【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、ポリエチレン・グリコール型エポキシ樹脂を
必須成分とする又は主要構成成分とする導電性塗床材用
組成物に係る。
近年、導電性を有するマフ）材料や塗床材が、コンピュ
ーター室、ＩＣ組立工場等静電気を嫌う場所、手術室の
ような爆発性ガスを使用する場所の床によく使用されて
いる。一般的に、このような導電性素材としては、合成
高分子にカーボンブラック、グラフディト、金属粉、金
属酸化物系の導電性粉体、及び必要に応じて帯電防止剤
を配合したものが使用されており、単に静電気防除或い
は爆発防止等といった機能性のみが追及されるあまり、
配合されている導電性粉体固有の色調（特に黒糸が多い
）を呈するので化粧性に乏しい、また、特にマット材料
のみを使用又はマット材料を塗料と併用する場合には、
導電性を付与する部位への付着性が十分でなく、その為
に部分的に導電性欠陥を生じる傾向が強い、更に、導電
性粉体を大量に配合した塗料は、光沢感に乏しいばかり
か、表面光沢の低下、表面よごれの発生、塗１ＩＩＮ諸
物性の低下、それらに伴う導電性の低下等、一般にマッ
ト材料に比べ耐久性に劣っている。
本発明は、上記従来欠陥を是正する目的で種々の合成樹
脂をベースとする塗床材層組成物の研究を進めている過
程において、偶々特定の１１類のエポキシ樹脂を塗床材
に適用したところ、従来の塗床材用に比べて、化粧性、
導電性の均一性、耐久性、施工の容易性等、従来では得
られなかった特徴を有することを知り得、ここに本発明
を完成したものである。
即ち、本発明は、エポキシ樹脂の中でも侍に厳選された
ポリエチレン・グリコール誘導体型エポキシ４Ｍａを導
電性塗床材用組成物の必須成分とする、又はポリエチレ
ン・グリコール誘導体型エポキシ樹脂と構造内にヒドロ
キシル基を１以上含む安息香酸の２成分を導電性塗床材
用組成物の必須成分とするものである。以下、本発明の
構成を詳述する。
本発明に使用するポリエチレン・グリコール型エポキシ
樹脂とは、以下の化学式で示されるもので、式中ｎは１
以上、望ましくは１〜ＩＯ程度とするものであるが、無
給上記範囲に留まるものては上記エポキシ樹脂に使用す
る硬化剤は、常温で液状を呈するならそのまま、固体状
を呈するならこれを有機溶剤に熔解して、一般のものが
使用できる。
次に、ポリエチレン・グリコール型エポキシ樹脂に一般
のエポキシ樹脂を混合することができるが、そのときに
は下記に述べるヒドロキシル基を１以上含む安息香酸を
配合しなければならない。
一般のエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ
−エピクロルヒドリン樹脂、ノボラノクエボキシ樹脂、
ブロム化エポキシ樹脂、モノグリンジル型エポキシ樹脂
、ポリプロピレン・グリコール型エポキシ樹脂、脂肪族
アルコール型エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂、指
環式エポキシ樹脂゛等のエポキシ樹脂を、ポリエチレン
・グリコール型エポキシ樹脂１００重量部に対して、４
００重量部程度まで混合することができる（以下、上記
範囲で混合されたエポキシ樹脂を混合エポキシ樹脂とい
う）、混合エポキシ樹脂を使用する場合に必須成分とし
て使用されるヒドロキシル基を１以上含む安息香酸とは
、下記化学式のＲ，−Ｒの少なくとも１１１１１以上が
ヒドロキシル基で偽は水素基である物質のことをいい、
上記混合エポキシ樹Ｊ１１１００重量部に対して、０．
１〜ＩＯ重量部配合しなければならない。
このような物質としては、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息？−酸、２゜５−ジヒド
ロキシ安息香酸、３．５−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４．５−トリヒドロキシ安息香ａ等を例示できる。これ
らのモノ〜トリヒドロキシ安息香酸は、水やアルコール
等に熔解させて又は粉末の状態で本発明エポキシ樹脂に
配合するものである。係る混合エポキシ樹脂中のポリエ
チレン・グリコール型エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂
はその配合量が４００重量部を越えると、極端に導電性
が低下する傾向がある。
このような特定の成分で構成される導電性塗床材用組成
物は、以下に掲げる顔料や各種添加剤を配合することも
できるが、通常これらをワニスの状態で使用するときに
は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に規定の測定方法による測定
表面抵抗値が１０７Ω程度の導電性を有する。係る事実
は、従来からのエポキシ樹脂では得られなかったことで
ある。
上記必須成分をベースとして、上述の如く本発明におい
ては各種導電性顔料や添加剤を使用できる０例えば、導
電性ｆＪＮとしては、金属！９顔料としては、ニッケル
、綱、頗、金、アルミニウム、ステンレススチール等；
炭素系ｎ料としては、グラファイト、カーボンブラック
、或いはこれらの表面を金属処理したちの：金属酸化物
顔料としては、酸化亜鉛、酸化錫、及び酸化インジウム
や酸化アンチモンをドープした酸化錫、或いは酸化チタ
ン表面にそれらをコートした顔料；還元酸化チタン顔料
；沃化鋼、或いは沃化鋼をコートした有機質繊維の顔料
等である。また、添加剤としては、塗膜の帯電防止の為
に使用される一般の帯電防止材（例えば、アルキルアミ
ン、アルキルアミンＥ０付加ＩＭ（多価アルコール、ア
ラニノ梨界面活性剤等）は若干の導電性向上に役立つ、
その他、通常の塗料に使用される各種顔料、体質顔料、
その他充填材などは、その導電性や塗膜の光沢等、本発
明の目的を阻害する又はそれ等を大幅に低下させない限
り、比較的任意の量配合できる。なお、導電性塗床材用
組成物のＰＶＣ（顔料容積濃度）は４０％以内の範囲と
するのが望ましく、該ｐｖｃの範囲が４０％を越えると
、導電性維持に係る耐久性が芳しくない。
本発明は、以上のような必須成分及び必要に応じて顔料
や添加剤を配合して得られるもので、その導電性効果は
以下の実施例に示す如く非常に良好である。The present invention relates to an electrically conductive flooring coating composition containing a polyethylene glycol type epoxy resin as an essential or main component. In recent years, conductive muff materials and floor coatings have been frequently used for floors in places where static electricity is averse, such as computer rooms and IC assembly factories, and places where explosive gases are used, such as operating rooms. Generally, such conductive materials are made by blending synthetic polymers with carbon black, graphite, metal powder, metal oxide conductive powder, and if necessary, antistatic agents. However, because only functionality such as static electricity prevention or explosion prevention is pursued,
Because the conductive powder contained in the powder exhibits a unique color tone (especially black threads), it has poor cosmetic properties.
The adhesion to the areas that are to be made conductive is insufficient, and as a result, there is a strong tendency for local conductive defects to occur.Furthermore, paints containing large amounts of conductive powder not only lack gloss but also In general, the durability is inferior to that of matte materials, such as a decrease in surface gloss, occurrence of surface stains, decrease in various physical properties of coating material, and accompanying decrease in conductivity. The present invention has been made in the process of researching floor coating layer compositions based on various synthetic resins for the purpose of correcting the above-mentioned conventional defects, and in the course of conducting research on floor coating layer compositions based on various synthetic resins, we happened to apply a specific 11 class epoxy resin to coating floor materials. However, compared to conventional floor coatings, it has better cosmetic properties and
It was found that the present invention has characteristics that were not available in the past, such as uniformity of conductivity, durability, and ease of construction, and the present invention was thus completed. That is, the present invention uses polyethylene glycol derivative type epoxy 4Ma, which has been carefully selected by Samurai among epoxy resins, as an essential component of a composition for conductive flooring, or a polyethylene glycol derivative type epoxy resin and hydroxyl in the structure. The two components of benzoic acid containing one or more groups are essential components of the conductive floor coating composition. Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail. The polyethylene glycol type epoxy resin used in the present invention is represented by the following chemical formula, where n is 1
As mentioned above, the curing agent is desirably about 1 to IO, but if the curing agent remains within the above range, the curing agent used for the epoxy resin may be used as is if it is liquid at room temperature, or it may be mixed with an organic solvent if it is solid. Ordinary products can be used by melting. Next, a general epoxy resin can be mixed with the polyethylene glycol type epoxy resin, but in this case, benzoic acid containing one or more hydroxyl groups as described below must be added. As a general epoxy resin, for example, bisphenol A
-Epichlorohydrin resin, novolanoquevoxy resin,
Epoxy resins such as brominated epoxy resins, monogrindyl epoxy resins, polypropylene glycol epoxy resins, aliphatic alcohol epoxy resins, polyfunctional epoxy resins, and ring type epoxy resins are mixed with 100 parts by weight of polyethylene glycol epoxy resins. against, 4
Benzoic acid containing one or more hydroxyl groups is used as an essential component when using a mixed epoxy resin, which can be mixed up to about 0.00 parts by weight (hereinafter, the epoxy resin mixed in the above range is referred to as mixed epoxy resin). refers to a substance in which at least 11111 or more of R and -R in the chemical formula below are hydroxyl groups and the pseudo-hydrogen groups,
For 100 parts by weight of the above mixed epoxy tree J11, 0.
It must be blended in an amount of 1 to IO parts by weight. Such substances include salicylic acid, p-hydroxybenzoic acid, and m-hydroxybenzoic acid. -acid, 2゜5-dihydroxybenzoic acid, 3.5-dihydroxybenzoic acid, 3,
Examples include 4,5-trihydroxybenzoic acid a. These mono- to trihydroxybenzoic acids are dissolved in water, alcohol, etc., or blended into the epoxy resin of the present invention in the form of powder. When the amount of epoxy resin other than the polyethylene glycol type epoxy resin in the mixed epoxy resin exceeds 400 parts by weight, the conductivity tends to be extremely reduced. Conductive floor coating compositions composed of such specific components can also contain the pigments and various additives listed below, but when these are normally used in the form of varnish, they comply with JIS K 6911. It has a conductivity with a surface resistance value of about 10 7 Ω measured by a measuring method specified in . This fact has not been achieved with conventional epoxy resins. Based on the above essential components, various conductive pigments and additives can be used in the present invention as described above.For example, as conductive fJN, metal! 9. Pigments include nickel, copper, gold, aluminum, stainless steel, etc.;
Examples of carbon-based materials include graphite, carbon black, or their surfaces treated with metals; examples of metal oxide pigments include zinc oxide, tin oxide, and tin oxide doped with indium oxide or antimony oxide; These include pigments coated on the surface of titanium; reduced titanium oxide pigments; pigments of iodized steel or organic fibers coated with iodized steel. In addition, as additives, general antistatic materials used to prevent static electricity on paint films (e.g., alkylamines, alkylamine E0-added IMs (polyhydric alcohols, aranino-pear surfactants, etc.) have some conductivity. Helps improve sex,
In addition, various pigments used in ordinary paints, extender pigments,
Other fillers can be added in relatively arbitrary amounts as long as they do not impede the object of the present invention or significantly reduce the conductivity, gloss of the coating, etc. In addition, it is desirable that the PVC (pigment volume concentration) of the composition for conductive coating flooring is within 40%, and if the PVC range exceeds 40%, the durability related to maintaining conductivity will be poor. . The present invention is obtained by blending the above-mentioned essential components with pigments and additives as necessary, and its conductive effect is very good as shown in the following examples.
【実験例１】
基材として、十分に乾燥した普通板ガラス（サイズは１
８００ｘ ９００Ｘ ４＠ＩＩ）を使用した。導電性塗
床材用組成物として、ポリエチレン・グリコール型エポ
キシ樹脂（共栄社油脂化学工業社製エボライト１００Ｒ
）１００重量部及びポリアミン系硬化剤（束都化成社製
造Ｔｌ１−３２５） Ｓ Ｕｎｉ量部から成る導電性塗
床材用組成物を作製し、塗膜の指触乾燥後の表面抵抗値
をスタティックネオストメータ（大月商会）を用いて測
定した所、２４時間後は４Ｘ１０ Ω、２日後は３×
ｌＯΩ、３日後は１．５Ｘ１０ Ω、５日後は１：ｏ
ｘｔｏ Ωを示し、その後は５日後の測定値のまま平
衡であった。以下の実験例は、全て塗膜乾燥後５日を経
た試料について表面抵抗値を測定した。[Experiment Example 1] As a base material, sufficiently dried ordinary plate glass (size 1
800x 900x 4@II) was used. As a conductive floor coating composition, polyethylene glycol type epoxy resin (Evolite 100R manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is used.
) and 100 parts by weight of a polyamine curing agent (Tl1-325 manufactured by Shuto Kasei Co., Ltd.) A composition for conductive coating floor materials was prepared, and the surface resistance value of the coating film after drying to the touch was statically measured. Measured using a Neostometer (Otsuki Shokai), 4×10 Ω after 24 hours and 3× after 2 days.
lOΩ, 1.5X10Ω after 3 days, 1:o after 5 days
xto Ω, and thereafter remained at equilibrium with the value measured 5 days later. In all of the following experimental examples, surface resistance values were measured for samples 5 days after the coating film had dried.
【実験例２】
実験例１において、ポリエチレン・グリコール型エポキ
シ樹脂の代わりに、ポリエチレン・グリコール型エポキ
シ樹脂とポリエチレン・グリコール型エポキシ樹脂以外
のエポキシ樹ｎ（シェル化学社製エピコート８２８）と
の混合エポキシ樹脂を第１表に示す混合比にして使用し
、この混合エポキシ樹ｎ１００重量部に対しサリチル酸
０．３重量部を配合した導電性塗床材用組成物を塗膜形
成剤とした他は実験例１と同様にして表面抵抗値を測定
した所、第１表に示す結果が得られた。
（Ｗ着倒３］
実験例２において、ポリエチレン・グリコール型エポキ
シ樹脂を全（混合しないエポキシ樹脂を用い、これにエ
チレングリコールをｌＯ重量部混合した以外は実験例２
と同様の方法で組成物を作製し、表面抵抗値を測定値を
測定した所、その値は無限大を示した。[Experiment Example 2] In Experiment Example 1, instead of the polyethylene glycol type epoxy resin, a mixed epoxy resin consisting of a polyethylene glycol type epoxy resin and an epoxy tree n (Epicoat 828 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) other than the polyethylene glycol type epoxy resin was used. The resins were used at the mixing ratio shown in Table 1, and a composition for conductive floor coatings containing 100 parts by weight of this mixed epoxy resin and 0.3 parts by weight of salicylic acid was used as the film forming agent. When the surface resistance value was measured in the same manner as in Example 1, the results shown in Table 1 were obtained. (W loading 3) In Experimental Example 2, all polyethylene glycol type epoxy resins were used (unmixed epoxy resin was used, except that 10 parts by weight of ethylene glycol was mixed therein).
A composition was prepared in the same manner as above, and when the surface resistance value was measured, the value showed infinity.
【実験例４］
実験例２において、隙１〜８の混合エポキシ樹脂とサリ
チル酸の配合物から、サリチル酸を除いて塗膜を形成し
、その表面抵抗値を測定した所、全ての試料の表面抵抗
値は無限大を示した。
【実験例５】
実験例１において、ポリエチレン・グリコール型エポキ
シＩＩ脂に対し導電性酸化亜鉛顔料２０重量％、酸化チ
タン顔料１０１１量％及びジメチルアミン帯電防止躬０
．５重量％配合したものを１００重量部としてポリエチ
レン・グリコール型エポキシ樹脂の代わりに使用した以
外は実験例１と同様にして実験を゛した所、その表面抵
抗値は２．０ＸＩＯΩをボし、表向の外観は白色で光沢
があり、ｌ！膜の諸性能も良好であった。
（以上）[Experimental Example 4] In Experimental Example 2, a coating film was formed by removing salicylic acid from the mixture of mixed epoxy resin and salicylic acid in gaps 1 to 8, and the surface resistance values were measured. The value showed infinity. [Experimental Example 5] In Experimental Example 1, 20% by weight of conductive zinc oxide pigment, 1011% by weight of titanium oxide pigment, and 0% of dimethylamine antistatic agent were added to polyethylene glycol type epoxy II resin.
．． An experiment was carried out in the same manner as in Experimental Example 1, except that 100 parts by weight of 5% by weight was used in place of the polyethylene glycol type epoxy resin, and the surface resistance value exceeded 2.0XIOΩ, as shown in the table. The outer appearance is white and shiny, l! The various properties of the membrane were also good. (that's all)