to za niezbędny warunek w^zelenia 2-metyloimidacolu z roztworu pokondensacyjnego z dobrą wydijnoocią. Jak się okazało w praktyce ten znany sposób wizuje szereg niedogodności. Przy zadaniu roztworu pokondensacyjnego równoważną - w stosunku do anionów kwasów organicznych - ilością węglanu sodowego i odparowaniu tego roztworu do około 10 - 50% pierwotnej objętości w^ziela się z niego 2-meeyloimidazol w postaci bardzo drobnych kryształków, przy czym krystalizat ten jest barwy ciemno-brązowej co świadczy o obecności w nim organicznych produktów ubocznych, których głównym źródłem jest pozostały po kondensacji nieprzeraagowany glioksal i alZehyZoamoniak.The process according to patent specification No. 101 864 provides for the complete (stoichiometric) conversion of organic acids or their ammonium salts into the corresponding sodium salts. This has been found to be a prerequisite for the gelatinization of 2-methylimidacol from the post-condensation solution with good discharge. As it turned out in practice, this known method presents a number of disadvantages. When the post-condensation solution is fed to the anions of organic acids with an equivalent amount of sodium carbonate and evaporation of this solution to about 10 - 50% of the original volume, 2-meyylimidazole is herbed in the form of very fine crystals, this crystalline having a dark color - brown, which proves the presence of organic by-products, the main source of which is the unconverted glyoxal and alZehyZoammonia remaining after condensation.
Glioksal ten w zetknięciu z węglanem sodowym, szczególnie w końcowych stadiach zobojętniania anionów kwasów organicznych, ulega rozkładowi, przy czym pow^ające w wyniku tego rozkładu produkty amooiste nie tylko zanieczyszczają 2-metyloimidazol, ale również utrudniają znacznie jego ilościowe oznaczenie w gotowym produkcie.This glyoxal undergoes decomposition in contact with sodium carbonate, especially in the final stages of the neutralization of organic acid anions, and the amoebic products resulting from this decomposition not only contaminate the 2-methylimidazole, but also make its quantification in the finished product much more difficult.
Dalszą niedogodnością jest również to, że na drobiokrystalCzin/ zanieczyszczonym produkcie ulegają sorpcji sole k^sów organicznych. W środowisku reakcyjnym oraz w roztworze pokondennacji obecne są także pewne ilości metaldehydu jak i imidazolu oraz produktów kondensacji obecnego w substratach kwasu glioksaOiwego z glioksalem i amoniakiem, które również w'dzCelone zostają w fazie organicznej z roztworu poreakcyjnego przy potraktowaniu go stechionetryczną w stosunku do anionów organicznych ilością węglanu sodowego. Z uwigi na to, że 2-meeyloimidazol często stosowany jest jako substrat do produkcji 2-meeylo-5-nitroimidacilu, zarówno meealdehyd, jak i pozostałe nienasycone zanieczyszczenia powodują burzliwy, a nawet wybuchowy przebieg nitrowania 2-meeyloimidazolu. Także zaabsorbowane sole sodowe k^sów organicznych zakłócają proces nitrowania. Jeszcze jedna niedogodność polega na tym, że w warunkach . produkcyjnych dość jest ustalić ściśle atechiometryccną ilość węglanu sodowego, która ma zostać dodana do poszczególnych szarż produkcyjnych. Zobooętnienie węglanem sodu kwasów organicznych w nieoczyszcionym roztworze glioksalu - jak to zostało omówione w opisie patenowwm 101 864 jest praktycznie niemożliwe bez spowodownia częściowego rozkładu glioksalu szczególnie przy wrższej temperaturze, która w tym przypadku może łatwo powstać lokalnie z uwgi na silnie egzotermiczny charakter tej reakcji·It is also a further disadvantage that organic salts are sorbed onto the particulate crystalline / contaminated product. In the reaction medium and in the post-condensation solution, there are also some amounts of metaldehyde and imidazole, as well as condensation products present in the substrates of glyoxal acid with glyoxal and ammonia, which also remain in the organic phase of the post-reaction solution when it is treated stoichionetically with respect to organic anions. amount of sodium carbonate. Due to the fact that 2-meelimidazole is often used as a substrate for the production of 2-meeyl-5-nitroimidacil, both meealdehyde and other unsaturated impurities cause a turbulent and even explosive course of nitration of 2-meyylimidazole. The absorbed sodium salts of the organic oxides also interfere with the nitration process. One more disadvantage is that under the conditions. It is quite enough to establish a strictly atechiometric amount of sodium carbonate to be added to the individual production batches. Turbidity with sodium carbonate of organic acids in an unpurified glyoxal solution - as discussed in the patent description in m 101 864 is practically impossible without causing partial decomposition of glyoxal, especially at higher temperatures, which in this case can easily arise locally due to the highly exothermic nature of this reaction
Natomiast całkowite rozpuszczenie węglanu sodowego, a szczególnie ostatnich jego porcji w roztworze pokondensacyjnym jest w>Γaidzie możliwe, ale dopiero w temperaturze bliskiej wrzenia. Z tych powodów w praktyce produkcyjnej istnieje zawsze niebezpieczeństwo przedawkownia węglanu sodowego, którego nadmiar powoduje wrżej omów^ne niepożądane skulski związane z rozkładem nitpΓzetagoiwanegi glioksalu.On the other hand, complete dissolution of sodium carbonate, and especially its last portions, in the post-condensation solution is possible in> aid, but only at a temperature close to boiling. For these reasons, in production practice there is always the danger of an overdose of sodium carbonate, the excess of which causes the undesirable effects of the decomposition of nitro-nitrous glyoxal.
Obecnie okazało się nieoczekiwane, że powyższe niedogodności mogą zostać w prosty sposób wyeliminowane, jeżeli według wmlazku węglan sodu do środowiska reakcji dodaje się w ilości 85 do 95 % wagowch, a zwłaszcza 88 do 92 % wgowch w stosunku do ilości równo149 448 ważnej względem anionów kwasów organicznych zawrtych w tym środowisku. Stosując sposób według wynalazku wydZelenie 2-metyloimidazolu z roztworu następuje na skutek obecności w tym roztworze zarówno soli sodowych wspomnianych kwasów organicznych, jak też pewnej ilości nieprzeeaagowanych soli amonowych tych kwasów oraz na skutek destylacji, podczas której - podobnie jak to miało miejsce w przypadku sposobu według polski igo opisu patentowego nr 101 864 - zachodzą istotne reakcje chemiczne rające znaczenie dla końcowego efektu zmiany składu chemicznego o charakterze nie tylko ioośdoiyrm, ale także Jakośclovyn♦ Roztwór.po odparowaniu zawiera bowiem inne Jakościowo substancje 'niż roztwór poreakcyjny przed zabiegiem destylacji. Podczas procesu dessylacci odpędzony zostaje z roztworu węglan amonom/, w ^niku czego reakcja przebiega dalej w prawo, a ponadto odpędzone zostają w części związki o charakterze zasad heterocyklicznych.Has now been found unexpectedly that the above disadvantages can easily be eliminated if present wmlazku sodium carbonate to the reaction medium is added in an amount of 85 to 95% by weight C h, in particular 88 to 92% wgowch relative to the amount równo149 448 valid with respect to anions of organic acids contained in this medium. Using the method according to the invention, the elimination of 2-methylimidazole from the solution occurs due to the presence in this solution of both sodium salts of the organic acids mentioned, as well as a certain amount of unreacted ammonium salts of these acids, and due to distillation, during which - similarly to the method according to Polish and Polish patent description No. 101 864 - significant chemical reactions take place, which are important for the final effect of changing the chemical composition, not only of a chemical character, but also quality. ♦ Solution. After evaporation, it contains substances different in terms of quality than the post-reaction solution before the distillation treatment. During the dessylation process, ammonium carbonate is stripped from the solution, the reaction continues to the right, and some heterocyclic base compounds are stripped off.
Całkowicie nieoczekiwany jest fakt, że stosując sposób według wynalazku uzyskuje się po ochłodzeniu zagęszczonego roztworu gruboki^staliczny, łatwy do odsączenia lub odwirowania 2-meeyloimidazol o kolorze jasno-sominkowra, przy czym Jego Hość nie jest mniejsza w stosunku do tej, jaką osiąga się przy dodaniu stechiomeerycznej w stosunku do kwasów organicznych ilości węglanu sodowego. W warstwie wodnej pozostają wszeekie zanieczyszczenia takie jak imidazol, meealdehyd oraz produkty glioksalu i kwasu glioksalowego z aldehydoamoniakiem, co jest stymulowane obecnością soli amonowych w roztworze. Pozostały w środowisku reakcyjnym nieprzeeaagowany glioksal i aldehydoamoniak nie są narażone na rozkład, co znacznie zwiększa czystość produktu końcowego. Powiały krystalizat 2-metyloinidazolu nie wskazuje ponadto właściwości sorpcyjnych w stosunku do soli kwasów organicznych zawwrtych w zagęszczonym roztworze. Stąd uzyskany sposobem według wrnalazku 2-meeyloimidazol może być poddany nitrowaniu bez ryzyka wybuchowego przebiegu tej Także ustalenie prawidłowej dawki węglanu sodowego potrzebnego do w^zze lenia 2-meeyloimidazolu jest znacznie łatwiejsze w warunkach prod^keci, gdyż potrzebną Hość odmierzyć można z . tolerancją sięgającą 10% wagowch, a zatem nie msi być ścisła jak w znanej dotądIt is completely unexpected that, after cooling the thickened solution, a coarse, steel, easily drained or centrifuged 2-meyleylimidazole with a light silloon bowl color is obtained with the method according to the invention, the latter being no less than that achieved with adding a stoichiomeric amount of sodium carbonate with respect to organic acids. All impurities such as imidazole, meealdehyde and glyoxal and glyoxylic acid products with aldehyde ammonia remain in the water layer, which is stimulated by the presence of ammonium salts in the solution. The unreacted glyoxal and aldehyde ammonia remaining in the reaction medium are not exposed to decomposition, which significantly increases the purity of the final product. Moreover, the solidified 2-methylinidazole crystalline does not show any sorption properties in relation to the organic acid salts recovered in the concentrated solution. Hence, the 2-meylimidazole obtained by the method according to the invention can be nitrated without the risk of an explosive course of this.Also, the determination of the correct dose of sodium carbonate needed for the combination of 2-methylimidazole is much easier in the production conditions, since the required Quantity can be measured from. tolerance of up to 10% by weight, and therefore must not be as strict as known so far
Nie ma także praktycznie niebezpieczeństwa przedawkowania węglanu sodowego. Także rozpuszczanie sody w roztworze poreakcyjnym przebiega łatwiej i bez konieczności ogrzewania do wzenia. Wyssarcza temperatura około 70°C. Powwduje to także mnejszą emisję gazowego amoniaku, którego jest nadmiar w środowisku poreakcyjnym. Stwierdzono, że w surowym nieprzekryrsaaZiziWinym produkcie otrsmπαiym sposobem według wynalazku zawartość 2-^^^5^1oimidazolu jest średnio o około 4% wyższa niż w przypadku produktu otrymmanego zgodnie z polskim opisem patentowym nr 101 864.There is also practically no danger of overdosing with sodium carbonate. Also, dissolving the soda in the post-reaction solution is easier and without the need for heating for taking. A temperature of about 70 ° C is sufficient. It also results in lower emission of gaseous ammonia, of which there is an excess in the post-reaction environment. It was found that in the crude non-crystalline product according to the invention, the content of 2 - ^^^ 5 ^ 10imidazole is on average about 4% higher than in the case of the product obtained according to the Polish patent specification No. 101 864.
Przykład. w zbiorniku kwatoodpomym o pojemnie! 2000 dm5 zaopatrzonym w chłodnicę i mieszadło umieszczono 1200 dm'5 wody amilialαlnej i przy int^y^n^m mieszaniu oraz chłodzeniu wloroplono Γ76 dm·5 acetaldetydu. Getting EXAMPLE. tank k s can watoodpom of boxes! 2000 dm 5 equipped with a condenser, stirrer E and 1200 d m, 5 amil water and alαlnej and p int y y ^ y ^ n ^ M stirring and cooling e d zeniu wloroplono Γ7 5 · 6 dm acetaldetydu.
Następnie przemoczono uzyskans roztwór do kwasoodpome^ reaktora o objętości 4000 dm5 i dodano 2000 dm5 roztworu surowej glioksalu ot^^anego przez utlenianie paraldehydu kwasem azotowym. Roztwór ten zawwerał 15% wag dych glioksalu, 5% wagowych acetaldehydu, a zawartość kwasów organicznych odpowwadała stechiometrycznie 390 kg bezwodnego węglanu sodu. Następnie do roztworu reakcyjnego o temperaturze 70°C dodano 350 kg węglanu sodiu.Next, ę then przemoczono u s y scan yellow soln r ^ to the acid-resistant reactor covered ę toast 4 000 dm and 5 to 000 d d ano m 2 5 g of a solution of the crude lio k salu ot ^^ rosewood by oxidation of paraldehyde k Wasem nitrogen. This solution converted 15% by weight of glyoxal, 5% by weight of acetaldehyde, and the organic acid content was stoichiometrically equivalent to 390 kg of anhydrous sodium carbonate. Then 350 kg of sodium carbonate were added to the reaction solution at 70 ° C.
Roztwór miał barwę słomkową. Z roztworu tego odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem 1200 dm5 wody, a zagę^czony roztwfo przepompowano do krystalizatora i schłodzono do temperatur 28°C. Podczas schładzania stopniowo krystaizzował 2-meeylll·midazol w postaci dobrze w^zza! conych iglastych kryształów barwy tłomkowit.The solution was straw-colored. This solution was evaporated under reduced pressure to 1200 d 5 m of water, and Zage ^ attached roztwfo pumped D k r y stalizatora and cooled to a temperature of 28 ° C. On cooling, the 2-meeylll · midazole gradually crystallized in the form of a well-nosed behind! coniferous crystals of a silky color.
Otrzymano 390 kg surowego krystalizatu zawierającego 86% 2-neeyloimidazolu.390 kg of crude crystalline containing 86% of 2-neeylimidazole was obtained.
Dla porównania proces powtórzono w analogicznych warunkach, z tą różnicą, że do roztworu reakcyjnego dodano, zgodnie z zaleceniami podanymi w opisie patentowym nr 101 864, równoważną w stosunku do kwasów organicznych Hość węglanu sodowego, a zatem 390 kg.For comparison, the process was repeated under analogous conditions, with the difference that to the reaction solution was added, in accordance with the instructions given in patent specification No. 101,864, a sodium carbonate equivalent to organic acids, i.e. 390 kg.
Końcowe porcje dodawanego węglanu sodowego ^m^ały dla rozpuszczenia zastosowania temperatury około 95°C.Final amounts of added sodium carbonate were equal to about 95 ° C to dissolve the application.
Uzyskano 410 kg surowego kry sta lizatu o barwie c±enio^bnuiat;ie j i strukturze drobnokrystaliczitj.410 kg of crude crystallisate with an enriched color and a fine crystal structure were obtained.
149 448149 448
Zawartość 2-metyloimidazolu wpoiła 81 %·The content of 2-methylimidazole instilled 81%
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27050588A PL149448B1 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Method for manufacturing 2-methylimidazole |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27050588A PL149448B1 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Method for manufacturing 2-methylimidazole |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL270505A1 PL270505A1 (en) | 1988-12-08 |
| PL149448B1 true PL149448B1 (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=20040486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27050588A PL149448B1 (en) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | Method for manufacturing 2-methylimidazole |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149448B1 (en) |
-
1988
- 1988-02-05 PL PL27050588A patent/PL149448B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL270505A1 (en) | 1988-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0000200B1 (en) | New n-amidino-3,5-diamino-6-substituted-2-pyrazinecarboxamides and process for preparing same | |
| JPS6168446A (en) | Manufacture of hydroxypivalic acid neopentylglycol ester | |
| JPS6114150B2 (en) | ||
| PL149448B1 (en) | Method for manufacturing 2-methylimidazole | |
| DE2752287C3 (en) | Process for the production of salts of aspartic acid | |
| JP2738224B2 (en) | Method for producing 18F-labeled organic compound | |
| JPH0546332B2 (en) | ||
| HU185787B (en) | Process for preparing benzoxazolone | |
| JPS6169741A (en) | Manufacture of cinnamic acid from 1,1,1,3-tetrachloro-3-phenylpropane | |
| JPH035491A (en) | Production of tris(2-chloro(iso)propyl) phosphate | |
| JPH0692917A (en) | Improved method of synthesizing glycine | |
| US4621154A (en) | Process for preparing 4-(4-biphenylyl)-4-oxo-butanoic acid | |
| JPH0368568A (en) | Production of low chlorine-containing epoxy compound | |
| RU2148579C1 (en) | Method of synthesis of 1-acetyl-3,5-diamino-1,2,4-triazole | |
| JPS5931509B2 (en) | Method for producing 3-hydroxy-3-methylphthalide or its nuclear substituted product | |
| SU1209600A1 (en) | Method of removing organic admixtures from orthophosphoric acid | |
| JPH03169864A (en) | Preparation of 3-methylquinoline-8- carboxylic acid | |
| SU437270A1 (en) | The method of obtaining aromatic oxaldehyde | |
| JP2565372B2 (en) | Method for producing thiol compound | |
| Kovalsky | Esters of sulfanilic and substituted Sulfanilic acids | |
| JPH0143731B2 (en) | ||
| JPS6337104B2 (en) | ||
| SU1087521A1 (en) | Process for preparing 5-chloro-4,7-dioxobenzo-2,1,3-thiadiazole | |
| JP3186245B2 (en) | Method for synthesizing 4 (5) -cyanoimidazole compound | |
| JPS6337105B2 (en) |