PL149264B1 - Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych - Google Patents
Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznychInfo
- Publication number
- PL149264B1 PL149264B1 PL26267886A PL26267886A PL149264B1 PL 149264 B1 PL149264 B1 PL 149264B1 PL 26267886 A PL26267886 A PL 26267886A PL 26267886 A PL26267886 A PL 26267886A PL 149264 B1 PL149264 B1 PL 149264B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- multiplet
- singlet
- isobornyl
- chloro
- aromatic ethers
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom chloru lub bromu, albo grupę etylową, nitrową lub acetylową, a n ma wartość 2 lub 4. Związki o wzorze 1 mają zastosowanie jako insektycydy.
Description
OPIS PATENTOWY 149 264
POLSKA
RZECZPOSPOLITA
LUDOWA
Patent dodatkowy do patentu nr-----—
Zgłoszono: 86 11 27
Int. Cl.4 C07C 43/247 (P. 262678) C07C 43/235
Pierwszzństwo--czytelnia
URZĄD
PATENTOWY
PRL
Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 07
Opis patentowy opublikowano: 1990 06 30 ;Tęriu Patentowego
Toórcy wynalazku: Lucjan Borowiecki, Mirosław Wełniak
Uprawniony z patentu: Uniwersytet Mikołaja Kopernika, Toruń (Polska)
Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom chloru lub bromu, albo grupę etylową, nitrową lub acetylową, a n ma wartość 2 lub 4. Związki o wzorze 1 mają zastosowanie jako insektycydy.
Sposobem według wynalazku nowe związki o wzorze ogólnym 1 wytwarza się w ten sposób, że para-podstawiony fenolan potasowy o wzorze ogólnym 2, w którym R posiada wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z l-chloro-2-izobornyloksyetanem lub l-chloro-4-izobornyloksybutanem. Reakcję prowadzi się w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się korzystnie dimetyloformamid. Produkt reakcji wyodrębnia się z mieszaniny poreakcyjnej w znany sposób na drodze destylacji frakcyjnej.
Sposób według wynalazku objaśniają bliżej poniższe przykłady.
Przykład I. 12,2g p-etylofenolu stapia się z 5,6g sproszkowanego wodorotlenku ptasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 8,7 g l-chloro-2-izobornyloksyetanu. Następnie mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w tmperaturze wrzenia przez 8 godzin pod chłodnicą zwrotną. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej całość wylewa się do 0,2 dm3 wody i ekstrahuje trzykrotnie eterem naftowym. Połączone ekstrakty przemywa się 10%-owym roztworem wodnym wodorotlenku sodowego, a następnie wodą i suszy nad bezwodnym siarczanem sodowym. Po oddestylowaniu dimetyloformamidu pozostałość poddaje się destylacji frakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 8,4 g /69,4% wydajności teoretycznej/ l-/4-etylo-fenoksy/-2-izobornyloksyetanu o temperaturze wrzenia 451-453 K, pod ciśnieniem 2,3 hPa i współczynniku refrakcji n2°o= 1,5115.
Widmo ' Η NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO δ ppm: 0,79 /singlet 3H/, 0,81 /singlet 3H/, 0,90 /singlet 3H/, 1,11 /tryplet 3H; J = 7 Hz/, 3,16 /multiplet 1H/, 3,60 /multiplet 2H/, 3,94 /multiplet 2H/, 6,67-7,18 /multiplet 4H/.
Widmo IR: vmax /film cieczy/ między innymi: 825,1010,1050,1060,1 100,1 120,1 260,1 370, 1395, 1520, 1590, 1620 cm1. . '
149 264
Przykładu. 12,9 g p-chlorofenolu stapia się z 5,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 8,7 g 1-chloro-2-izobornyloksyetanu. Dalsze postępowanie prowadzi się tak, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 10,4g /84,1% wydajności teoretycznej/ l-/4-chlorofenoksy/-2-izobornyloksyetanu o temperaturze wrzenia 461 K pod ciśnieniem 2,3 hPa i współczynniku refrakcji η2%= 1,5222.
Widmo 1H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO 5 ppm: 0,73/singlet 3H/,0,80 /singlet 3H/, 0,88 /singlet 3H/, 1,13-1,88 /multiplet 7H/, 3,18 /multiplet 1H/, 3,59 /multiplet 2H/, 3,93 /multiplet 2H/, 6,60-7,38 /multiplet 4H/.
Widmo IR: Vmax /film cieczy/ między innymi: 820, 1010,1070,1 100,1 120,1 250,1 360,1 390, 1500, 1585, 1605 cm'!
Przykład. III. 13,9g p-nitrofenolu stapia się z 5,6g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 8,7 g l-chloro-2-izobornyloksyetanu. Dalej postępuje się tak samo, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 9,2 g /71,9% wydajności teoretycznie^ l-izobornyloksy-2-/4-nitrofenoksy/etanu o temperaturze wrzenia 474 K pod ciśnieniem 2,7 hPa i współczynniku refrakcji η2%= 1,5408.
Widmo 1H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO δ ppm: 0,70/singlet 3H/, 0,76 / singlet 3H/, 0,83 /singlet 3H/, 0,88-2,12 /multiplet 7H/, 3,06-3,81 /multiplet 5H/, 6,91 /centrum multipletu 2H/, 8,09 /centrum multipletu 2H/.
Widmo IR:vmax /film cieczy/ między innymi: 830, 1 105, 1 170, 1 260, 1 510, 1 590 cm'1.
Przykład IV. 13,6 g p-acetylofenolu stapia się z 5,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 cm3 dimetyloformamidu i 8,7 g l-chloro-2-izobornyloksyetanu. Dalej postępuje się tak, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 9,1 g /71,8% wydajności teoretycznej/ l-/4-acetylofenoksy/-2-izobornyloksyetanu w postaci stopniowo krzepnącej cieczy o temperaturze wrzenia 497-498 K pod ciśnieniem 2,7 hPa i temperaturze topnienia 309-311 K.
Widmo 1H NMR /CDCb/ze wzorcem wewnętrznym HMDSO δ ppm: 0,73 /singlet 3H/, 0,81 /singlet 3H/, 0,88 /singlet 3H/, 1,00-2,13 /multiplet 7H/, 2,44 /singlet 3H/, 3,19 /multiplet 1H/,
3,65 /multiplet 2H/, 4,04 /multiplet 2H/, 6,84 /centrum multipletu 2H/, 7,80 /centrum multipletu 2H/.
Widmo IR: Vmax /zawiesina w nujolu/ między innymi 830, 1 120, 1 180, 1 260, 1 370, 1 395, 1590, 1610, 1690 cm'!
Przykład V. 12,2 g p-etylofenolu, stapia się z 5,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 9,8 g l-chloro^-izobornyloksybutanu. Następnie postępuje się tak samo, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 9,8 g /74,1% wydajności teoretyczne]/ l-^-etylofenoksy/^-izobornyloksybutanu o temperaturze wrzenia 473 K pod ciśnieniem 6,7 hPa i współczynniku refrakcji n20D= 1,5074.
Widmo 1H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO <5 ppm: 0,71 /singlet 3H/, 0,80 /singlet 3H/, 0,90 /singlet 3H/, 1,10, /tryplet 3H; J = 7 Hz/, 1,25-1,87 /multiplet 11H/, 2,50 /kwartet 2H; J = 7Hz/, 3,00-3,50 /multiplet 3H/, 3,85 /triplet 2H: J — 6 Hz/, 6,63-7,10/multiplet 4H/.
Widmo IR: vmax /film cieczy/ między innymi 820,1 080,1 110,1 240,1 360,1 380,1 510,1 580, 1610 cm'!
Przykład VI. 17,3 g p-bromofenolu stapia się z 5,6 g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 9,8 g l-chloioM-izobornyloksybutanu. Dalszy sposób postępowania tak, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 12,8 g /83,9% wydajności teoretycznce/ l-/4-bromiofenoksy/-4-izobornyloksybutanu w postaci stopniowo krzepnącej cieczy o temperaturze wrzenia 479 K pod ciśnieniem 4 hPa i temperaturze topnienia 297-298 K.
Widmo 1H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO 5 ppm: 0,73 /singlet 3H/, 0,80 /singlet 3H/, 0,90/singlet 3H/, 1,37-1,94/miultiplet 11 H/, 3,00-360/multiplet 3H/, 3,87 /tryplet 2H; J = 6 Hz/, 6,69 /centrum multipletu 2H/, 7,25 /centrum multipletu 2H/.
Widmo IR: vmax /zawiesina w nujolu/ między innymi: 810, 1 060, 1 100, 1 230, 1 360, 1 380, 1570, 1 590 cm'1
Przykład VII. 13,9g p-nitrofenolu stapia się z 5,6g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 9,8 g l-chloro-4-izobornyloksy149 264 butanu. Następnie postępuje się tak samo, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 8,6 g /61,9% wydajności teoretycznej/ l-izobornyloksy-4-/4-nitrofenoksy/butanu o, temperaturze wrzenia
496 K pod ciśnieniem 4 hPa i współczynniku refrakcji n20D= 1,5366.
Widmo1 2H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO δ ppm: 0,71 /singlet 3H/, 0,79 /singlet 3H/,0,88/singlet3H/, 1,25-2,00/multiplet 11H/, 3,00-3,62/multiplet 3H/, 4,00 /tryplet 2H; J = 6 Hz/, 6,84 /centrum multipletu 2H/, 8,09 /centrum multipletu 2H/.
Widmo IR: vmax /film cieczy/ między innymi: 680, 740, 830, 850, 1005, 1 100, 1 160, 1 250, 1360, 1380, 1510, 1590 cm1.
Przykład VIII. 13,6g p-acetylofenolu stapia się z 5,6g sproszkowanego wodorotlenku potasowego, a następnie dodaje się 0,05 dm3 dimetyloformamidu i 9,8 g l-chloro-4-izobornyloksybutanu. Dalszy sposób postępowania taki, jak w przykładzie I. Otrzymuje się 9,8 g /71,1% wydajności teoretyczne/ l-/4-acetylofenoksy/-4-izobornyloksybutanu o temperaturze wrzenia 473-475 K pod ciśnieniem 0,1 hPa i współczynniku refrakcji n d= 1,5266.
Widmo 1H NMR /CDCI3/ ze wzorcem wewnętrznym HMDSO δ ppm: 0,71 /singlet 3H/, 0,80 /singlet 3H/, 0,89 /singlet 3H/, 1,25-1,94 /multiplet 11H/, 2,43 /singlet 3H/, 3,00-3,56 /multiplet 3H/, 3,95 /tryplet 2H; J = 6 Hz/, 6,81 /centrum multipletu 2H/, 7,84 /centrum multipletu 2H/.
Widmo IR: vmax /film cieczy/ między innymi: 820,950,1 020,1090,1 110,1 250,1 350,1 390, 1510, 1580, 1600, 1680 cm1.
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza atom chloru lub bromu, albo grupę etylową, nitrową lub acetylową, a n ma wartość 2 lub 4, znamienny tym, że para-podstawiony fenolan potasowy o wzorze ogólnym 2, w którym R posiada wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z l-chloro-2-izobornyloksyetanem lub l-chloro-4-izobornyloksybutanem w środowisku rozpuszczalnika organicznego, korzystnie w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się dimetyloformamid.149 264OKWzór 2Pracownia Poligraficzna UP RP. Nakład 100 egz. Cena 1500 zł
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26267886A PL149264B1 (pl) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL26267886A PL149264B1 (pl) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL262678A1 PL262678A1 (en) | 1988-07-07 |
| PL149264B1 true PL149264B1 (pl) | 1990-01-31 |
Family
ID=20033753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL26267886A PL149264B1 (pl) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL149264B1 (pl) |
-
1986
- 1986-11-27 PL PL26267886A patent/PL149264B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL262678A1 (en) | 1988-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0028870B1 (en) | Phenoxypyridine compound | |
| NO328015B1 (no) | Nye hydronaftalenforbindelsen fremstilt ved rhodiumkatalysert ringapningsreaksjon i naervaer av fosfinligand, samt preparater som innbefatter slike forbindelser | |
| Coleman et al. | The Reaction of Potassium Amide in Liquid Ammonia with Diarylbromoethenes | |
| JP4272270B2 (ja) | ハロゲン化ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 | |
| JPS5920269A (ja) | ２，３―ジフルオロ―５―（トリフルオロメチル）ピリジンの製造方法 | |
| JP4209626B2 (ja) | トリエチルアミンの回収方法 | |
| CZ814488A3 (en) | Process for preparing derivatives of cyclosporin | |
| JP2542683B2 (ja) | ベンゾトリフルオライドの製造方法 | |
| PL149264B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych | |
| JP4272271B2 (ja) | ハロゲノ−ｏ−ヒドロキシジフェニル化合物の製造方法 | |
| EP0187674A2 (en) | Process for the preparation of polyhalogenated carbinols | |
| PL149263B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych eterów izobornylowo-aromatycznych | |
| US2444555A (en) | Heat transfer media | |
| CS268171B2 (en) | Method of phenoxyalkanoltriazoles' derivatives production | |
| US4208349A (en) | Process for the preparation of 2-[N-(2-hydroxyethyl)-N-lower alkylaminomethyl]benzhydrols | |
| EP0010856B1 (en) | Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation | |
| IL45454A (en) | 3-methyl-4-(p-phenoxy(or benzyl)-phenoxy)-2-butene derivatives their preparation and pest-population contaol compositions containing them | |
| US1711020A (en) | Basic ether of resorcinol | |
| EP0066943B1 (en) | 1,1-diphenylalkenes and a process for their preparation | |
| JPS623150B2 (pl) | ||
| JPH0114895B2 (pl) | ||
| IL45994A (en) | HISTORY OF THE PANOXYTHYBOTENIC ACID OR OF THE PENYLTHYBOTENIC ACID, THE PREPARATION AND MIXTURES OF INSECTICIDES CONTAINING THEM | |
| US3362963A (en) | Polyfluoro-oxetenes and derivatives thereof | |
| US2759968A (en) | Method of preparing esters from chloretone | |
| PL125695B2 (en) | Process for preparing novel (e)-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl)-2-buten-1-ol |