Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikowania poliohlorku winylu /PCW/ i/lub chlo¬ rowanego poliohlorku winylu /PCW/. Modyfikowanie polimerów ma na celu poprawe lub nadanie im nowych wlasnosci np* mechanioznyoh9 fizykoohemioznyoh ozy termoplastycznych* Dobór od* powiedniego modyfikatora dla danego polimeru zalezny jest od indywidualnych wlasnosci che- mioznych jak tez fizycznych tego polimeru.Znane jest modyfikowanie PCW jak tez chlorowanego PCW za pomooa takich dodatków jak zmiekczaoze. stabilizatory, barwniki, wypelniacze oraz smary* Zmiekczacze sa najwazniej¬ szymi skladnikami modyfikujacymi PCW, poniewaz ich rodzaj oraz ilosc rzutuja na wlasnosci fizyozne i odpornosc chemiczna gotowego wyrobu. W zaleznosci od rodzaju zmiekozaoza jak tez jego ilosciy która moze wahac sie w bardzo szerokich granicach /20-70# wagowo/ uzysku¬ je sie poprawe jednych parametrów polimeru, czesto jednak kosztem pogorszenia innych* Jako zmiekczaoze modyfikujace PCW stosuje sie najczesciej ftalany, adypiniany, fosforany, cytry¬ niany, oleiniany, szozawiany, estry alkoholi wielowodorotlenowyoh, estry fenoli, kauczuki nitrylowe /Praca zbiorowa "Polichlorek winylu. Otrzymywanief przetwórstwo, zastosowanie" PWT, 1955/.Znane jest równiez stosowanie kwasów zywicznych lub ich pochodnych do zmiekczania po¬ listyrenu, przy ozym w wyniku takiego postepowania uzyskuje sie klarowne, przeohlodzone ho¬ mogeniczne roztwory, wykazujace ciekawe wlasnosci optyczne, barierowe i inne. Uzsykanie efektu homogenicznego roztwarzania polistyrenu ze zraiekozaozem mozliwe jest dzieki niesyme¬ trycznej, pod wzgledem geometrycznym i chemicznym, strukturze polistyrenu. W przypadku PCW i chlorowanego PCW przydatnosc zmiekozaoza wynika ze zdolnosci rozpuszczania polichlorku wi¬ nylu* Miara zdolnosci rozpuszczania jest maksymalna ilosc zmiekozaoza, która mozna dodac do polimeru bez obawy oddzielania sie od niego. Paramentr ten jest szczególnie Istotny w przy¬ padku PCW ze wzgledu na mechanizm laozenia sie PCW ze zmiekczaczem jak 1 ewentualnie z roz-- 2 ikk Zk2 puszozalnlkiem Jedynie nieliczne substancje pozwalaja uzyskac fizykochemiczny efekt rozpu¬ szczania PCV, Przede wszystkim Jednak mechanizm zmiekczania PCV polega na zjawisku solwa- taoji obejmujacej elementy strukturalne tworzywa* V efekoie wystepuje pecznienie polimeru, w wyzszej temperaturze przejscia w zol! zas po oziebieniu zolu w zel* Zarówno zole Jak i zele sa ukladami heterogenicznymi* Z powyzszyoh wzgledów nie mozna z góry przewidziec, czy taki lub inny zmiekozaoz stosowany w przetwórstwie tworzyw sztucznych, bedzie odpowiedni do modyfikowania PCV, bez wywolywania przy tym niekorzystnych efektów np* wypaoanla* Celem wynalazku bylo opracowanie takiej modyfikacji PCV l/lub chlorowanego PCV, któ¬ ra umozliwilaby zastosowanie tego polimeru Jako materialu nadajacego sie bezposrednio do powierzchniowej ochrony materialów opakowaniowych Jak papier, tektura, drewno, folie z tworzyw sztucznych, a takze metali. Odpowiednio zmodyfikowany PCV musialby zatem wykazywac doskonala adhezje do tych podlozy 1 dobre wlasciwosci barierowe, to znaczy zdolnosc two¬ rzenia bariery dla przenikania przez Jego warstwe skladników otoczenia w postaci gazów ta¬ kich Jak para wodna, tlen, cieczy, pylów i mikroorganizmów* Stwierdzono, ze zalozony cel osiaga sie przez modyfikowanie PCV i/lub chlorowanego PCV zmiekczaczem w postaci pojedynczych kwasów zywicznych lub ich mieszanin i/lub w postaci po¬ chodnych tych kwasów* Jakkolwiek /w przeciwienstwie do polistyrenu/ zmiekozaoze te nie po¬ woduja calkowitej rdztwarzalnosoi PCV i/lub chlorowanego PCV, co w efekoie prowadzi do u- zyskania struktur niehomogenioznyoh, zawierajacych aglomeraty polimerowe* Jednak uzyskany produkt wykazuje znacznie lepsza adhezje do szeregu podlozy Jak tez korzystniejsze wlas¬ nosci barierowe niz sam PCV* Kwasy zywiczne uzyskuje sie na drodze syntetycznej lub lat¬ wiej z kalafonii np* na drodze krystalizacji lub metoda chromatografii cieczowej* Glównymi przedstawicielami kwasów zywicznych sa kwasy abietynowy, lowopimarowy i neoabietynowy* Po¬ szczególne kwasy zywiczne róznia sie miedzy soba iloscia i rozmieszczeniom wiazan podwój¬ nych* Kwasy te maja tendencje /np* podczas ogrzewania/ do przeksztalcania sie najczesciej na drodze izomeryzacji, dysproporcjonowania, uwodorniania, odwódorniania* Sposobem wedlug wynalazku do modyfikowanego polimeru wprowadza sie jako zmiekczacz kwas zywiczny i/lub jego pochodne albo kwasy zywiczne i/lub ich pooliodno w ilosci do 80 ?» wagowych* Jako kwasy zywiczne stosowano \; tyni sposobie wymienia sie kwasy abietynowy, lo¬ wopimarowy i neoabietynowy, zas jako ich pochodne produkty przemiany tych kwasów uzyskano np* w wyniku izomeryzacji, uwodornienia, odwódomienia, dysproporcjonowania, utleniania, polimeryzacji lub estry albo sole albo chlorki kwasowe tych kwasów lub produktów ich prze¬ miany albo tez kwasy albo estry albo sole albo chlorki kwasowe tych kwasów lub produktów ich przemiany, w których reszte kwasowa przeksztalcono na drodze chlorowcowania, sulfono¬ wania, nitrowania, alkilowania, acylowania, hydroksylowania lub sprzegania* Jako ostry szczególnie korzystno okazaly sie estry kwasów zywicznych z alkoholami jednowodorotleno¬ wymi zawierajacymi 1-16 atomów wegla* tf sposobie wedlug wynalazku zmiekczaoz wprowadza sie do polimeru w temperaturze poko¬ jowej lub podwyzszonej do temperatury nie powodujacej degradacji skladnika lub skladników mieszaniny* Jak juz wyzej zaznaczono, modyfikowanie PCW lub chlorowanego PCW mozna prze¬ prowadzic wylacznie za pomoca zmiekczaozy opartych na kwasaoh zywicznych, bez udzialu do¬ datkowych skladników* V przypadkach jednak, kiedy w celu ulatwienia nanoszenia powloki ochronnej na podloze lub w celu impregnacji podloza, korzystno jest dysponowanie roztworem o niezbyt wysokiej lepkosci, do ukladu PCW ze zmiekczaczem wprowadza sie dodatkowo roz¬ puszczalnik* Zaznacza sie przy tym, ze do modyfikowanego polimeru oprócz zmiekczacza i ewentualnie rozpuszczalnika mozna wprowadzac takze dodatki stosowane zwykle w przetwórst¬ wie tworzyw sztucznyoh jak pigmenty, wypolniaoze, smary i inne* Sposobem wedlug wynalazku mozna modyfikowac równiez odpadowy PCW zawierajacy wyzej wskazane dodatki Jak wypelniacze, pigmenty i inne* Silna hydrofobowosc kwasów zywicznych i ich pochodnych powoduje, ze nawet w obecnosci tych dodatków, przenikanie wody przez warstwe zmodyfikowanego polimeru jest bardzo nieznaczne* PCV lub chlorowany PCW zmodyfiko¬ wany sposobem wedlug wynalazku wykazuje silna adhezje do takich podlozy jak drewno, pa-\kk zhz 3 pier9 metale, poza tym wykazuje polepszono wlasnosci barierowe, a niezaleznie od tego pole¬ pszona elastycznosc i dobre wlasnosci mechaniczne. V przypadku stosowania do modyfikacji PCW kwasów zywicznych wykazujaoyoh zdolnosc utleniania sie w temperaturze pokojowej jak np* kwasu abietynowego jak równi02 jego pochodnych, wówczas zmodyfikowane tworzywo zastosowane jako warstwa ochronna, posiada dodatkowo zdolnosc wiazania tlenu przenikajacego z otocze¬ nia, 00 poteguje jego dzialanie ochronne* Zmodyfikowany sposobem wedlug wynalazku polimer w postaci cieklej, uzyskanej ozy to na drodze podgrzania ozy tez roztwarzania w rozpuszczalniku9 nadaje sie do powlekania lub impregnowania gladkich lub porowatych podlozy, przy czym w przypadku powlekania nim podloza metalicznego, warstwa zmodyfikowanego PCV spelnia równiez role warstwy antykorozyjnej. PCV zmodyfikowany sposobem wedlug wynalazku ze wzgledu na dobre wlasnosci mechaniczno moze na¬ dawac sie równiez do formowania ksztaltowników* V zaleznosci od tego jakie zastosowanie przewiduje sie dla zmodyfikowanego PCW lub chlorowanego PCV, wprowadza sie do polimeru od¬ powiednie ilosoi zmiekozacza* Maksymalne ilosoi modyfikatora wprowadza sie* wówozas, gdy produkt ma sluzyc jako srodek do impregnaojl, a nieznaozne ilosci wówczas, gdy produkt wy¬ korzystuje sie jako material konstrukcyjny na ksztaltowniki* Ponizsze przyklady ilustruja blizej sposób wedlug wynalazku* Przyklad I* Do zbiornika wprowadza sie ^0$ wagowych sproszkowanego PCW oraz 60$ wagowych zmiekozacza* Jako zmiekozaoz w kolejnych doswiadczeniach stosuje siei - abietynian n-butyluj - ester n-butylowy kwasu dwuhydroksyabletynowego\ - mieszanin* o skladzie: 60$ wagowych abietynianu etylu 1 40$ wagowych abietynianu cetylu; - mieszanine o skladzie: 90$ wagowych abietynianu etylu i 10$ wagowyoh soli kwasu abietyno- wego z n-butyloamina\ - mieszanine o skladzie: 95$ wagowyoh estru etylowego kwasu ozterobydroabletynowego i 5$ wagowych kwasu czterohydroabietynowego} - mieszanine o skladzie: 70$ wagowyoh abietynianu n-butylu i 30$ wagowych chlorku kwasu a- bietynowegoi - mieszanine o skladzie: 50$ wagowych estru etylowego kwasu dehydroabiotynowego i 50$ wa¬ gowyoh estru etylowego kwasu dwuchloroabietynowego; - mieszanine o skladziet 90$ wagowych lewopimarynianu etylu i 10$ wagowych jodnoutleuicne¬ go kwasu abietynowego* Mieszanino PCW ze zmiekozaozem ogrzewa sie do temperatury okolo 60 C mieszajac do mo¬ mentu uzyskania jednorodnej mieszaniny w ciagu okolo 1 godziny* Uzyskana masa powleka sie na goraco powierzchnie metalu i pozostawia do ostygniecia* Naniesiona warstwa przylega bar¬ dzo dobrze do powierzchni metalu i w okresie 1 roku przechowywania w warunkach atmosferycz¬ nych nie wykazuje pekniec ani odprysków, przy czym na powierzohni chronionego metalu nie obserwuje sie zmian korozyjnych• Przyklad IX* Do zbiornika wprowadza sie 25$ wagowych sproszkowanego PCW, 25$ wagowych chlorowanego PCW i 50$ wagowyoh zmiekozacza. Jako zmiekozaoze stosowano w kolej¬ nych doswiadczeniach zmiekozaoze wymienione w przykladzie I* Nastepnie do zbiornika wpro¬ wadza sie dioksan jako rozpuszczalnik w ilosci 95$ wagowych w stosunku do wskazanej miesza¬ niny* Calosc miesza sie w temperaturze pokojowej do uzyskania roztworu* Roztwór nanosi sie na powierzchnie metalu poprzez rozpylanie* Po odparowaniu rozpuszczalnika na powierzchni metalu pozostaje cienka warstwa zmodyfikowanego PCW, która wykazuje wlasnosci ochronne* Plytki zelaza pokryte taka warstwa poddawano agresywnemu dzialaniu mgly solnej* Po uplywie 280 godzin stan powierzchni plytek wskazuje na X stopien zaatakowania korozyjnego. Stopien zaatakowania korozyjnego mierzono w skali 6-oio punktowej wedlug PN-57/1^-0^610* Uzyskany w przykladzie roztwór nadaje sie równiez do impregnacji papieru oraz tworzenia cionkich po¬ wlok ochronnych na powierzchni folii z tworzyw sztucznych.Przyklad 1X1? Do zbiornika wprowadza sie 25$ wagowych sproszkowanego PCW oraz 75$ wagowych zmiekczaczay stosujac kolejno jako zmiekozaoze:k ikk zhz - ester alkoholu n-oktylowego i kwasu dwuhydroabietyn owego; - Jodnoutleniony abietynian n-butylu; - mieszanine o skladzie: 50# wagowych abietynianu izopropylu i 50% wagowych dwunitroabie- tynianu etylu; - mieszanine o skladzie: 30% wagowych abietynianu n-butylu, kO% wagowych chlorku kwasu de- hydroabietynowego i 30% wagowych dwuhydroksyabletynianu etylu; - mieszanine o skladzie: 50% wagowych abietynianu etylu, 30% wagowych Jednoutlonionego abietynianu etylu, 15% wagowych dwuutlenionego abietynianu etylu, 5% wagowych dwuutle- nionego kwasu abletynowego* Nastepnie do zbiornika wprowadza sie dioksan w ilosci 50% wa¬ gowych w stosunku do wskazanej mieszaniny PCW i zmlekozacza* Calosc podgrzewa sie do tem¬ peratury J*0°C i miesza okolo 1/2 godziny. Uzyskane, masa impregnuje sie opakowaniowe mate¬ rialy porowate jak tektura, plyty pilsniowe 1 pazdzierzowe* Uzyskane po impregnacji mate¬ rialy charakteryzuja sie odpornoscia na dzialanie wilgoci, polepszonymi wlasnosciami me- ohanioznymi, a w przypadku plyt zmniejszonym wplywem niekorzystnego oddzialywania skladni¬ ków plyt na pakowane produkty* Przyklad IV. Do zbiornika wprowadza sie 98% wagowych sproszkowanego PCW oraz 2% wagowyoh abietynianu n-butylu jako zmlekozacza* Nastepnie wprowadza sie cykloheksanon w ilosci 30% wagowych w stosunku do mieszaniny* Calosc podgrzewa sie mieszajac do uzyska¬ nia jednolitej masy* Ciekla mase wylewa sie ze zbiornika na plyte, suszy a nastepnie roz¬ drabnia* Rozdrobniony zmodyfikowany PCW nadaje sie jako surowiec do wyrobu ksztaltowników* Przyklad V* Do zbiornika wprowadza sie 99(J wagowych sproszkowanego chlorowa¬ nego PCW oraz 1% wagowych dwuutlenionego kwasu abietynowego* Dalej postepuje sie jak w przykladzie IV uzyskujac surowieo do wyrobu ksztaltowników* Przyklad VI* Do zbiornika wprowadza sie *L0% wagowych rozdrobnionego odpado¬ wego PCW pochodzaoego z barwionych opakowali do oleju jadalnego oraz 60% wagowych zmiekcza- oza. Rodzaj zmiekczacza oraz postepowanie jak w przykladzie I* W efekcie Uzyskuje sie za¬ barwione warstwy ochronne* Zastrzezenia patentowe 1* Sposób modyfikowania polichlorku winylu i/lub chlorowanego polichlorku winylu za pomoca dodatku zmiekczaczy oraz ewentualnio rozpuszczalników, wypelniaozy, pigmentów, sma¬ rów, znamienny t y m, ze do modyfikowanego polimeru wprowadza sie mieszajac ja¬ ko zmiekczacz kwas zywiczny i/lub jego pochodne albo kwasy zywiczne i/lub ich pochodne w ilosci do 80% wagowych* 2* Sposób wedlug zastrz* 19 znamienny tym, ze do modyfikowanego polimeru wprowadza sie kwas abietynowy, lowopimarowy lub nooabietynowy lub mieszanine tych kwasów lub produkty przemiany tych kwasów uzyskane w wyniku ich izomeryzacji, uwodornienia, od¬ wódornienia, dyspropórcjonowania, utleniania, polimeryzacji lub estry albo solo albo chlorki kwasowe tych kwasów lub wskazanych wyzej produktów ich przemian, albo tez kwasy albo estry albo sole albo chlorki kwasowe tych kwasów lub produktów ich przemian, w któ¬ rych reszty kwasowe przeksztalcono w wyniku chlorowcowania, sulfonowania, nitrowania, al¬ kilowania, acylowania, hydroksylowania lub sprzegania* 3* Sposób wedlug zastrz* 1 albo 2, znam lenny tym, ze zmiekczacz wprowa¬ dza sie do polimeru w temperaturze pokojowej lub podwyzszonej do temperatury nie przekra¬ czajacej temperatury degradacji skladnika lub skladników mieszaniny* Pracownia Poligraficzna UP PRL. Ntklad 100 egz Cena 130 zl PLThe present invention relates to a method for modifying polyvinyl chloride (PVC) and / or chlorinated polyvinyl chloride (PVC). Modifying polymers is aimed at improving or giving them new properties, e.g. * mechanical and chemical properties of thermoplastics * The selection of the * appropriate modifier for a given polymer depends on the individual chemical properties as well as the physical properties of this polymer. It is known to modify PVC, as well as chlorinated PVC. additives such as softeners. stabilizers, dyes, fillers and lubricants * Softeners are the most important modifying components of PVC, because their type and quantity affect the physical properties and chemical resistance of the finished product. Depending on the type of softness, as well as its quantity, which can vary within very wide limits (20-70% by weight), some parameters of the polymer are improved, but often at the expense of deteriorating others * As PVC modifying softeners, phthalates, adipines, phosphates, citrates, oleates, oxalates, esters of polyhydric alcohols, esters of phenols, nitrile rubbers / Collective work "Polyvinyl chloride. Production, processing, application" PWT, 1955 /. It is also known to use resin acids or their derivatives for softening polyvinyl chloride With the enzyme, as a result of this procedure, clear, overcooled homogeneous solutions are obtained, showing interesting optical, barrier and other properties. Achieving the effect of homogeneous dissolution of polystyrene with risk of ingestion is possible due to the unsymmetrical, geometric and chemical structure of polystyrene. In the case of PVC and chlorinated PVC, the usefulness of blotosis is due to the dissolving power of polyvinyl chloride. The measure of dissolving power is the maximum amount of softness that can be added to the polymer without fear of separating from it. This parameter is particularly important in the case of PVC due to the mechanism of PVC melting with a softener, such as 1 or 2 Zk2 solvents only with a few substances that allow to obtain the physicochemical effect of PVC dissolving. First of all, the mechanism of PVC softening is based on the phenomenon of solvation involving the structural elements of the material * V effect of swelling of the polymer occurs at a higher temperature of transition to sol! and after cooling the sol into a gel * Both sols and gels are heterogeneous systems * For the above reasons, it cannot be predicted in advance whether one or another softness used in plastics processing will be suitable for PVC modification, without causing adverse effects, e.g. * The aim of the invention was to develop such a modification of PVC and / or chlorinated PVC, which would enable the use of this polymer as a material suitable for direct protection of packaging materials such as paper, cardboard, wood, plastic films and also metals. Accordingly, the modified PVC would have to show excellent adhesion to these substrates and good barrier properties, i.e. the ability to create a barrier against the penetration of environmental components in the form of gases such as water vapor, oxygen, liquids, dusts and microorganisms through its layer *. that the intended purpose is achieved by modifying PVC and / or chlorinated PVC with a softener in the form of individual resin acids or mixtures thereof and / or in the form of derivatives of these acids. Although (unlike polystyrene) these softoses do not result in a complete core of PVC and / or chlorinated PVC, which results in obtaining non-homogeneous structures containing polymer agglomerates * However, the obtained product shows a much better adhesion to a number of substrates As well as more advantageous barrier properties than PVC alone * Resin acids are obtained by synthetic means or for years More from rosin, e.g. by crystallization or by liquid chromatography * The main representatives of resin acids are abietic, lowopimaric and neoabietic acids * Individual resin acids differ in the amount and arrangement of double bonds * These acids have a tendency / e.g. * during heating / to transform usually by isomerization, disproportionation , hydrogenation, dehydration * According to the invention, resin acid and / or its derivatives or resin acids and / or their pool of water up to 80 are introduced into the modified polymer as a softener. by weight * As resin acids used were \; In the process, abietic, volopimaric and neoabietic acids are mentioned, and as their derivatives, the transformation products of these acids were obtained, for example, by isomerization, hydrogenation, dehydration, disproportionation, oxidation, polymerization, or esters or salts or acid chlorides of these acids or their products. Changes or also acids or esters or salts or acid chlorides of these acids or their transformation products, in which the acid residue has been transformed by halogenation, sulfonation, nitration, alkylation, acylation, hydroxylation or conjugation * The acid esters have proved to be particularly acute of resins with monohydric alcohols containing 1-16 carbon atoms, according to the invention, the softeners are introduced into the polymer at room temperature or elevated to a temperature that does not degrade the component or components of the mixture. As noted above, modification of PVC or chlorinated PVC can be only carry on with the use of softening agents based on resin acids, without the use of additional ingredients * In cases, however, where in order to facilitate the application of a protective coating on the substrate or to impregnate the substrate, it is advantageous to have a solution of not too high viscosity, additional PVC with a softener is added to the solvent * It is also noted that apart from a softener and, if appropriate, a solvent, the modified polymer may also contain additives usually used in the processing of plastics, such as pigments, fillers, lubricants and others * The method according to the invention can also modify waste PVC containing the above-mentioned additives such as fillers, pigments and others * The strong hydrophobicity of resin acids and their derivatives causes that even in the presence of these additives, water penetration through the modified polymer layer is very low * PVC or chlorinated PVC modified according to the method according to the invention shows strong adhesion to such substrates like a D well, packet 3 pier9 metals, in addition, it shows improved barrier properties, and independently of this improved flexibility and good mechanical properties. If resin acids are used to modify PVC, they show the ability to oxidize at room temperature, such as abietic acid as well as its derivatives, then the modified material used as a protective layer also has the ability to bind oxygen permeating from the environment, 00 enhancing its protective effect * The polymer modified according to the invention in liquid form, obtained by heating the solution in a solvent, 9 is suitable for coating or impregnating smooth or porous substrates, and in the case of coating a metallic substrate with it, the modified PVC layer also acts as an anti-corrosion layer. PVC modified with the method according to the invention, due to its good mechanical properties, may also be suitable for forming shapes * V depending on what application is foreseen for the modified PVC or chlorinated PVC, appropriate amounts of softener are added to the polymer * The maximum amounts of modifier are introduced you want to use the product as an impregnation agent, and unknown quantities when the product is used as a construction material for shapes. * The following examples illustrate more closely the method according to the invention * Example I * ^ 0% by weight of powdered PVC and 60% by weight of a softener * As a softening agent in the following experiments, there are used - n-butyl abietate - n-butyl ester of dihydroxyabletin acid - mixtures * composed of: 60% by weight of ethyl abethate and 40% by weight of cetyl abethate; - a mixture composed of: 90% by weight of ethyl abietate and 10% by weight of abietic acid salts with n-butylamine - a mixture of: 95% by weight of ethyl ester of ozterobydroabletin acid and 5% by weight of tetrahydroabietic acid} - mixture of the composition: 70 $ by weight of n-butyl abethate and 30% by weight of a-betinic acid chloride; a mixture consisting of: 50% by weight of ethyl ester of dehydroabiotin and 50% by weight of ethyl ester of dichloroabietic acid; - a mixture of 90% by weight of ethyl levopimarinate and 10% by weight of iodine leucinic abietic acid * The mixture of PVC with blandosis is heated to a temperature of about 60 ° C, while stirring until a homogeneous mixture is obtained within about 1 hour * The resulting mass is hot coated metal surfaces and allowed to cool down * The applied layer adheres very well to the metal surface and during 1 year of storage in atmospheric conditions it does not show any cracks or splashes, while no corrosion changes are observed on the surface of the protected metal. • Example IX * To the tank 25% by weight of powdered PVC, 25% by weight of chlorinated PVC and 50% by weight of a softener are introduced. In the following experiments, the softoses mentioned in example I were used as the mesulgosher. Then, in the tank, dioxane was introduced as a solvent in the amount of 95% by weight in relation to the mixture indicated. * The whole was mixed at room temperature until a solution was obtained * The solution was applied on metal surfaces by spraying * After evaporation of the solvent, a thin layer of modified PVC remains on the metal surface, which exhibits protective properties *. Iron plates coated with this layer were subjected to an aggressive salt spray * After 280 hours, the surface condition of the plates indicates the X degree of corrosion attack. The degree of corrosion attack was measured on a 6-point scale according to PN-57/1 ^ -0 ^ 610. The solution obtained in the example is also suitable for impregnating paper and creating thin protective coatings on the surface of plastic films. 25% by weight of PVC powder and 75% by weight of plasticizers are introduced into the tank, successively using as a softness: k and k zhz - ester of n-octyl alcohol and dihydroabietic acid; - n-Butyl iodo-oxidized abethate; - a mixture consisting of: 50% by weight of isopropyl abethate and 50% by weight of ethyl dinitrobitate; - a mixture consisting of: 30% by weight of n-butyl abethate, k0% by weight of dehydroabietic acid chloride and 30% by weight of ethyl dihydroxyabletate; - a mixture composed of: 50% by weight of ethyl abethate, 30% by weight of monooxygenated ethyl abethate, 15% by weight of dioxygenated ethyl abethate, 5% by weight of dioxane abletic acid * Then, 50% by weight of dioxane is introduced into the tank. of the indicated mixture of PVC and softener. The whole is heated to a temperature of 0 ° C and stirred for about 1/2 hour. The obtained mass is impregnated with packaging porous materials, such as cardboard, fibreboards and boards. products * Example IV. 98% by weight of PVC powder and 2% by weight of n-butyl abethate as a softener are introduced into the tank * Then 30% by weight of cyclohexanone, based on the mixture, is added * The whole is heated while stirring until a homogeneous mass is obtained * The liquid mass is poured with plate tank, dried and then grinded * Shredded modified PVC is suitable as a raw material for the production of moldings * Example V * 99 (J by weight of powdered chlorinated PVC and 1% by weight of di-oxygenated abietic acid) are added to the tank * in example IV to obtain raw material for the production of shapes. Example VI * L0% by weight of comminuted PVC waste from colored edible oil packaging and 60% by weight of a softener is introduced into the tank. As a result, colored protective layers are obtained * Patent claims 1 * Method of modifying polyvinyl chloride and / or chlorinated polyvinyl chloride by the addition of plasticizers and optionally solvents, fillers, pigments, lubricants, characterized in that the modified polymer is mixed with resin acid and / or its derivatives or resin acids and / or their derivatives in the amount of up to 80% by weight * 2 * The method according to claim 19, characterized in that abietic, lowopimaric or nooabietic acid or a mixture of these acids or the transformation products of these acids obtained as a result of their isomerization, hydrogenation, dehydration are introduced into the modified polymer , disproportionation, oxidation, polymerization or esters, or solos, or acid chlorides of these acids or the above-mentioned products of their transformation, or acids or esters or salts or acid chlorides of these acids or their transformation products, in which acid residues have been transformed by halogenation, sulfonation, nitration, alkylation, acylation, hydroxylation or conjugation * 3 * The method according to Claim 1 or 2, characterized in that the softener is introduced into the polymer at room temperature or elevated to a temperature not exceeding the temperature of the degradation of the component or components of the mixture * Pracownia Poligraficzna UP PRL. Number of copies 100 copies Price PLN 130 PL