PL14847B1 - Sposób otrzymywania zasadowych pochodnych podstawionych kwasów chinolinokarbonowych. - Google Patents

Description

Stwierdzono, ze mozna otrzymac za¬ sadowe pochodne podstawianych kwasów chinolinokarbonowych, skoro alkylenowie- loamidy kwasów chlorowco-chinolinokar- bonowych lub ich produkty podstawienia zadac badz pochodnemi metalowemu zwiaz¬ ków tluszczowych lub cyklicznych zwiaz¬ ków tlenowych, zawierajacych wiecej niz dwa atomy wegla, badz tez samemi wol- nemi zwiazkami w obecnosci srodków wia¬ zacych kwasy, albo tez jesli kwasami oksychinolinokarbonowemi, wzglednie ich pochodnemi kwasowemi lub produktami podstawienia, których wodór hydroksylo¬ wy, znajdujacy sie w pierscieniu, jest pod¬ stawiony tluszczowa lub cykliczna reszta weglowodorowa o wiecej niz dwóch ato¬ mach wegla, dzialac na wieloaminy alky- lenowe, które zawieraja co najmniej jed¬ na pierwszo- lub drugorzedowa i co naj¬ mniej jedna trzeciorzedowa grupe ami¬ nowa.I tak, np., dwuetyloetylenowy dwuamid kwasu a - (n-butyloksy) - 7 -chinolinokarbono- wego (wzór I) mozna otrzymac, zadajac badz dwuetyloetylenowy dwuamid kwasu a -chloro- 7 -chinolinokarbonowego (wzór II) butylanem sodowym, wzglednie alkoholem butylowym w obecnosci srodków wiaza¬ cych kwas, jak np. wodorotlenku alkalicz¬ nego, sody i t d., lub tez dzialajac na e- ster butylowy kwasu a-(n-butylooksy)- 7- chinolinokarbonowego (wzór III) asyme¬ tryczna dwuetyloetylenodwuamina,£ CO.NH. CH2. CH2.N(C2Hb)2 I \N/ CO.NH. CHz. CH2.N(C2HJ2 -0.(CH2)s.CH3 II -Cl CO^CaH^ I III Otrzymane produkty daja z kwasami sole rozpuszczalne w wodzie. Posiadaja one dzialanie lecznicze, zwlaszcza znieczu¬ lajace dzialanie miejscowe.Przyklad I. Roztwór 2,5 cz. sodu w al¬ koholu butylowym gotuje sie pod chlodni¬ ca zwrotna z 30 cz. dwuetyloetylenowego dwuamidu kwasu a.chloro-T-chinolinokar- bonowego (bezbarwne krysztaly, p. topi. 74°C; dwuamid otrzymuje sie z kwasu a-chloro-Y -chmolinokarbonowego i asyme¬ trycznej dwuetyloetylenodwuaminy) i po ukonczonej reakcji oddestylowalje nadmiar alkoholu butylowego. Pozostala zasade rozpuszcza sie w eterze, przemywa woda i suszy. Nastepnie odpedza sie rozpu¬ szczalnik. Dwuetyloetylenodwuamid kwa¬ su a- (n-butylook,sy) -T-chinolinokarbonowe- go tworzy bezbarwne krysztaly o p. topi. 64°C. Daje sie on przekrystalizowywac z eteru naftowego, podczas gdy w innych rozpuszczalnikach organicznych jest roz¬ puszczalny z latwoscia.Zamiast rozpuszczac metal w nadmia¬ rze alkoholu butylowego, mozna równiez stosowac butylan w roztworze benzeno¬ wym lub toluenowym. Dalej reakcja w al¬ koholu butylowym daje sie prowadzic rów¬ niez w obecnosci srodków wiazacych kwa¬ sy, jak np. KOH, soda.Przyklad II. Jednakowe czesci n-buty- -0.(CH,)s.CHz lowego estru kwasu a-(n-'butylooksy)-7- chinolinokarbonowego (zólty olej, otrzy¬ many z 1 czasteczki molowej chlorku kwa¬ su a -chloro-7 -chinolinokarbonowego i 2 czasteczek molowych butylanu sodowego) i asymetrycznej dwuetyloetylenodwuami¬ ny ogrzewa sie na kapieli olejowej do u- konczenia reakcji o temperaturze 130°C.Nadmiar zasady oddestylowuje sie w próz¬ ni i pozostalosc rozpuszcza w eterze. Po¬ wstala zasade wyciaga sie kwasem, osa¬ dza z jej wodnego roztworu ponownie so¬ da i przekrystalizowuje z eteru naftowe¬ go. Jest ona identyczna z produktem, o- trzymanym w przykladzie I.Ilosc uzytej wieloaminy mozna zmie¬ niac w dowolnych granicach.Przyklad III. Roztwór 2,3 cz. /sodu w alkoholu izoamylowym gotuje sie z 30 cz. trójetyloetylenodwuamlidem kwasu a-chlo¬ ro- y-chinolinokarbonowego (zóltawy olej o p. wrzenia 165°C przy prawie 0,015 mm cisnienia, otrzymany z chlorku kwasu a- chloro- 7-chinolinokarbonowego i trójetylo- etylenodwuaminy) i wydziela po oddesty¬ lowaniu nadmiaru alkoholu amylowego, wedlug przykladu I.Trójetyloetylenodwuamid kwasu a -izo- amylooksy- 7-chinolinokarbonowego tworzy zóltawy olej o p. wrzenia 165—168°C przy prawie 0,01 mm cisnienia. Jest on latwo- — 2 —rozpuszczalny w organicznych rozpu- W sposób podobny mozna otrzymac szczalnikach. Z (kwasami zasada ta daje jeszcze np. nastepujace zasady: obojetne, rozpuszczalne w wodzie sole.Dwuetyloetylenodwuamid kwasu a- (n-propylooksy) - r -chinolinokarboiiowego bezbarwne krysztaly p. topL 63°C ,, „ a-allylooksy-r-chinolinokarbonowego bez¬ barwne krysztaly p. topi, 57°C M M a - izobutylooksy - T - chinolinokarbonowego bezbarwne krysztaly p. topL 76°C M „a- (n-amylooksy) - r - chinolinokarbonowego bezbarwne krysztaly ip. topL 72°C „ „ a * izoaniylooksy - T - chinolinokarbonowego bezbarwne krysztaly p. topi. 35°C „ „ a -n - heptylooklsy-T-chinolinokarbomowego bezbarwne krysztaly p. topi. 66°C ,, f1 cl-benzylooksy-T-chinolinokarbonowegobez¬ barwne krysztaly p. topi. 119°C ,, „a -cykloheksylooksy-r-chinolinokarbonowe- go, bezbarwne krysztaly o p. topi. 69°C f( „ a -fenetoksy-T-chinolinokarbonowego, bez¬ barwne krysztaly p. topi. 90°C ,, „ a-(p-metoksy-fenoksy)-T-chinolinolkarbono- wego, bezbarwne krysztaly p. topi. 108°C Piperydyno-P-A^-etyloamid kwasu a - (n-butylooksy) - T- chinolmokarbonowego bezbarwne krysztaly p. topi. 93°C Trójetyloetylenodwuamid kwasu a - (n-propylooksy) - T-chinolinokarboinowego zóltawy olej p. wrzenia 155°C/0,008 mm ,, ¦ ,, a - (n-Jbutylook:sy) - T - chinolinokartonowego zóltawy olej p. wrz. 163°C/0,01 mm ,, ,-, a-(n-amylooksy) - T-chinolinokarbonowego zóltawy olej p. wrz. 175°C/0,02 mm „ „a -;(cykloheksylooksy) -T- chinolinokarbono¬ wego zóltawy olej p. wrz. 185°C/0,015 mm ,, „ a - (benzylooksy) - T - chinolinokarbonowego zóltawy olej p. wrz. 192°C/0,01 mm A^-metylopiperazyd kwasu a -(n-fcutylocksy) - r - chinolinokarbonowego bez¬ barwne krysztaly p. topi. 14S°C Bis -(dwuetyloaminoetylo-imid kwasu a-(n-feutylooksy) -T-chinolinokarbono¬ wego zóltawy olej p. wrz. 172°C/0,O08 mm Dwuetyloetylenodwuamid kwasu a - etylooksyetoksy-T-chinolinokarbonowego bezbarwne krysztaly p. topL 85°C ,, „ a -i(n-butylooksy) - (3- chinolinokarbonowego bezbarwne krysztaly p. topi. 51°C — 3 —Piperyclyno-P*(A^-etylo)aniid kwasu a- chloro- t-chinolinokarbonowego (bezbarwne krysztaly p. topi. 147°C) i bis-(dwuetylo- aminoetylo)-imiid tegoz kwasu (zóltawy olej,, rp, wtrz. 165—170°C/O,G1 mm) moz¬ na otrzymac z chlbrku kwasu a-chloro-7' chfinoliaokarbonowego i piperydyno-^-(iV- etylo)-aminy wzglednie bds-(diwuetyloami- noetylo)-imidu, 7V-metylopdperazyd kwasu a -chloro-i * chinolinokarbonowego (bezbarwne kryszta¬ ly, p. topi. 208°C) tworzy sie z chlorku kwa¬ su a-cldoro-TKjhinolino-karbonowego i JV- jednometylopiperazyny w roztworze alka¬ licznym. Roztwór zasady ostatniej otrzy¬ muje sie dzialaniem 1 czasteczki molowej siarczanu dwumetyltowego na 1 czasteczke molowa piperazyny w wodzie.Bis- (dwuetyloaminoetylo) - imid (bez • barwny olej, p. wrz- 105—110°C/8mim) tworzy sie, np,r z chloroetylodwuetyloami- ny i amonjaku.Dwuetyloetylenodwuamid (zóltawy o- lej) otrzymuje sie zapomoca reakcji mie¬ dzy chlorkiem kwasu a-chloro-(3-chinolino- karbonowego i asymetryczna dwuetyloety- lenoamina. PL

Claims (1)

Zastrzezenie patentowe. Sposób ortraymywanAa zasadowych po¬ chodnych podstawionych kwasów chinoli- nokarbonowych, znamienny tern, ze na al* kylenowieloamidy kwasów chlorowcochino- linokarbonowych lub ich produkty podsta¬ wienia dziala sie badz pochodnemi meta- lowemi tluszczowych lub cyklicznych oksy- zwiazków, zawierajacych wiecej niz dwa atomy wegla, badz samemi wolnemi oksy- zwiazkami w obecnosci srodków wiaza¬ cych kwasy, albo tez kwatsanui oiksychinoli- nokarbonowemi, wzglednie ich pochodne¬ mi kwasowemi lub produktami podstawie¬ nia, których wodór hydroksylowy, znaj¬ dujacy sie w pierscieniu, jest podstawio¬ ny reszta weglowodorowa tluszczowa lub cykliczna o wiecej niz dwóch atomach we¬ gla, dziala sie na alkylenowieloaminy, za¬ wierajace co najmniej jedna pierWszorze- dowa lub drugorzedowa i co najmniej jed¬ na trzeciorzedowa aminogrupe. Gesellschaft fur Chemische Industrie i n B a s e

1. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. ;K ^ i Druk L. Boguslawskiego I Ski, Warsnwa. PL