PL145091B1 - Method of obtaining polypropylene of high bulk density - Google Patents

Method of obtaining polypropylene of high bulk density Download PDF

Info

Publication number
PL145091B1
PL145091B1 PL25563485A PL25563485A PL145091B1 PL 145091 B1 PL145091 B1 PL 145091B1 PL 25563485 A PL25563485 A PL 25563485A PL 25563485 A PL25563485 A PL 25563485A PL 145091 B1 PL145091 B1 PL 145091B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
propylene
polymerization
bulk density
polypropylene
catalyst
Prior art date
Application number
PL25563485A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL255634A1 (en
Inventor
Hanna Maciejewska
Maria Uhniat
Tadeusz Zowade
Konrad Jaskola
Jacek Dabrowski
Miroslaw Tyburski
Maria Kurkowska
Karol Sep
Jan Zdanowski
Stanislaw Gucwinski
Jerzy Lipczynski
Original Assignee
Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ciezkiej Syntezy Orga filed Critical Inst Ciezkiej Syntezy Orga
Priority to PL25563485A priority Critical patent/PL145091B1/en
Publication of PL255634A1 publication Critical patent/PL255634A1/en
Priority to PL27297488A priority patent/PL160429B3/en
Publication of PL145091B1 publication Critical patent/PL145091B1/en

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polipropylenu o wysokim ciezarze nasypo¬ wym* Znane sa sposoby wytwarzania polipropylenu o regulowanym uziarnienlu i ciezarze nasy¬ powym, Z Technical Bulletln of TAC Nr 20277-1 firmy Toho Titonium znany jest sposób wytwa¬ rzania polipropylenu o regulowanym uziarnienlu przy uzyciu T1CI3 o odpowiednim rozrzucie wielkosci czastek katalizatora.Z japonskiego opisu patentowego nr 7637176 znane sa sposoby wytwarzania polipropylenu o regulowanym uziarnienlu polegajace na uzyciu w procesie polimeryzacji TiCl^ jako katali¬ zatora, o odpowiednio modyfikowanych wlasnosciach, osiaganych przez zmielenie z dodatkiem zwiazków organicznych zawierajacych w swoim skladzie tlen, siarke, fosfor, chlorki glinu i ich kompleksy z benzenem* Otrzymany przy uzyciu takiego katalizatora polipropylen w 70% posiada srednice ziaren o wielkosci srednicy od 0,84 - 0,15 mm, podczas gdy uzycie takie¬ go samego katalizatora nie zawierajacego kompleksów z benzenem daje tylko 50% polipropyle¬ nu o powyzszym uziarnieniUe Z kolei przy uzyciu zmielonego katalizatora w postaci TiCl •j A1C1«+/C2H5/2ALC1 + eter dwubutylowy otrzymano polipropylen o ciezarze nasypowym 400 g/l, podczas gdy polipropylen otrzymany z uzyciem takiego samego katalizatora jednak nie potraktowanego eterem charakteryzowal sie ciezarem nasypowym 315 g/l« Wedlug opisu patentowego St*ZJedn*Amer*P* nr 4020264 katalizator zmielono z estrem kwasu akrylowego 1 metakrylowego jako modyfikatorem 1 w procesie polimeryzacji uzyskano polipropylen charakteryzujacy sie 94% izotaktycznoscia 1 ciezarem nasypowym 400 g/l* Pro¬ dukt otrzymany przy uzyciu katalizatora niemodyfikowanego posiada 89% izotaktyczuoscl i ciezar nasypowy 340 g/l* Podobnie równiez wedlug wloskiego opisu patentowego nr 922539 polipropylen otrzymana wobec katalizatora charakteryzujacego sie jednolitym rozkladem wielkosci czastek, uzyska¬ nego w wyniku redukcji T1C1, zwiazkami glinoorganicznyml, posiadal ciezar nasypów/ 507 g/l*2 145 091 Natomiast przez redukcje TiCl. przy pomocy IStgAlCl w obecnosci eteru dwubutylowego, jak w belgijskim opisie patentowym nr 877194, otrzymano katalizator o przecietnej srednicy cza¬ stek 520f dajacy w efekcie polipropylen o ciezarze nasypowym 400 g/l* Wymienione wyzej sposoby sa zlozone technicznie lub nieekonomiczne* I tak wydzielanie ziarna T1C1 o wymaganej usrednionej wielkosci czastki polaczone jest ze stratami i pow¬ stawaniem odpadu w postaci podziarna 1 nadziania katalizatora* Sposoby polegajace na mody¬ fikacji chemicznej w procesie otrzymania krystalicznego TiCl» sa czasochlonne i wymaguja zlozonej aparatury* Redukcja TiC14 zwiazkami glinoorganicznymi z jednoczesna modyfikacja jest procesem zlozonym technologicznie* Z polskiego opisu patentowego nr 95684 znany jest sposób wytwarzania polipropylenu o wyzszym ciezarze nasypowym polegajacy na modyfikacji katalizatora w kierunku poprawy jego aktywnosci przez wprowadzenia do ukladu dwuskladnikowego TiCl^-AL/C^HgA 5C11 ~ skladnika trzeciego w postaci halogenków metali I 1 II grupy ukladu okresowego pierwiastków* Pomie¬ dzy jednym ze skladników ukladu seskwietylochloroglinem a halogenkami metali alkalicznych zachodzi reakcja kompleksowania, w wyniku której powstaja zwiazki bogatsze w grupy etylo¬ we* jak dwuetylochloroglin, czyli zwiazki bardziej aktywne w procesie polimeryzacji ole- fin* Jako aktywator wymienionego trójskladnikowego katalizatora uzyte zostaly produkty polimeryzacji cyklicznego tlenku etylenu, etylenu 1 propylenu* Zastosowanie takiego ukla¬ du katalitycznego pozwolilo uzyskac produkt polimeryzacji propylenu o ciezarze nasypowym nie przekraczajacym 450 g/l* Istota wynalazku polega na wytwarzaniu homopolimerów lub kopolimerów propylenu o cie¬ zarze nasypowym 400-600 g/l 1 zawartosci 12-20% frakcji o uziarnleniu wiekszym od 1000 yU na drodze polimeryzacji w weglowodorowym srodowisku przy stezeniu polimeru rozpuszczalne¬ go w srodowisku reakcji równym 19-30 g/l i w obecnosci metaloorganicznych ukladów katali¬ tycznych* zawierajacych TlCl^ i zwiazek chloro-fluoroglinoorganiczny* Reakcje polimeryza¬ cji propylenu lub kopolimeryzacje propylenu z Innymi oC-oleflnami prowadzi sie na katali¬ zatorze zawierajacym fluro-chlorowe zwiazki gllnoorganiczne o wzorze ALEt Cl F , gdzie y x z x « 0,4 do 1.0 zas z ¦ /3-x-y/f y«it5 do 1,8 i TiCl.( przy stosunku AljTi jak 1,0-2,5:1 —3 oraz przy uzyciu kompleksu katalitycznego dozowanego do I reaktora ukladu w ilosci 1*10 - —3 -7*10 mola na 1 kg monomeru na godzine, aktywowanego dodatkiem cieklego propylenu, wpro¬ wadzonym do srodowiska reakcji do I reaktora, przy czym proces polimeryzacji prowadzi sie w ukladzie 1-4 reaktorów, zasilanych gazowym monomerem* Nieoczekiwanie bowiem stwierdzono, ze jezeli polimeryzacje propylenu lub kopolimery¬ zacje propylenu z innymi oleflnami prowadzi sie w dotychczas znanych warunkach, w weglo¬ wodorowym rozpuszczalniku, ale na ukladzie katalitycznym zlozonym z TlCl^ i fluoro-chlo- rowyeh zwiazkach glinoorganlcznych o wzorzet AlEt Cl Fz, gdzie x = 0,4 do lt0, z=/3-x-y/, y x Y » 1,5-1,6, aktywowanym cieklym propylenem, otrzymuje sie polipropylen lub kopolimery propylenu o wysokim ciezarze nasypowym, wynoszacym 400-600 g/l i korzystnym rozkladzie wielkosci uziarnienla - zawartosc frakcji o uziarnleniu wiekszym od lOOO^um 12-20%* Dru¬ ga wykryta, korzystna oecha ukladu katalitycznego zlozonego z T1C13 1 wyzej sprecyzowa¬ nych fluoro-chlorowych zwiazków glinoorganlcznych jest jego wysoka sterospecyficznosc umozliwiajaca zmniejszenie zawartosci frakcji ataktycznej o okolo 50 g/l do 19-30 g/l* W technice, zastosowanie takiego ukladu katalitycznego umozliwia zwiekszenie wydajnosci polimeru uzyskiwanego z jednostki objetosci reaktora, obnizenie lepkosci srodowiska i w konsekwencji zmniejszenie oporów przeplywu, ulatwienie procesów oddzielania produktu izo- taktycznego od roztworu a-taktyki oraz obnizenie ilosci odpadowego polipropylenu atakty- cznego* Wysoki ciezar nasypowy, zwiazany z wysoka zawartoscia frakcji gruboziarnistej ulatwia proces fluidalnego suszenia polimeru* Sposobem wedlug wynalazku uklad katalityczny wytwarza sie w weglowodorowym srodowis¬ ku z TiCl^Al i fluoro-chlorowego zwiazku gllnoorganicznego, wytwarzanego znanymi sposoba¬ mi, droga kompleksowanla w temperaturze okolo 60°C* Wytworzony kompleks wprowadza sie do145 091 3 reaktora 1 poddaje aktywacji cieklym propylenem, a nastepnie prowadzi sie polimeryzacje w ukladzie 2-4 reaktorów, zasilanych gazowym monomerem* Zawiesine otrzymanego polipropylenu lub kopolimerów odmywa sie od katalizatora droga mycia metanolowo-wodnego* Odmyty polimer lzotaktyczny oddziela sie od roztworu heksanowego polimeru ataktycznego, suszy 1 ewentual¬ nie granuluje* Przyklad I* Uklad katalityczny wytwarzano z T1C1< aktywowanego glinem gatunku TAC131 1 fluoro-chlorowego zwiazku gllnoorganlcznego o wzorze A1/C0H_/ 1,5 • Cl,. -F^ Q w £ o O,70,o heksanie przy sumarycznym stezeniu 0,250 mol/l 1 stosunku Al/Ti=l* Uzyskany uklad aktywowano cieklym propylenem 1 wprowadzono do reaktora o pojemnosci 1 1, w którym prowadzono polimeryzacje w heksanie, przy ciaglym dozowaniu gazowego propylenu do cisnienia 0,6 UPa w temperaturze 60°C, przez 1 godzine* Po oddzieleniu nieprzereagowa- nego monomeru, uklad dezaktywowano metanolem, oddzielono polimer lzotaktyczny od heksano¬ wego roztworu ataktykl 1 suszono do stalej wagi. Oznaczono wydajnosc, zawartosc ataktykl 1 ciezar nasypowy polimeru* Zestawienie wlasnosci polipropylenu uzyskanego na katalizato¬ rze wedlug wynalazku w próbach 1-6 przedstawiono w tabeli* Przyklad II* Uklad katalityczny wytworzono w mieszalniku z wolnoobrótowym mie¬ szadlem z TICLj aktywowanego glinem gatunku TAC13i 1 fluoro-chlorowego zwiazku gllno-orga- nlcznego o wzorze Al/CgHg^ 5C1Q 7FQ 8 w heksanie przy sumarycznym stezeniu 0,250 mol/l 1 stosunku Al/Ti«1* Uzyskany kompleks wprowadzono do reaktora wypelnionego heksanem i akty¬ wowano cieklym propylenem* Proces polimeryzacji prowadzono w systemie kaskadowym reaktorów od 1-4 w przypadku polimeryzacji propylenu* W procesie kopolimeryzacji propylenu z etyle¬ nem propylen gazowy wprowadzono do dwóch pierwszych reaktorów a etylen do 3 1 4 reaktora* Polimeryzacje prowadzono w 60°C, przy cisnieniu 1,0, 0,7, 0,45 1 0,3 MPa odpowiednio* De¬ zaktywacje ukladu katalitycznego prowadzono przy pomocy metanolu,usuwanego nastepnie z he¬ ksanu przez przemycie woda* Polimer lzotaktyczny oddzielono na wirówce, suszono i granulo¬ wano* Oznaczono wydajnosc, stezenie polipropylenu ataktycznego w heksanie, ciezar nasypowy i analize sitowa proszku polipropylenowego* Tabela Lp* 1 1 1. 2* Sklad zwiazku gllno¬ organlcznego 2 Uomopollmer poli¬ propylenu A1Bti,8C10,4F0,8 Kopolimer blokowy etylen-propylen o zawartosci 30$ mol* etylenu A1Bti,5C10,72F0,78 , A1Btl,5C10,9P0,6 A1Btl,0Pl,iCl0f6 Katalizator tytanowy 3 TiCl3.jALCl3 gat.TAC-131 —•»— —•»— Zawartosc po11pro¬ pyl* ataktycz* g/l roz- pusz*/ 4 37 23 20 . 40 1 Ciezar nasy¬ powy /g/l/ 5 360 460 500 320 1 Sklad frakcyjny polimeru Izotaktycznego 6 1 fr. 1*02 15$ 1,20 0,75 0,3 0,15 J[«Jnica 0CZek | 16 23 35 17 zawartosc frakcji 1 w $ wagowych 1 i n9 n 74 n t n i* srednica oczek 1 1,02 0,74 0,3 0,io gita | 16 24 35 16 zawartosc frakcji 1 w # wagowych 1 fr* 1,02 10$145 091 T a b e la c.d. 1 1 2 A1Btlt5C10t7P0f8 A1Klif5clo.epu.7 3 T1C13»jA1C13 gat.TAC-131 1 —••— 4 19 18 5 1 520 510 6 1.02 0.75 0.3 srednica oczek sita 15 32 40 zawartosc frakcji w % wagowych 1.02 0.75 0.3 srednica oczek sita 18 30 40 zawartosc frakcji w % wagowych Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania homopolimerów lub kopolimerów propylenu o ciezarze nasypowym 400-600 g/l 1 zawartosci 12-20% frakcji o uzlarnlenlu wiekszym od lOOOyum na drodze polimeryzacji w weglowodorowym srodowisku przy stezeniu polimeru rozpuszczalnego w srodowisku reakcji równym 19-30 g/l 1 w obecnosci metaloorganicznych ukladów katalitycznych, zwierajacych TiCl3 i zwiazek chloro-fluoroglino-organiczny, znamienny tym9ze reakcje polimeryzacji propylenu lub kopolimeryzacje propylenu z innymioC-olefinami prowadzi sie na katalizatorze zawierajacym fluoro-chlorowe zwiazki glinoorganiczne o wzorze AlKt Cl F , gdzie x = 0,4 do 1.0, z »/3-x-y/f y« 1.5 do l,8k 1 TiClq przy stosunku Al:Ti jak 1,0-2,5:1 przy czym kompleks —3 —3 katalityczny dozuje sie do I reaktora ukladu w Ilosci 1.10 -7.10 mola na 1 kg monomeru na godzine 1 aktywuje dodatkiem cieklego propylenu, prowadzonym do srodowiska reakcji do I re¬ aktora, przy czym proces polimeryzacji prowadzi sie w ukladzie 1-4 reaktorów, zasilanych ga¬ zowym monomerem.Tabela Lp« 1 1 1 1# 2.Sklad zwiazku gllno- organicznego • 2 Homopollmer poli¬ propylenu A1Btl,8C10,4P0,8 A1Bti,5C10,72F0,78 A1Etl,5C10,9F0.6 Kopolimer blokowy etylen-propylen o zawartosci 30$ mol* etylenu A1Sti,0Fi,iC10,6 1 Katalizator tytanowy 3 T1C13#5-A1C13 gat.TAC-131 Zawartosc polipro- ataktycz. g/l roz- pusz./ 4 37 23 20 40 Ciezar nasy¬ powy /g/l/ 5 360 480 500 320 Sklad frakcyjny polimeru izotaktycznego 6 fr. 1.02 15# 1,20 0,75 0,3 0,15 I^JnlCa °°Zek | 16 23 35 17 zawartosc frak¬ cji w % wagowycn * no n ia t\ i t\ ak srednica oczek 1,02 0,74 0,3 0,15 sitQ | 16 24 35 16 zawartosc frak¬ cji w % wagowycn fr. 1,02 10ft Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz.Cena 220 zl PLThe subject of the invention is a method for the production of polypropylene with a high bulk density. There are known methods of producing polypropylene with a regulated grain size and a bulk density. From the Technical Bulletin of TAC No. 20277-1 from Toho Titonium there is known a method of producing polypropylene with a regulated grain size at The Japanese patent description No. 7,637,176 describes the production of polypropylene with regulated grain size, consisting in the use of TiCl3 as a catalyst in the polymerization process, with appropriately modified properties, achieved by grinding with the addition of organic compounds containing Its composition is oxygen, sulfur, phosphorus, aluminum chlorides and their complexes with benzene. 70% of polypropylene obtained with the use of such a catalyst has a grain diameter of 0.84 - 0.15 mm, while the use of the same catalyst does not containing complexes with benzene gives only 5 0% polypropylene with the above grain size, while using the ground catalyst in the form of TiCl · j A1C1 · + / C2H5 / 2ALC1 + dibutyl ether, a polypropylene with a bulk density of 400 g / l was obtained, while polypropylene obtained with the use of the same catalyst, however, was not treated with ether, it had a bulk density of 315 g / l «According to the patent specification St * ZJedn * Amer * P * No. 4020264, the catalyst was ground with acrylic acid ester and methacrylic acid as modifier 1 in the polymerization process, polypropylene was obtained with 94% isotacticity 1 bulk density 400 g / l * The product obtained with the use of an unmodified catalyst has 89% isotacticity and a bulk density of 340 g / l * Similarly, also, according to Italian patent description No. 922,539, polypropylene obtained in the presence of a catalyst characterized by a uniform particle size distribution, obtained by reducing T1C1, organoaluminium compounds, it had the weight of the embankments / 507 g / l * 2 145 091 On the other hand, by reduction of TiCl. with the aid of IStgAlCl in the presence of dibutyl ether, as in Belgian Patent Specification No. 877194, a catalyst with an average particle diameter of 520f was obtained, resulting in polypropylene with a bulk density of 400 g / l * The above-mentioned methods are technically complex or uneconomical * And so separation of grains T1C1 with the required average particle size is connected with losses and formation of waste in the form of subgrain and catalyst filling * Chemical modification methods in the process of obtaining crystalline TiCl »are time-consuming and require complex equipment * TiC14 reduction with organoaluminium compounds with simultaneous modification is a technologically complex process * From the Polish patent specification No. 95684 there is known a method of producing polypropylene with a higher bulk density, consisting in the modification of the catalyst in order to improve its activity by introducing into the two-component system TiCl ^ -AL / C ^ HgA 5C11 ~ the third component in the form of mehalides Tali I 1 Group II of the Periodic Table of the Elements * A complexation reaction takes place between one of the components of the system, sesquietchloraluminum and alkali metal halides, resulting in the formation of compounds richer in ethyl groups * such as diethylchloraluminium, i.e. compounds more active in the polymerization of olefins * The polymerization products of cyclic ethylene oxide, ethylene and propylene were used as an activator of the said three-component catalyst * The use of such a catalytic system allowed to obtain a propylene polymerization product with a bulk density not exceeding 450 g / l * The essence of the invention consists in the production of propylene homopolymers or copolymers of propylene Bulk coating 400-600 g / l 1 of the content of 12-20% of the fraction with particle size greater than 1000 µU by polymerization in a hydrocarbon environment at a polymer concentration soluble in the reaction environment equal to 19-30 g / l and in the presence of organometallic catalytic systems * containing TlCl ^ and organofluoroaluminum compound * The polymerization of propylene or copolymerization of propylene with other oC-olefins is carried out on a catalyst containing organic fluoro-chlorinated compounds of formula ALEt Cl F, where yxzx <0.4 to 1.0 of / 3-xy / fy «it5 to 1.8 and TiCl. (With the ratio AljTi as 1.0-2.5: 1 - 3 and with the use of the catalytic complex dosed to the 1st reactor of the system in the amount of 1 * 10 - - 3 - 7 * 10 moles per 1 kg of monomer per hour, activated by the addition of liquid propylene, introduced into the reaction environment into the 1st reactor, while the polymerization process is carried out in a system of 1-4 reactors, fed with gaseous monomer * It was surprisingly found that if the polymerization of propylene or copolymerizations of propylene with other olefins are carried out under the conditions known to date, in a hydrocarbon solvent, but on a catalytic system consisting of TlCl i and fluoro-chlorine organoaluminum compounds of the formula AlEt Cl Fz, where x = 0 , 4 to lt0, z = / 3-xy /, yx Y »1.5-1.6, activated with liquid propylene, polypropylene or propylene copolymers with a high bulk density of 400-600 g / l and a favorable particle size distribution are obtained - content of the fraction with particle size greater than 100% 12-20% * The second found, beneficial feature of the catalytic system composed of T1C13 and of the above-specified fluoro-chlorinated organoaluminum compounds is its high sterospecificity enabling the reduction of the atactic fraction content by 50 / l to 19-30 g / l * In technology, the use of such a catalytic system allows to increase the yield of the polymer obtained from the reactor volume unit, lower the viscosity of the environment and, consequently, reduce the flow resistance, facilitate the processes of separating the isotactic product from the a-tactic solution and the amount of waste atactic polypropylene * The high bulk density, due to the high proportion of coarse fraction, facilitates The process of fluidized polymer drying * By the method according to the invention, the catalytic system is prepared in a hydrocarbon environment from TiCl4Al and an organofluorocarbon compound, produced by known methods, by complexing at a temperature of about 60 ° C * The resulting complex is introduced to 145 091 3 reactor 1 is activated with liquid propylene, and then polymerization is carried out in a system of 2-4 reactors, fed with gaseous monomer * The suspension of polypropylene or copolymers obtained is washed from the catalyst by washing with methanol-water * The washed isotactic polymer is separated from the hexane solution of atactic polymer, dried 1, if necessary, granulated. * Example I * The catalyst system was prepared from T1C1 &lt; 1 &gt; aluminum-activated grade TAC131 and a fluoro-chloro organic compound of formula A1 / COH / 1.5 • Cl. -F ^ Q in £ o, 70, with hexane at a total concentration of 0.250 mol / l 1 Al / Ti ratio = 1 * The obtained system was activated with liquid propylene and introduced into a reactor with a capacity of 1 1, where polymerization was carried out in hexane, at continuous dosing of gaseous propylene to a pressure of 0.6 UPa at 60 ° C for 1 hour. After separation of the unreacted monomer, the system was deactivated with methanol, the isotactic polymer was separated from the hexane solution of atactic and dried to constant weight. The yield, the content of atactics and the bulk density of the polymer were determined. * The properties of the polypropylene obtained on the catalyst according to the invention in tests 1-6 are presented in the table. * Example II * The catalyst system was prepared in a low-speed mixer with TICLj aluminum-activated grade TAC13i 1 fluoro of a chlorine organic compound of the formula Al / CgHg? 5C1Q 7FQ 8 in hexane at a total concentration of 0.250 mol / l 1 of the Al / Ti? 1 ratio. The obtained complex was introduced into a reactor filled with hexane and activated with liquid propylene. * Polymerization process was carried out in a cascade system of reactors from 1-4 in the case of propylene polymerization * In the process of propylene and ethylene copolymerization, propylene gas was fed to the first two reactors and ethylene to the 3 1 4 reactor * The polymerization was carried out at 60 ° C, with a pressure of 1.0, 0.7, 0.45 and 0.3 MPa, respectively * The catalyst system was deactivated with methanol, then removed from hexane by with washing with water * The lozotactic polymer was separated on a centrifuge, dried and granulated * The yield, the concentration of atactic polypropylene in hexane, the bulk density and the sieve analysis of the polypropylene powder were determined. * Table No. 1 1 1. 2 * Composition of the high-organic compound 2 Uomopollmer poly ¬ propylene A1Bti, 8C10,4F0.8 Ethylene-propylene block copolymer with 30% mol * ethylene A1Bti, 5C10.72F0.78, A1Btl, 5C10.9P0.6 A1Btl, 0Pl, iCl0f6 Titanium catalyst 3 TiCl3.jALCl3 TAC grade -131 - • »- - •» - Contents of polypol * atactic * g / l dissolving * / 4 37 23 20. 40 1 Gross weight / g / l / 5 360 460 500 320 1 Fractional composition of the isotactic polymer 6 1 fr. 1 * 02 15 $ 1.20 0.75 0.3 0.15 J [«Jnica 0CZek | 16 23 35 17 content of fraction 1 in weight 1 i n9 n 74 n t n i * mesh diameter 1 1.02 0.74 0.3 0, io git | 16 24 35 16 content of fraction 1 in # by weight 1 fr * 1.02 10 $ 145 091 T a b e la continued 1 1 2 A1Btlt5C10t7P0f8 A1Klif5clo.epu.7 3 T1C13 »jA1C13 grade TAC-131 1 - •• - 4 19 18 5 1 520 510 6 1.02 0.75 0.3 mesh diameter 15 32 40 fraction content in wt% 1.02 0.75 0.3 mesh diameter sieves 18 30 40 fraction content in wt.%. Patent claim Method for the production of propylene homopolymers or copolymers with a bulk density of 400-600 g / l and a content of 12-20% fraction with a uslarnlen greater than 100Ouum by polymerization in a hydrocarbon environment at the concentration of the polymer soluble in the environment reaction equal to 19-30 g / l 1 in the presence of organometallic catalytic systems containing TiCl3 and a chlorofluoroaluminum-organic compound, characterized by the polymerization of propylene or copolymerization of propylene with other C-olefins is carried out on a catalyst containing organofluoroaluminum compounds of formula Cl F, where x = 0.4 to 1.0, z »/ 3-xy / fy« 1.5 to 1.8k 1 TiClq with Al: Ti ratio of 1.0-2.5: 1 with the complex -3-3 catalytic is dosed into the 1st reactor of the system in the amount of 1.10 -7.10 mol per 1 kg of monomer per hour 1 is activated by the addition of liquid propylene, led to the reaction environment into the 1st reactor, while the polymerization process is carried out in a system of 1-4 reactors fed with gas monomer. Table Lp «1 1 1 1 # 2.Composition of a carbon-organic compound • 2 Polypropylene homopollmer A1Btl, 8C10,4P0.8 A1Bti, 5C10.72F0.78 A1Etl, 5C10.9F0.6 Ethylene-propylene block copolymer with 30 $ mol * of ethylene A1Sti, 0Fi, iC10.6 1 Titanium catalyst 3 T1C13 # 5-A1C13 grade TAC-131 Polypropactic. g / l soluble / 4 37 23 20 40 Mass weight / g / l / 5 360 480 500 320 Fractional composition of isotactic polymer 6 fr. 1.02 15 # 1.20 0.75 0.3 0.15 I ^ JnlCa °° Zek | 16 23 35 17 fraction content in% by weight of t i t i m mesh diameter 1.02 0.74 0.3 0.15 sitQ | 16 24 35 16 fraction content in wt.% Fr. 1.02 10ft Printing House of the Polish People's Republic. Mintage 100 cgz Price PLN 220 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania homopolimerów lub kopolimerów propylenu o ciezarze nasypowym 400-600 g/l 1 zawartosci 12-20% frakcji o uzlarnlenlu wiekszym od lOOOyum na drodze polimeryzacji w weglowodorowym srodowisku przy stezeniu polimeru rozpuszczalnego w srodowisku reakcji równym 19-30 g/l 1 w obecnosci metaloorganicznych ukladów katalitycznych, zwierajacych TiCl3 i zwiazek chloro-fluoroglino-organiczny, znamienny tym9ze reakcje polimeryzacji propylenu lub kopolimeryzacje propylenu z innymioC-olefinami prowadzi sie na katalizatorze zawierajacym fluoro-chlorowe zwiazki glinoorganiczne o wzorze AlKt Cl F , gdzie x = 0,4 do 1.0, z »/3-x-y/f y« 1.5 do l,8k 1 TiClq przy stosunku Al:Ti jak 1,0-2,5:1 przy czym kompleks —3 —3 katalityczny dozuje sie do I reaktora ukladu w Ilosci 1.10 -7.10 mola na 1 kg monomeru na godzine 1 aktywuje dodatkiem cieklego propylenu, prowadzonym do srodowiska reakcji do I re¬ aktora, przy czym proces polimeryzacji prowadzi sie w ukladzie 1-4 reaktorów, zasilanych ga¬ zowym monomerem. Tabela Lp« 1 1 1 1# 2. Sklad zwiazku gllno- organicznego • 2 Homopollmer poli¬ propylenu A1Btl,8C10,4P0,8 A1Bti,5C10,72F0,78 A1Etl,5C10,9F0.6 Kopolimer blokowy etylen-propylen o zawartosci 30$ mol* etylenu A1Sti,0Fi,iC10,6 1 Katalizator tytanowy 3 T1C13#5-A1C13 gat.TAC-131 Zawartosc polipro- ataktycz. g/l roz- pusz./ 4 37 23 20 40 Ciezar nasy¬ powy /g/l/ 5 360 480 500 320 Sklad frakcyjny polimeru izotaktycznego 6 fr.1. Patent claim A method of producing propylene homopolymers or copolymers with a bulk density of 400-600 g / l 1 of 12-20% of the fraction with a uslarnlen greater than 100O [mu] m by polymerization in a hydrocarbon environment at a polymer concentration soluble in the reaction environment equal to 19-30 g / l 1 in the presence of organometallic catalytic systems containing TiCl3 and a chloro-fluoroalumino-organic compound, characterized by the polymerization reactions of propylene or copolymerization of propylene with other C-olefins carried out on a catalyst containing fluoro-chloro compounds of the formula: , 4 to 1.0, with »/ 3-xy / fy« 1.5 to 1.8k 1 TiClq with Al: Ti ratio of 1.0-2.5: 1, where the -3-3 catalytic complex is dosed into the 1st reactor of the system in the amount of 1.10 -7.10 mol per 1 kg of monomer per hour 1 is activated by the addition of liquid propylene, led to the reaction environment to the 1st reactor, while the polymerization process is carried out in a system of 1-4 reactors ores, fed with gaseous monomer. Table Lp «1 1 1 1 # 2. Composition of the organic compound • 2 Polypropylene homopollmer A1Btl, 8C10,4P0.8 A1Bti, 5C10.72F0.78 A1Etl, 5C10.9F0.6 Ethylene-propylene block copolymer with the content of 30 $ mol * of ethylene A1Sti, 0Fi, iC10.6 1 Titanium catalyst 3 T1C13 # 5-A1C13 grade TAC-131 Polypropactic. g / l soluble / 4 37 23 20 40 Mass weight / g / l / 5 360 480 500 320 Fractional composition of isotactic polymer 6 fr. 1.02 15# 1,20 0,75 0,3 0,15 I^JnlCa °°Zek | 16 23 35 17 zawartosc frak¬ cji w % wagowycn * no n ia t\ i t\ ak srednica oczek 1,02 0,74 0,3 0,15 sitQ | 16 24 35 16 zawartosc frak¬ cji w % wagowycn fr. 1,02 10ft Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 cgz. Cena 220 zl PL1.02 15 # 1.20 0.75 0.3 0.15 I ^ JnlCa °° Zek | 16 23 35 17 fraction content in% by weight of t i t i m mesh diameter 1.02 0.74 0.3 0.15 sitQ | 16 24 35 16 fraction content in wt.% Fr. 1.02 10ft Printing House of the Polish People's Republic. Mintage 100 cg. Price PLN 220 PL
PL25563485A 1985-10-02 1985-10-02 Method of obtaining polypropylene of high bulk density PL145091B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25563485A PL145091B1 (en) 1985-10-02 1985-10-02 Method of obtaining polypropylene of high bulk density
PL27297488A PL160429B3 (en) 1985-10-02 1988-06-08 Method of obtaining polypropylene of high bulk density

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25563485A PL145091B1 (en) 1985-10-02 1985-10-02 Method of obtaining polypropylene of high bulk density

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL255634A1 PL255634A1 (en) 1987-06-29
PL145091B1 true PL145091B1 (en) 1988-08-31

Family

ID=20028509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25563485A PL145091B1 (en) 1985-10-02 1985-10-02 Method of obtaining polypropylene of high bulk density

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL145091B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
PL255634A1 (en) 1987-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0571882B1 (en) Process for the preparation of polyolefin waxes
JP2905184B2 (en) Olefin polymerization method
CN1047174C (en) Organo-aluminoxy product and use
CN100471884C (en) Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst support and an olefin polymerisation catalyst
EP0180420B1 (en) Process for the start up of polymerisation or copolymerisation in the gas phase of alpha-olefins in the presence of a ziegler-natta catalyst system
EP1125950B1 (en) Polymerization catalyst comprising a reaction product of aluminum alkyl and cyclodextrin.
US4859749A (en) Process for the preparation of a polyolefin with a wide molecular mass distribution
DE3206303C2 (en) Solid titanium-containing catalyst components, their preparation and their use in combination with an activator as a catalyst system for the polymerization of ethylene and its copolymerization with α-olefins having 3 to 8 carbon atoms
EP0250229B1 (en) Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component
US4511703A (en) Catalysts for the polymerization and copolymerization of propylene and polymerization processes using these catalysts
AU654867B2 (en) Process for the preparation of ethylene (co)polymers
NZ204666A (en) Olefin polymerisation catalyst supports containing magnesium chloride
JPS62119208A (en) Production of homopolymer or copolymer of propylene
RU2114864C1 (en) Catalytic system for polymerization of olefins
CS264327B2 (en) Process for preparing solid catalyst for the polymerization of olefines
DE69821605T2 (en) CATALYST SYSTEM FOR THE PRODUCTION OF POLYOLEFINS WITH HIGH YIELD
CN1079801C (en) Preparation of catalyst used for homopolymerisation and copolymerization of ultra-high-molecular ethylen
EP0285137B1 (en) Ethylene polymerization catalyst
DE69934334T2 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYOLEFINES
PL145091B1 (en) Method of obtaining polypropylene of high bulk density
US4931193A (en) Treatment of catalyst particles
US5602218A (en) Process for the preparation of a poly-1-olefin
WO1993011164A1 (en) Method for the preparation of an olefin polymerization catalyst consisting of particles of equal size
Bosowska et al. The roles for a Lewis base and MgCl2 in third‐generation Ziegler‐Natta catalysts
JPS63264608A (en) Preparation of carrier for catalyst for polymerization of olefin